天然藥物化學(xué)-皂苷2

1、 不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是 A含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán) BE環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接 CE環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán) DC10、C13、C17位側(cè)鏈均為-構(gòu)型 E分子中常含羧基，又稱酸性皂苷 不符合異螺旋甾烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是 AC10-CH3 BC13-CH3 CC14-CH3 DC20-CH3 EC25-CH3 下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是 A蛋白質(zhì) B黃酮苷 C蒽醌苷 D皂苷 E生物堿 不符合-香樹(shù)脂烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是 A屬于三萜 BC23、C24連接在C4位上 CC29、C30連接在C20上 DA、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán) EC29、C30分別連接在

2、C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A人參皂苷 B甘草皂苷 C柴胡皂苷 D知母皂苷 E桔梗皂苷 按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成_和_兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是_個(gè)和_個(gè)。 含甾體皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是 A兩管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于堿管幾倍 C堿管泡沫高于酸管幾倍 D兩管均無(wú)泡沫 E酸管有泡沫，堿管無(wú)泡沫 含三萜皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是 A兩管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于堿管幾倍 C堿管泡沫高于酸管幾倍 D兩管均無(wú)泡沫 E酸管有泡沫，堿管無(wú)泡沫 從水液中萃取皂苷最好用 A丙酮 B乙醚 C醋

3、酸乙酯 D正丁醇 E甲醇 制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是 A片劑 B糖漿劑 C合劑 D注射劑 E沖劑1.皂苷的提取 利用皂苷的溶解性 常用不同濃度的乙醇或甲醇作為溶劑提取，回收溶劑，將殘?jiān)苡谒?，濾除不溶物，水溶液再用石油醚苯等親脂性有機(jī)溶劑萃取，除去油脂色素等脂溶性雜質(zhì)，然后再用正丁醇對(duì)水溶液進(jìn)行萃取，得到粗制總皂苷。 第三節(jié)第三節(jié) 提取與分離提取與分離一、提取方法一、提取方法1、皂苷的提?。?、皂苷的提?。核幉乃幉拇迹状蓟蛞掖迹┐迹状蓟蛞掖迹┨崽岽继岽继嵋阂夯厥杖軇┖?，加適量回收溶劑后，加適量水，水，親脂性溶劑（石親脂性溶劑（石油醚、苯）萃取油醚、苯）萃取親脂性雜質(zhì)親脂性雜質(zhì)水層水層正丁醇萃取

4、正丁醇萃取正丁醇層正丁醇層回收溶劑回收溶劑粗制總皂苷粗制總皂苷油脂，色素等雜質(zhì)油脂，色素等雜質(zhì)1.11.1正丁醇提取法正丁醇提取法 溶劑沉淀法溶劑沉淀法 利用皂苷在甲醇、利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶在丙酮、乙醚中溶解度小的性質(zhì)，用解度小的性質(zhì)，用乙醇提取后，在醇乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。皂苷析出沉淀。藥材（可先脫脂）藥材（可先脫脂）乙醇提取乙醇提取提取液提取液適量濃縮后加入丙酮適量濃縮后加入丙酮濾液濾液沉淀沉淀（粗總皂苷）（粗總皂苷）舉例人參總皂苷提取2.皂苷元的提取 根據(jù)皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱極性有

5、機(jī)溶劑而不溶或難溶于水。 粗皂苷加酸水解后，再用弱極性有機(jī)溶劑萃取，也可直接將藥材加酸水解，再用有機(jī)溶劑萃取。 注意：水解條件劇烈，皂苷元可能會(huì)發(fā)生變化。 措施：降低反應(yīng)條件或采用溫和的水解方法進(jìn)行水解。 方法方法1.原料原料按上述提取皂苷工藝進(jìn)行按上述提取皂苷工藝進(jìn)行皂苷皂苷提取提取 常規(guī)酸水解常規(guī)酸水解水解水解水解液水解液苯、氯仿等有機(jī)溶劑苯、氯仿等有機(jī)溶劑萃取萃取萃取液萃取液 （苯、氯仿）（苯、氯仿）回收回收皂苷元皂苷元2.皂苷元的提取皂苷元的提取方法方法2： 皂苷元精品皂苷元精品原料原料水，水，3636保溫保溫24-4824-48小時(shí)小時(shí)預(yù)發(fā)酵預(yù)發(fā)酵藥渣藥渣3%3%硫酸加熱水解硫酸加熱

6、水解3-63-6小時(shí)，小時(shí)，過(guò)濾，水洗，干燥過(guò)濾，水洗，干燥藥渣藥渣酸水解酸水解石油醚、汽油或甲石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流苯連續(xù)回流4-64-6小時(shí)小時(shí)石油醚提取液石油醚提取液適量回收，放置析晶，抽濾適量回收，放置析晶，抽濾回收回收皂苷元粗品皂苷元粗品乙醇或丙酮處理，活性炭脫色乙醇或丙酮處理，活性炭脫色重結(jié)晶重結(jié)晶提取提取藥材藥材乙醚浸提乙醚浸提乙醚液乙醚液回收乙醚回收乙醚乙醚浸膏乙醚浸膏1 1KOHKOH溶液溶液不溶物不溶物堿溶物（酸性物質(zhì)）堿溶物（酸性物質(zhì)）濃縮，加濃縮，加HClHCl沉淀，過(guò)濾沉淀，過(guò)濾沉淀物（酸性皂苷元）沉淀物（酸性皂苷元）方法方法3.堿提酸沉淀法。堿提酸沉淀法。利用某

7、些利用某些含有含有羧基羧基的皂的皂苷元?？捎密赵?。可用堿水提取。堿水提取。舉例：薯蕷皂苷元的提取二、皂苷的分離、精制二、皂苷的分離、精制( (一一) )沉淀法沉淀法1.1.分段沉淀法分段沉淀法原理：利用皂苷難溶乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)。原理：利用皂苷難溶乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)。操作：將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴操作：將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚加入乙醚、丙酮或乙醚- -丙酮（丙酮（1111）的混合溶液，）的混合溶液，搖勻，皂苷即析出，過(guò)濾得到；濾液再加入乙醚搖勻，皂苷即析出，過(guò)濾得到；濾液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。等溶液，放置，又可析出不

8、同的皂苷。特點(diǎn)：這種方法簡(jiǎn)單，但得到的皂苷含雜質(zhì)較多，特點(diǎn)：這種方法簡(jiǎn)單，但得到的皂苷含雜質(zhì)較多，分離不完全，需反復(fù)處理。分離不完全，需反復(fù)處理。 2.鉛鹽沉淀法鉛鹽沉淀法 原理原理：利用：利用酸性酸性皂苷可被皂苷可被中性中性醋酸鉛醋酸鉛沉淀，沉淀，中性中性皂苷可被皂苷可被堿性堿性醋酸鉛沉淀醋酸鉛沉淀而將兩者分離。而將兩者分離。操作：操作：總皂苷（溶于少量乙醇）總皂苷（溶于少量乙醇） 加入飽和加入飽和中性醋酸鉛中性醋酸鉛，攪，攪拌，放置，過(guò)濾拌，放置，過(guò)濾 沉淀沉淀 濾液濾液 加乙醇懸加乙醇懸浮浮脫鉛處理脫鉛處理脫鉛溶液脫鉛溶液 減壓濃縮減壓濃縮 加乙醇加乙醇 沉淀（酸性皂苷）沉淀（酸性皂苷）

9、 加入飽和加入飽和堿性醋酸鉛堿性醋酸鉛，攪拌，放置，過(guò)濾攪拌，放置，過(guò)濾 沉淀沉淀濾液濾液同左脫同左脫鉛處理鉛處理沉淀（中性皂苷）沉淀（中性皂苷） 原理：原理： 利用利用甾甾體皂苷體皂苷能與膽能與膽甾醇生甾醇生成難溶成難溶性的分性的分子復(fù)合子復(fù)合物，與物，與其它水其它水溶性成溶性成分分離。分分離。3.膽膽甾甾醇醇沉沉淀淀法法粗總皂苷（溶于少量乙醇）粗總皂苷（溶于少量乙醇）加加膽甾醇飽和乙醇溶膽甾醇飽和乙醇溶液液，稍加熱，過(guò)濾，稍加熱，過(guò)濾（水溶性雜質(zhì)）（水溶性雜質(zhì)）沉淀沉淀順次用水、醇、順次用水、醇、乙醚洗滌。乙醚洗滌。干燥干燥干燥的沉淀干燥的沉淀乙醚回流乙醚回流乙醚液乙醚液殘留物殘留物 （膽

10、甾醇）（膽甾醇）（甾體皂苷）（甾體皂苷）濾液濾液操作：操作：（二）色譜法（二）色譜法 1.分配色譜法分配色譜法 2.吸附色譜法吸附色譜法 3.高效液相色譜法高效液相色譜法 4.大孔吸附樹(shù)脂法大孔吸附樹(shù)脂法4.色譜法 以上方法是粗皂苷的精制方法，一般只能出去大部分雜質(zhì)，若要進(jìn)一步精制一般采用色譜法。 分段沉淀法分離皂苷是利用總皂苷中各皂苷 A在甲醇中溶解度不同 B極性不同 C酸性強(qiáng)弱不同 D易溶于乙醇的性質(zhì) E難溶于石油醚的性質(zhì) 不適用于粗總皂苷分離的方法是 A分段沉淀法 B膽甾醇沉淀法 C鉛鹽沉淀法 D正丁醇萃取法 E色譜法 .鉛鹽法是天然藥物化學(xué)成分常用的分離方法之一，如中性醋酸鉛只可以沉淀

11、下面哪種類型的化合物 A.中性皂苷 B.異黃酮苷 C.酸性皂苷 D.弱生物堿 E.糖類1.1.醋酐醋酐-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) 2.2.氯仿氯仿- -濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) 3.3.三氯醋酸反應(yīng)三氯醋酸反應(yīng) 4.4.五氯化銻反應(yīng)五氯化銻反應(yīng) 5.5.冰醋酸冰醋酸- -乙酰氯反應(yīng)乙酰氯反應(yīng)五、顯色反應(yīng)五、顯色反應(yīng)1 1、濃、濃H H2 2SOSO4 4- -醋酐反應(yīng)（醋酐反應(yīng)（L-BL-B反應(yīng)反應(yīng)） 樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸- -醋酐醋酐(1:20)(1:20)，產(chǎn)生黃產(chǎn)生黃紅紅 紫紫 藍(lán)藍(lán) 綠綠等顏色變化，最等顏色變化，最后褪色。后褪色。 甾體皂苷甾體皂苷顏色變化快顏色變化

12、快，在顏色變化的最后，在顏色變化的最后呈現(xiàn)藍(lán)綠色；而呈現(xiàn)藍(lán)綠色；而三萜皂苷三萜皂苷顏色變化稍慢顏色變化稍慢，且，且不出現(xiàn)藍(lán)綠色，只能顯紅或紫色。不出現(xiàn)藍(lán)綠色，只能顯紅或紫色。 用此法可以初步區(qū)別用此法可以初步區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷甾體皂苷和三萜皂苷。2、氯仿、氯仿-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) 試樣溶于氯仿中加入濃硫酸后，試樣溶于氯仿中加入濃硫酸后，氯氯仿層顯紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒仿層顯紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)光出現(xiàn)。3、三氯醋酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng) 樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%三氯三氯醋酸乙醇溶液，醋酸乙醇溶液，甾體皂苷在加熱甾體皂苷在加熱60 時(shí)即可顯示紅色時(shí)即可顯

13、示紅色紫色斑點(diǎn)，而三萜紫色斑點(diǎn)，而三萜皂苷需加熱至皂苷需加熱至100，才顯色。，才顯色。4、五氯化銻反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng) 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) 將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不三氯化銻（或五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，應(yīng)含乙醇和水）干燥后，60-70 加熱，加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。熒光）。 注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。

14、置，用后倒掉。 5 5、冰醋酸、冰醋酸- -乙酰氯反應(yīng)：乙酰氯反應(yīng)： 樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫色。紫色。 有關(guān)皂苷的氯仿-濃硫酸反應(yīng)敘述正確的是 A應(yīng)加熱至80，數(shù)分鐘后出現(xiàn)正確現(xiàn)象 B氯仿層呈紅色或籃色，硫酸層呈綠色熒光 C振搖后,界面出現(xiàn)紫色環(huán) D氯仿層呈綠色熒光，硫酸層呈紅色或籃色 E此反應(yīng)可用于紙色譜顯色六、沉淀反應(yīng)六、沉淀反應(yīng) 皂苷的水溶液皂苷的水溶液可以和可以和鉛鹽、鋇鹽、銅鹽鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等等產(chǎn)生沉淀產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的

15、水溶液加入的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛硫酸銨、醋酸鉛或其他中性或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾體鹽類即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾體皂苷）的水溶液則需加入皂苷）的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氧堿式醋酸鉛或氧化鋇化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一利用這一性質(zhì)進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。性質(zhì)進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。七、皂苷的水解七、皂苷的水解 皂苷酸水解多采用緩和酸水解，皂苷酸水解多采用緩和酸水解，兩相酸兩相酸水解水解、酶解或、酶解或SmithSmith降解法。其原因?yàn)椋阂唤到夥?。其原因?yàn)椋阂话闼崴鈺r(shí)，易引起皂苷元的結(jié)構(gòu)變化，般酸水解時(shí)，易引起皂苷元的結(jié)構(gòu)變化，而得不到真正的苷元。而得不到真正的苷元。 如：女貞子中齊墩果酸的提取時(shí)，用氯如：女貞子中齊墩果酸的提取時(shí)，用氯仿和酸水仿和酸水15%15%鹽酸兩相進(jìn)行提取其中的苷元鹽酸兩相進(jìn)行提取其中的苷元與苷。與苷。本章小結(jié)本章小結(jié)|1.掌握皂苷的結(jié)構(gòu)與分類；掌握皂苷的結(jié)構(gòu)與分類；|2.掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用；用；|3.掌