第二章礦石浸出過程基本理論 (每三學(xué)時(shí)加一間隔)

1、2、礦石浸出過程基本理論、礦石浸出過程基本理論 2.1 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)生成熱或標(biāo)準(zhǔn)生成焓標(biāo)準(zhǔn)生成熱或標(biāo)準(zhǔn)生成焓化學(xué)反應(yīng)中除物質(zhì)種類的變化外，還有能量的變化，這種由化學(xué)反應(yīng)中除物質(zhì)種類的變化外，還有能量的變化，這種由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而放出或吸收的熱量，叫反應(yīng)的熱效應(yīng)。于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而放出或吸收的熱量，叫反應(yīng)的熱效應(yīng)。 在在298K（25C0）和）和1大氣壓下，由穩(wěn)定的單質(zhì)生產(chǎn)大氣壓下，由穩(wěn)定的單質(zhì)生產(chǎn)1摩爾化摩爾化合物是時(shí)所吸收或放出的熱量叫準(zhǔn)生成熱或標(biāo)準(zhǔn)生成焓，用合物是時(shí)所吸收或放出的熱量叫準(zhǔn)生成熱或標(biāo)準(zhǔn)生成焓，用Hf0記之。記之。 說明：說明：

2、、穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓（熱）為、穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓（熱）為0，但單質(zhì)自身發(fā)生結(jié)構(gòu)，但單質(zhì)自身發(fā)生結(jié)構(gòu)變化時(shí)，也存在熱效應(yīng)，如：變化時(shí)，也存在熱效應(yīng)，如：C(石墨石墨) C（金剛石）（金剛石） Hf01.9Kj.mol-1、許多化合物的、許多化合物的Hf0可在化學(xué)手冊中查到?？稍诨瘜W(xué)手冊中查到。、焓變、焓變H（或（或Hf0）Hf0生成物生成物Hf0反應(yīng)物反應(yīng)物如：如：CH4(g)=C(石墨石墨)+2H2（g） Hf074.8 Kj.mol-1、熱化學(xué)方程式、熱化學(xué)方程式注明了反應(yīng)物和生成物的狀態(tài)和摩爾數(shù)、在反應(yīng)方程式的右邊用注明了反應(yīng)物和生成物的狀態(tài)和摩爾數(shù)、在反應(yīng)方程式的右邊用H表示體系能量變化的方

3、程式。表示體系能量變化的方程式。 如：如：CaO(s)+H2O(l)=Ca(HO)2(s) H=65.3 Kj.mol-1 CaCO3(S)=CaO(S)+CO2(g) H=178.0 Kj.mol-1即：熱化學(xué)方程式不僅記錄了化學(xué)反應(yīng)中物質(zhì)的變化，也記即：熱化學(xué)方程式不僅記錄了化學(xué)反應(yīng)中物質(zhì)的變化，也記載了化學(xué)反應(yīng)中能量的變化，它既質(zhì)量守恒定律，也符合能載了化學(xué)反應(yīng)中能量的變化，它既質(zhì)量守恒定律，也符合能量守恒定律。量守恒定律。 2.1.2、熱效應(yīng)的計(jì)算、熱效應(yīng)的計(jì)算 直接測定法：直接測定法：H2O(l)=H2O(g) H=44.0 Kj.mol-1H2(g)+O2(g)=H2O(l) H=

4、285.8 Kj.mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g) H=393.5 Kj.mol-1CO（g）+O2(g)= CO2(g) H=283 Kj.mol-1C(石墨石墨)+O2(g)= CO(g) H=？ 因石墨與因石墨與O2反應(yīng)不可能控制它只生成反應(yīng)不可能控制它只生成CO而不生成而不生成CO2，故很難，故很難測定，這類反應(yīng)用蓋斯定律計(jì)算。測定，這類反應(yīng)用蓋斯定律計(jì)算。 、間接計(jì)算法、間接計(jì)算法a 蓋斯定律：化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)物和生成物的種類、狀態(tài)和物質(zhì)變蓋斯定律：化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)物和生成物的種類、狀態(tài)和物質(zhì)變化的量有關(guān)而與化學(xué)變化的途徑無關(guān)。化的量有關(guān)而與化學(xué)變化的途徑

5、無關(guān)。例例2.1：H1H2H3 已知：已知：H1393.5Kj H3=283.0Kj 求求H2？ H2H1H3 H2 H3 以碳與氧氣反應(yīng)生成以碳與氧氣反應(yīng)生成CO為例：為例： H1H（393.5）（）（283.0）110.5Kj對照炭燃燒生成對照炭燃燒生成CO2的反應(yīng)可知，的反應(yīng)可知，C(石墨石墨)+O2(g) CO(g) H110.5 Kj.mol-1 例例2.2 、CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) H？解：可以把反應(yīng)分解為：解：可以把反應(yīng)分解為：CH4(g)C(石墨石墨)+2H2(g) H74.8 Kj.mol-1C(s)+O2(g)=CO2(g) H393.5

6、Kj.mol-12H2(g)+ O2(g)=2H2O(l) H2（241.8）483.6 Kj.mol-1 2H2(g)+ O2(g) C(s)+O2(g) H 2 H4 H3 CH4 H1 2H2OCO2H1H 2H3H474.8（393.5）（）（483.6）802.3Kjb 用標(biāo)準(zhǔn)生成焓（熱）計(jì)算用標(biāo)準(zhǔn)生成焓（熱）計(jì)算例例2.3、計(jì)算、計(jì)算 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) H=？從手冊查得：從手冊查得：74.8 Kj.mol-1 393.5 Kj.mol-1 241.8 Kj.mol-1HHf0生成物生成物Hf0反應(yīng)物反應(yīng)物H393.52（241.8）(74.8

7、)802.3 Kg.mol-1即：已知反應(yīng)物和生成物的生成熱（焓）就很容易求得反應(yīng)的熱效應(yīng)，即：已知反應(yīng)物和生成物的生成熱（焓）就很容易求得反應(yīng)的熱效應(yīng)，進(jìn)而用于判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度。進(jìn)而用于判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度。 2.2化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向2.2.1 熵熵 熵：熵： 體系內(nèi)質(zhì)點(diǎn)混亂程度的一種量度，混亂程度越大熵值越高，體系內(nèi)質(zhì)點(diǎn)混亂程度的一種量度，混亂程度越大熵值越高，熵是溫度熵是溫度T和熱的函數(shù)。用和熱的函數(shù)。用S記之。記之。對同一種物質(zhì)如水：固體冰的熵值小于液態(tài)水的熵值，而液態(tài)水對同一種物質(zhì)如水：固體冰的熵值小于液態(tài)水的熵值，而液態(tài)水的又小于氣態(tài)水蒸汽的熵

8、值。的又小于氣態(tài)水蒸汽的熵值。絕對熵：假定完整晶體的純物質(zhì)在絕對零度時(shí)的熵值為零，這樣絕對熵：假定完整晶體的純物質(zhì)在絕對零度時(shí)的熵值為零，這樣就可以求得自絕對零度到就可以求得自絕對零度到T度時(shí)的變化量，該變化量就是各種純度時(shí)的變化量，該變化量就是各種純物質(zhì)在溫度物質(zhì)在溫度T時(shí)的熵值。即時(shí)的熵值。即:SSTS0ST0ST標(biāo)準(zhǔn)熵標(biāo)準(zhǔn)熵: 在在298K、1大氣壓下大氣壓下1摩爾物質(zhì)的熵叫該摩爾物質(zhì)的熵叫該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵，用物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵，用S0表示。從手冊可以查到表示。從手冊可以查到S0 。熵變：在化學(xué)反應(yīng)或物理變化中，生成物的熵與熵變：在化學(xué)反應(yīng)或物理變化中，生成物的熵與反應(yīng)物的熵的差值叫熵變。即反應(yīng)

9、物的熵的差值叫熵變。即 如在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：如在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：S0 70130.6 250185.6 J.mol1.K1反應(yīng)物生成物）（）（TTTSSS)(22)(221lggOHOH）（0)(0)(0)(22221OHOHSSS212.2.2、自由焓、自由焓體系從不穩(wěn)定到穩(wěn)定的變化過程中，體系的能量趨向于最低，而體系從不穩(wěn)定到穩(wěn)定的變化過程中，體系的能量趨向于最低，而熵則趨向于最大，或者說體系要向熵則趨向于最大，或者說體系要向H代數(shù)值最小，代數(shù)值最小，S代數(shù)值代數(shù)值最大的方向變化，這個(gè)過程可用自由焓的變化來表示。自由焓是最大的方向變化，這個(gè)過程可用自由焓的變化來表示。自由焓是一狀態(tài)函數(shù)，用一狀態(tài)函

10、數(shù)，用GHTS 記之。記之。標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓：在標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓：在298K如如1大氣壓條件下，由穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)大氣壓條件下，由穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)生成生成1摩爾純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的自由焓變化叫該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由摩爾純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的自由焓變化叫該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓。用焓。用 表示，表示， 可在化學(xué)手冊中查到?？稍诨瘜W(xué)手冊中查到。標(biāo)準(zhǔn)自由焓變：標(biāo)準(zhǔn)自由焓變：0fG0fG反應(yīng)物生成物）（）（000fffGGG2.2.3、化學(xué)反應(yīng)或物理變化進(jìn)行的方向、化學(xué)反應(yīng)或物理變化進(jìn)行的方向說明：標(biāo)準(zhǔn)自由焓變既包括了內(nèi)能的變化，又包括了熵的說明：標(biāo)準(zhǔn)自由焓變既包括了內(nèi)能的變化，又包括了熵的變化，既可以是化學(xué)反應(yīng)又可以是物理變

11、化。因此變化，既可以是化學(xué)反應(yīng)又可以是物理變化。因此 可作為判斷化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的衡量標(biāo)準(zhǔn)，很有實(shí)際可作為判斷化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的衡量標(biāo)準(zhǔn)，很有實(shí)際意義。意義?；瘜W(xué)反應(yīng)或物理變化能否進(jìn)行的判據(jù)為：化學(xué)反應(yīng)或物理變化能否進(jìn)行的判據(jù)為： 0 化學(xué)反應(yīng)或物理變化能自發(fā)進(jìn)行?；瘜W(xué)反應(yīng)或物理變化能自發(fā)進(jìn)行。 0 化學(xué)反應(yīng)或物理變化不能自發(fā)進(jìn)行?；瘜W(xué)反應(yīng)或物理變化不能自發(fā)進(jìn)行。 0 化學(xué)反應(yīng)或物理變化達(dá)到平衡?；瘜W(xué)反應(yīng)或物理變化達(dá)到平衡。 GGGG例例2.4、在、在1000C和和1個(gè)大氣壓下，每摩爾水吸熱個(gè)大氣壓下，每摩爾水吸熱40.6KJ， J.mol1.K1， J.mol1.K1，問下面的反應(yīng)能

12、否自發(fā)進(jìn)行。，問下面的反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。H2O(l)H2O(g) H40.6 K J.mol1解：先求出解：先求出G，然后再進(jìn)行判斷。用標(biāo)準(zhǔn)熵代替，然后再進(jìn)行判斷。用標(biāo)準(zhǔn)熵代替1000C的熵進(jìn)行近似計(jì)算。的熵進(jìn)行近似計(jì)算。S0 188.770.0118.7 J.mol1.K10.1187 K J.mol1.K1G0H0TS040.6（273100）0.11873.68 K J.mol1.K1G00，說明該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。，說明該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。 02）（gOHS02）（lOHS例例2.5、CaCO3（s）CaO(s)CO2(g) H0f178.0 K J.mol1 已知：已知： 0.088 K

13、 J.mol1.K1， 0.04 K J.mol1.K1，0.214 K J.mol1.K1，判斷再判斷再298K時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。若反應(yīng)不能時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。若反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，在什么溫度下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。自發(fā)進(jìn)行，在什么溫度下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。03CaCOS0CaOS02COS解：同理需先求出解：同理需先求出G，然后再進(jìn)行判斷。，然后再進(jìn)行判斷。 S0 0.040.2140.0880.166 K J.mol1.K1 G0H0TS0178.02980.166128.532 K J.mol1.K1 G00，說明該反應(yīng)不能自發(fā)地進(jìn)行。，說明該反應(yīng)不能自發(fā)地進(jìn)行。由于在同一種狀態(tài)下，物質(zhì)熵和

14、生成焓隨溫度的變化較小，由于在同一種狀態(tài)下，物質(zhì)熵和生成焓隨溫度的變化較小，因此可用標(biāo)準(zhǔn)熵因此可用標(biāo)準(zhǔn)熵S0和和H0代替不同溫度的熵和焓，進(jìn)行近代替不同溫度的熵和焓，進(jìn)行近似計(jì)算。似計(jì)算。 0CaOS02COS03CaCOS反應(yīng)剛能發(fā)生的溫度，就是反應(yīng)剛達(dá)到平反應(yīng)剛能發(fā)生的溫度，就是反應(yīng)剛達(dá)到平衡的溫度，及衡的溫度，及G0時(shí)的溫度。時(shí)的溫度。GH0TS00T 1072.3 K即該反應(yīng)在即該反應(yīng)在1072.3 K（799.30C）時(shí)能自發(fā)）時(shí)能自發(fā)地進(jìn)行。地進(jìn)行。 00SH166. 00 .178三、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度三、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度若存在化學(xué)反應(yīng)若存在化學(xué)反應(yīng) mAnBqCrD根據(jù)熱力學(xué)

15、定律：根據(jù)熱力學(xué)定律：GG02.303RT .21）式中：式中： 、 、 、 分別為反應(yīng)物和生分別為反應(yīng)物和生成物的分壓成物的分壓 T絕對溫度絕對溫度 R摩爾氣體常數(shù)，摩爾氣體常數(shù)，R8.314 J.mol.1.k1nBmArDqCPPPP.APBPCPDP當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，G0，用，用Kp表示反應(yīng)的表示反應(yīng)的平衡常數(shù)，平衡常數(shù)，Kp的表達(dá)式為：的表達(dá)式為： Kp （21）可變?yōu)椋嚎勺優(yōu)椋篏02.303RTKp0 Kp （22） 利用（利用（22）式就可求出任何溫度）式就可求出任何溫度T時(shí)的反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)平衡常數(shù)，進(jìn)而知道反應(yīng)進(jìn)行的程度。平衡常數(shù)，進(jìn)而知道反應(yīng)進(jìn)行的程度。 nB

16、mArDqCPPPP.RTG303. 20例例2.6、近似計(jì)算反應(yīng)、近似計(jì)算反應(yīng) C(石墨石墨)CO22CO 在在9000C時(shí)的平衡常數(shù)。時(shí)的平衡常數(shù)。已知：已知： 110.54KJ.mol1， 393.5 KJ.mol1 5.69 J.mol1.k1 ， 213.64 J.mol1.k1 197.90 J.mol1.k1 0)(COfH0)(2COfH0)(石墨S0)(2COS0)(COS解：按（解：按（22）式用標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)焓和標(biāo)準(zhǔn)熵進(jìn)行近似計(jì)算）式用標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)焓和標(biāo)準(zhǔn)熵進(jìn)行近似計(jì)算 2 2（110.54）（）（393.51） 172.43 KJ.mol1 S02 2197.95.69213.6

17、4176.47 J.mol1.k1 S00.17647 KJ.mol1.K1 H0TS0172.43（273900）0.1764734.57 KJ.mol10fH0)(COfH0)(CfH0)(2cofH0)(COS0)(石墨S0)(2COS0fGKp 1.54 Kp34.7 RTG303. 20)900273(314. 8303. 2100057.34第二節(jié)第二節(jié) 浸出過程的化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)浸出過程的化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ) 本節(jié)主要內(nèi)容本節(jié)主要內(nèi)容化學(xué)反應(yīng)的分類化學(xué)反應(yīng)的分類電位電位PH(E-PH)的計(jì)算的計(jì)算電位電位PH(E-PH)的作圖的作圖電位電位PH(E-PH)的應(yīng)用的應(yīng)用本節(jié)重點(diǎn)本節(jié)重點(diǎn)電位

18、電位PH(E-PH)的作圖的作圖電位電位PH(E-PH)的應(yīng)用的應(yīng)用一、化學(xué)反應(yīng)的分類一、化學(xué)反應(yīng)的分類氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)、有、有H+參加的化學(xué)反應(yīng)，參加的化學(xué)反應(yīng)，如：如：Fe(OH)3+3H+eFe2+H2O、無、無H+參加的化學(xué)反應(yīng)，參加的化學(xué)反應(yīng)，如：如：CuS+Fe2(SO4)3=CuSO4+2FeSO4+S0非氧化還原反應(yīng)非氧化還原反應(yīng)(a)、有、有H+參加的化學(xué)反應(yīng)，參加的化學(xué)反應(yīng)，如：如：CuCO3.Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2+3H2O(b)、無、無H+參加的化學(xué)反應(yīng)，參加的化學(xué)反應(yīng)，如：如：2NaAg(CN)2+Na2S=Ag2S+4NaCN這兩

19、類反應(yīng)的通式可寫為：這兩類反應(yīng)的通式可寫為：aA +nHzebBcH2O二、電位二、電位PH(E-PH)的計(jì)算的計(jì)算1、有、有z個(gè)電子遷移、無個(gè)電子遷移、無H離子參加的氧化還原反應(yīng)離子參加的氧化還原反應(yīng)如：如：Fe2+2e=Fe 通式為：通式為：aA+ze=bB電極電位：在氧化還原反應(yīng)中，規(guī)定電極電位：在氧化還原反應(yīng)中，規(guī)定H（氫原子）的氧化電位為零，氧化還原電（氫原子）的氧化電位為零，氧化還原電對的電位與氫原子的相對電位。對的電位與氫原子的相對電位。 （1） Nerst方程式：方程式： 當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，氧化還原電對的電極電位可用氧化還原電對的電極電位可用Nerst方程方程

20、式表示：式表示：E=E0 換算成常用對數(shù)：換算成常用對數(shù)：EE0 E= E0 (23) ZFRTaAbBzFRT303. 2aAbBzFRT303. 2bBaA式中式中:R摩爾氣體常數(shù)：摩爾氣體常數(shù)：R8.314J.mol1.k-1T絕對溫度（絕對溫度（K）F法拉第常數(shù)：法拉第常數(shù)：F=96500庫庫/摩爾或摩爾或F=23060卡卡/伏伏Z電極反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)（或得失電子數(shù)）電極反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)（或得失電子數(shù)）相應(yīng)離子在溶液中的活度（相應(yīng)離子在溶液中的活度（mol/l） =iM i:活度系數(shù)活度系數(shù); M離子的摩爾濃度離子的摩爾濃度E0、E該電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位和在該活度下的電該電對的標(biāo)準(zhǔn)電

21、極電位和在該活度下的電極電位。極電位。 當(dāng)在250C時(shí),(23)式為:E= E0+ E= E0+ 23060298987. 1303. 2zbBaAz0591. 0bBaA、求標(biāo)準(zhǔn)電極電位、求標(biāo)準(zhǔn)電極電位在平衡時(shí)：在平衡時(shí)：E0= (因?yàn)橐驗(yàn)镋0= K，G0=RTK)對反應(yīng)對反應(yīng) Fe2+2eFeGFe0=0 20.3 Kj.mol1G0= GFe0 =0(20.3)=20.3 Kj.mol1=20300 j.mol1 E0= = =0.441(伏伏)zFG0zFRT02FeG02FeGzFG023060220300從而有：從而有： =0.441+ 固體物質(zhì)的活度為固體物質(zhì)的活度為1，由，由2

22、3式式 =0.441+0.295同理求出反應(yīng)同理求出反應(yīng) Fe3+ +e = Fe2+ 的電位的電位 = 0.776 v = 0.776 + 0.0591 FeFeE220592. 0FeFe2FeFeE22Fe023FeFeE23FeFeE23FeFe2、無電子遷移，有、無電子遷移，有H+參加的反應(yīng)參加的反應(yīng) 如：如： Fe(OH)22HFe22H2O該反應(yīng)的通式可寫為：該反應(yīng)的通式可寫為：aAnHbBcH2O 平衡時(shí)平衡時(shí) 0， RTGG303. 20nHaAbB.GRTG303. 20nHaAbB.設(shè)：設(shè)： 1mol.l1，T298K，即在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下時(shí)：，即在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下時(shí)： 2.303R

23、T 2.303RTn( ) 2.303RTnPHPH （20303）2（56690）（）（115570）011183 卡卡/伏伏由于是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下求出的，且已假設(shè)由于是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下求出的，且已假設(shè) 1mol.l1，所以此時(shí)求出的，所以此時(shí)求出的PH為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的PH，用，用PH0記記之。之。 AB0GnH1H0GRTnG303. 20AB0G00)(0022322HOHFeOHFeGGGG0GPH0 6.64PHPH0 對于上述反應(yīng)，PH6.64 由于 1，PH6.64 同理可以求出反應(yīng) Fe(OH)33H+Fe3+3H2O 的EPH表達(dá)式PH1.617 RTnG303. 202

24、298987. 1303. 211183n1aAbB2122)(OHFeFe2)(OHFe212Fe313Fe3、有電子遷移又有、有電子遷移又有H參與的氧化還原反應(yīng)參與的氧化還原反應(yīng) 如：Fe(OH)22H+2eFe2H2O 其通式可寫為：aAnH+zebBcH2O根據(jù)Nerst方程式，此時(shí)的EPH表達(dá)式為：EE0 EE0 zFRT303. 2cOHbBnHaA212OHzFRT303. 2bBnHaAEE0 （ n ） E0 （ nPH）當(dāng)T298K時(shí)， 0.0591EE0 zFRT303. 2bBaAHzFRT303. 2bBaAFRT303. 223060298987. 1303. 2z

25、PHzn0591. 00591. 0bBaA對于上述反應(yīng)的EPH表達(dá)式為： 0.047v 1 1 z2 n2 0.0470.0591PHFeOHFeE2)(FeOHFeE2)(0zPHzn0591. 00591. 0FeOHFe2)(FeOHFeE2)(02)(OHFeFeFeOHFeE2)(同理可求出下述反應(yīng)的同理可求出下述反應(yīng)的EPH表達(dá)式。表達(dá)式。Fe(OH)33H+3eFe3H2O0.2170.0591PH4、水的穩(wěn)定性、水的穩(wěn)定性 在礦物化學(xué)浸出、濕法冶金中常遇到水的穩(wěn)定性問題。水在在礦物化學(xué)浸出、濕法冶金中常遇到水的穩(wěn)定性問題。水在一定條件下是穩(wěn)定的，當(dāng)電位達(dá)到一定的值時(shí)，就會(huì)析出

26、氫氣和一定條件下是穩(wěn)定的，當(dāng)電位達(dá)到一定的值時(shí)，就會(huì)析出氫氣和氧氣，從而變得不穩(wěn)定。氧氣，從而變得不穩(wěn)定。電極反應(yīng)為：電極反應(yīng)為：陽極反應(yīng)：陽極反應(yīng)：H2O2eO22H+陰極反應(yīng)：陰極反應(yīng)：2H+2eH2經(jīng)計(jì)算得出在常壓下水的經(jīng)計(jì)算得出在常壓下水的EPH表達(dá)式為：表達(dá)式為： 1.2290.0591PH 0.0591PH經(jīng)過以上推導(dǎo)，對于簡單的經(jīng)過以上推導(dǎo)，對于簡單的MeH2O系，在一定條件下溶液中系，在一定條件下溶液中存在存在Me、Men+、Me(OH)n時(shí)，其反應(yīng)及時(shí)，其反應(yīng)及EPH表達(dá)式為：表達(dá)式為：Men+zeMe 平衡時(shí)：平衡時(shí)：EE0 Me(OH)nnH+Men+nH2O 平衡時(shí)：平

27、衡時(shí)：PHPH0Me(OH)nnH+neMenH2O 平衡時(shí)：平衡時(shí)：EE00.0591PH OHOE222HHEz0591. 0nMenMe三、三、EPH圖的作法圖的作法在濕法冶金中，經(jīng)常遇到鐵等金屬離子的沉淀問題，以在濕法冶金中，經(jīng)常遇到鐵等金屬離子的沉淀問題，以FeH2O系系為例，介紹為例，介紹EPH圖的作法。設(shè)溶液中離子的活度為圖的作法。設(shè)溶液中離子的活度為1mol.l1，固，固體物質(zhì)的活動(dòng)都按體物質(zhì)的活動(dòng)都按1計(jì)。在此以計(jì)。在此以FeH2O系中存在的化學(xué)反應(yīng)及其系中存在的化學(xué)反應(yīng)及其相應(yīng)的相應(yīng)的EPH表達(dá)式如下。表達(dá)式如下。1、Fe2+2eFe 0.4410.02950.441 （伏

28、）（伏）2、Fe3+eFe2+ 0.7760.05910.776 （伏）（伏） 3、Fe(OH)22H+Fe2+2H2O PH6.64 6.64 4、Fe(OH)33H+Fe3+3H2OPH1.617 1.617 5、Fe(OH)22H+2eFe2H2O 0.0470.0591PH為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)PH6.64時(shí)，時(shí)， 0.44 （伏）（伏） PH14時(shí)，時(shí)， 0.87 （伏）（伏） 6、Fe(OH)33H+eFe2+3H2O 1.0570.1773PH0.0591 1.0570.1773PH為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)PH1.617時(shí)，時(shí)， 0.77

29、 （伏）（伏） 當(dāng)當(dāng)PH6.64時(shí)，時(shí)， 0.12 （伏）（伏）7、Fe(OH)3HeFe(OH)2H2O 0.2710.0591PH為便于作圖找出兩點(diǎn)：為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)當(dāng)PH6.64時(shí)，時(shí)， 0.12 （伏）（伏）當(dāng)當(dāng)PH14時(shí)，時(shí)， 0.56 （伏）（伏） 8、氧線：、氧線：H2O 2e O22H+ 1.2290.0591PH為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)PH0時(shí)，時(shí)， 1.229 （伏）（伏） 當(dāng)當(dāng)PH14時(shí)，時(shí)， 0.4 （伏）（伏）9、氫線：、氫線：2H+2eH2 0.0591PH為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)為便于作圖找出兩點(diǎn)：當(dāng)PH0時(shí)，時(shí)， 0 （伏）（伏） 當(dāng)當(dāng)P

30、H14時(shí)，時(shí)， 0.83 （伏）（伏） 21OHOE22OHOE22OHOE222HHE2HHE2HHE按上述計(jì)算值在坐標(biāo)山作圖，其結(jié)果見圖按上述計(jì)算值在坐標(biāo)山作圖，其結(jié)果見圖2.1四、電位四、電位PH圖的作用圖的作用由圖中看出整個(gè)區(qū)由圖中看出整個(gè)區(qū)FeH2O系被系被EPH線化分為線化分為Fe, Fe2+, Fe3+ , Fe(OH)2 , Fe(OH)3區(qū)區(qū), 這些區(qū)域就構(gòu)成了溶浸采礦的浸出、浸出液這些區(qū)域就構(gòu)成了溶浸采礦的浸出、浸出液凈化和電積過程所要求穩(wěn)定區(qū)域，具體分析如下：凈化和電積過程所要求穩(wěn)定區(qū)域，具體分析如下：1、浸出過程、浸出過程創(chuàng)建條件使有價(jià)金屬進(jìn)入創(chuàng)建條件使有價(jià)金屬進(jìn)入Me

31、n+區(qū)、如浸鐵礦，若欲獲得區(qū)、如浸鐵礦，若欲獲得Fe2+，則需，則需使溶液的使溶液的E一一PH控制在控制在圍成的范圍內(nèi)，若想鐵以圍成的范圍內(nèi)，若想鐵以FeSO4的形式存在，就要使的形式存在，就要使PH6，無氧化劑（由，無氧化劑（由線可知，線可知，E=0時(shí)，時(shí)，PH5.96）。若欲獲得）。若欲獲得Fe3，則需使，則需使E0.7706伏，伏，PH1,617。2、 凈化過程凈化過程調(diào)節(jié)溶液的調(diào)節(jié)溶液的PH值，使主體（或目的）金屬離子呈值，使主體（或目的）金屬離子呈Men+狀狀態(tài)，而使雜質(zhì)離子呈態(tài)，而使雜質(zhì)離子呈Me(OH)n狀態(tài)沉淀而除去。狀態(tài)沉淀而除去。 如欲除去溶液中的如欲除去溶液中的Fe3，則

32、調(diào)，則調(diào)PH,使使PH1,617，F(xiàn)e3越過越過線線,而成為而成為Fe（OH）3沉淀而除去，若想除去溶液沉淀而除去，若想除去溶液中中Fe2，F(xiàn)e3 則調(diào)則調(diào)PH，使，使PH6，使，使Fe3，F(xiàn)e2 越過越過、線線,而成為而成為Fe（OH）2 Fe（OH）3 沉淀而除沉淀而除去。去。當(dāng)然如在當(dāng)然如在Fe3或或Fe2的沉淀區(qū)內(nèi)，目的或主體離子也發(fā)的沉淀區(qū)內(nèi)，目的或主體離子也發(fā)生沉淀，則需進(jìn)行氧化還原，以合適的方式除去。生沉淀，則需進(jìn)行氧化還原，以合適的方式除去。 如：在如：在Ni的浸出液中除去的浸出液中除去Fe2 、Fe3第一步：調(diào)第一步：調(diào)PH 1.617伏，伏， Fe3 Fe（OH）3Ni2

33、Ni（OH）2 PH6.09 Fe2 Fe（OH）2 PH6.64若調(diào)若調(diào)PH6，F(xiàn)e2 Fe（OH）2 除去除去,但同時(shí)但同時(shí)Ni2 Ni(OH)2 ，Ni2也被除去了。也被除去了。第二步：提高氧化電位使第二步：提高氧化電位使Fe2 Fe3，即添加電位大于，即添加電位大于0.8V的氧的氧化劑化劑,如如如如Cl 2 ， E1.39V，大于，大于0.8V ， Fe2 Fe3第三第三:步：步： 過濾，除去過濾，除去Fe（OH）2 ， Fe（OH）3，（即除掉了，（即除掉了Fe2、 Fe3），）， 同時(shí)保留了同時(shí)保留了Ni2。 3、電積過程、電積過程創(chuàng)造條件使創(chuàng)造條件使Men進(jìn)入進(jìn)入Me區(qū)。區(qū)。如電

34、積如電積Ni，就是在陰極上施加電位使陰極電位小于，就是在陰極上施加電位使陰極電位小于0.2V， Ni2就就越過越過線線,而進(jìn)入而進(jìn)入Ni區(qū)，區(qū)，Ni2Ni而沉積在陰極上。而沉積在陰極上。從圖上看出當(dāng)從圖上看出當(dāng)E小于小于0.2V ,PH小于小于4時(shí)，將同時(shí)在陰極放出時(shí)，將同時(shí)在陰極放出H2氣和氣和沉積沉積Ni，因此需使，因此需使E0.2伏，同時(shí)使伏，同時(shí)使PH5一一6，這樣就可不產(chǎn)，這樣就可不產(chǎn)生生H2，同時(shí)又得到電積，同時(shí)又得到電積Ni，因此電解，因此電解Ni都是在近中性條件下進(jìn)行。都是在近中性條件下進(jìn)行。 第三節(jié)第三節(jié) 礦物浸出過程的動(dòng)力學(xué)礦物浸出過程的動(dòng)力學(xué)一、礦物的浸出過程一、礦物的浸

35、出過程1、溶浸試劑向礦粒表面及裂隙中擴(kuò)散。、溶浸試劑向礦粒表面及裂隙中擴(kuò)散。2、溶浸試劑被礦物顆粒表面吸附并起化反應(yīng)。、溶浸試劑被礦物顆粒表面吸附并起化反應(yīng)。3、反應(yīng)生成的產(chǎn)物向礦石外擴(kuò)散。、反應(yīng)生成的產(chǎn)物向礦石外擴(kuò)散。二、影響浸出速度的主要因素二、影響浸出速度的主要因素1、浸出反應(yīng)中的傳質(zhì)過程、浸出反應(yīng)中的傳質(zhì)過程在浸出過程中，顆粒表面會(huì)吸附一層液膜，溶劑離子則通過液膜在浸出過程中，顆粒表面會(huì)吸附一層液膜，溶劑離子則通過液膜向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散，擴(kuò)散速度可由向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散，擴(kuò)散速度可由Fick定律表示：定律表示：VD )()(SDSCCAKCCDAdtdc礦石中礦物的浸出過程已反應(yīng)外殼反應(yīng)區(qū)域1反

36、應(yīng)區(qū)域2未反應(yīng)核心藥劑產(chǎn)物式中：式中：VD溶劑中某離子的擴(kuò)散速度，溶劑中某離子的擴(kuò)散速度，mol.sec.1 。C，CS分別為某離子在浸出液中和顆粒表面的濃度，分別為某離子在浸出液中和顆粒表面的濃度，mol.l1 。液膜厚度，液膜厚度，cmD擴(kuò)散系數(shù)，即擴(kuò)散系數(shù)，即 單位面積的擴(kuò)散速度，單位面積的擴(kuò)散速度，mol.cm2.sec.1A顆粒的反應(yīng)表面積，顆粒的反應(yīng)表面積，cm2 。KD擴(kuò)散速度常數(shù)或傳質(zhì)速度常數(shù)。擴(kuò)散速度常數(shù)或傳質(zhì)速度常數(shù)。攪拌浸出時(shí)，攪拌速度增加，液膜厚度下降，擴(kuò)散速度增加，有利攪拌浸出時(shí)，攪拌速度增加，液膜厚度下降，擴(kuò)散速度增加，有利于浸出。但當(dāng)攪拌速度增加到一定值時(shí)，礦漿的

37、粘性會(huì)使顆粒與旋于浸出。但當(dāng)攪拌速度增加到一定值時(shí)，礦漿的粘性會(huì)使顆粒與旋渦同步運(yùn)動(dòng)，攪拌就失去了降低渦同步運(yùn)動(dòng)，攪拌就失去了降低的作用，同時(shí)還浪費(fèi)能量、磨蝕的作用，同時(shí)還浪費(fèi)能量、磨蝕設(shè)備。設(shè)備。 2、固體反應(yīng)顆粒的致密程度、固體反應(yīng)顆粒的致密程度a、反應(yīng)顆粒為致密型、反應(yīng)顆粒為致密型當(dāng)反應(yīng)顆粒為致密型時(shí)，則反應(yīng)界面從原始固體表面向顆粒中心推當(dāng)反應(yīng)顆粒為致密型時(shí)，則反應(yīng)界面從原始固體表面向顆粒中心推進(jìn)，顆粒的內(nèi)部是未反應(yīng)區(qū)，外部是反應(yīng)區(qū)，化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在已反進(jìn)，顆粒的內(nèi)部是未反應(yīng)區(qū)，外部是反應(yīng)區(qū)，化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在已反應(yīng)區(qū)與未反應(yīng)區(qū)的界面上，該反應(yīng)模型稱為未反應(yīng)核心模型。由于應(yīng)區(qū)與未反應(yīng)區(qū)的界面上

38、，該反應(yīng)模型稱為未反應(yīng)核心模型。由于溶劑離子需經(jīng)長距離擴(kuò)散才能到達(dá)反應(yīng)界面，只要反應(yīng)速度稍快，溶劑離子需經(jīng)長距離擴(kuò)散才能到達(dá)反應(yīng)界面，只要反應(yīng)速度稍快，一般情況下，礦物的浸出速度由溶劑離子的擴(kuò)散速度所控制。因此，一般情況下，礦物的浸出速度由溶劑離子的擴(kuò)散速度所控制。因此，在這種情況下，降低礦石的塊度有利于提高浸出速度。在這種情況下，降低礦石的塊度有利于提高浸出速度。b、反應(yīng)顆粒為疏松型、反應(yīng)顆粒為疏松型當(dāng)?shù)V石顆粒很疏松時(shí)，溶劑離子很容易到達(dá)反應(yīng)界面，此時(shí)，礦物當(dāng)?shù)V石顆粒很疏松時(shí)，溶劑離子很容易到達(dá)反應(yīng)界面，此時(shí)，礦物的浸出速度由化學(xué)反應(yīng)速度所控制，增加溶劑離子的濃度，有利于的浸出速度由化學(xué)反應(yīng)

39、速度所控制，增加溶劑離子的濃度，有利于提高礦物的浸出速度。提高礦物的浸出速度。 3、浸出溫度、浸出溫度浸出速度與浸出溫度之間的關(guān)系可由阿倫尼烏斯公式表示：浸出速度與浸出溫度之間的關(guān)系可由阿倫尼烏斯公式表示：K化化AeE/RT式中：式中：K化化化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù) E反應(yīng)的活化能反應(yīng)的活化能 R氣體常數(shù)氣體常數(shù) T絕對溫度絕對溫度若浸出過程受化學(xué)反應(yīng)速度所控制，則若浸出過程受化學(xué)反應(yīng)速度所控制，則: KK化化AeE/RT式中：式中：K礦石浸出過程速度常數(shù)礦石浸出過程速度常數(shù)若浸出過程受擴(kuò)散速度所控制，則若浸出過程受擴(kuò)散速度所控制，則KKDAt1.7式中：式中：KD擴(kuò)散速度常數(shù)擴(kuò)散速度

40、常數(shù)A比例常數(shù)比例常數(shù)說明礦物浸出速度與浸出溫度呈指數(shù)關(guān)系增加，在條件允許時(shí)，盡可能提說明礦物浸出速度與浸出溫度呈指數(shù)關(guān)系增加，在條件允許時(shí)，盡可能提高浸出的溫度，加壓浸出工藝就是利用壓力提高溶液的沸點(diǎn)，增加浸出過高浸出的溫度，加壓浸出工藝就是利用壓力提高溶液的沸點(diǎn)，增加浸出過程的溫度。程的溫度。 4、溶劑離子的濃度、溶劑離子的濃度 溶劑離子的擴(kuò)散可由溶劑離子的擴(kuò)散可由Fick定律表示：定律表示：VD 溶劑離子向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散的擴(kuò)散過程一般伴隨著化學(xué)反應(yīng)的發(fā)溶劑離子向顆粒內(nèi)部擴(kuò)散的擴(kuò)散過程一般伴隨著化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生，因此，顆粒內(nèi)部反應(yīng)界面的溶劑離子濃度生，因此，顆粒內(nèi)部反應(yīng)界面的溶劑離子濃度CS一

41、般都較低，一般都較低，提高浸出液中溶劑離子的濃度提高浸出液中溶劑離子的濃度C，有利于增加擴(kuò)散速度，有利于增加擴(kuò)散速度VD，從，從而增加浸出速度。而增加浸出速度。 )()(SDSCCAKCCDAdtdc5、浸出過程的液固比、浸出過程的液固比 液固比增加，礦漿濃度降低，有利于攪拌降低液固比增加，礦漿濃度降低，有利于攪拌降低，提高浸出，提高浸出率，便于輸送、固液分離等作業(yè)。但礦漿太稀時(shí)，如果要求保持率，便于輸送、固液分離等作業(yè)。但礦漿太稀時(shí)，如果要求保持一定的反應(yīng)濃度，則藥量消耗會(huì)增加，同時(shí)使浸出物的濃度降低，一定的反應(yīng)濃度，則藥量消耗會(huì)增加，同時(shí)使浸出物的濃度降低，增大提取成本。如果礦漿太濃，即液

42、固比太小，對離子的擴(kuò)散和增大提取成本。如果礦漿太濃，即液固比太小，對離子的擴(kuò)散和后續(xù)處理不利。后續(xù)處理不利。6、浸出時(shí)間、浸出時(shí)間 浸出時(shí)間增加，浸出率增加，但到浸出后期，浸出率提高緩浸出時(shí)間增加，浸出率增加，但到浸出后期，浸出率提高緩慢，副反應(yīng)增加，單位藥耗增加，設(shè)備生產(chǎn)能力降低經(jīng)濟(jì)效益變慢，副反應(yīng)增加，單位藥耗增加，設(shè)備生產(chǎn)能力降低經(jīng)濟(jì)效益變差，因此，生產(chǎn)中需設(shè)置截止品位。差，因此，生產(chǎn)中需設(shè)置截止品位。 三、浸出過程的化學(xué)動(dòng)力學(xué)模型三、浸出過程的化學(xué)動(dòng)力學(xué)模型為了提高浸出過程的速度，必須分析各因素對浸出過程的影響，為了提高浸出過程的速度，必須分析各因素對浸出過程的影響，確定浸出速度的控制

43、因素，提高浸出過程的經(jīng)濟(jì)效益，因而要求確定浸出速度的控制因素，提高浸出過程的經(jīng)濟(jì)效益，因而要求建立浸出過程的化學(xué)動(dòng)力學(xué)模型。建立浸出過程的化學(xué)動(dòng)力學(xué)模型。1、浸出速度由界面化學(xué)反應(yīng)控制的動(dòng)力學(xué)方程（疏松介質(zhì)類礦、浸出速度由界面化學(xué)反應(yīng)控制的動(dòng)力學(xué)方程（疏松介質(zhì)類礦石，如制粒堆浸）石，如制粒堆浸）模型假定：模型假定：a、礦石為球形且按未反應(yīng)核心模型進(jìn)行反應(yīng)、礦石為球形且按未反應(yīng)核心模型進(jìn)行反應(yīng) b、化學(xué)反應(yīng)為一級反應(yīng)、化學(xué)反應(yīng)為一級反應(yīng) c、已反應(yīng)區(qū)不再發(fā)生化學(xué)反應(yīng)、已反應(yīng)區(qū)不再發(fā)生化學(xué)反應(yīng) d、有用礦物在礦石中均勻分布、有用礦物在礦石中均勻分布根據(jù)質(zhì)量作用定律：根據(jù)質(zhì)量作用定律： dwKACd

44、t（24）疏松型礦石浸出模型r0c0式中：式中：dw反應(yīng)礦物在反應(yīng)礦物在dt時(shí)間內(nèi)重量的變化量時(shí)間內(nèi)重量的變化量 K化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù) A在在dt時(shí)間內(nèi)反應(yīng)界面的表面積時(shí)間內(nèi)反應(yīng)界面的表面積 C在在dt時(shí)間內(nèi)反應(yīng)界面的溶劑離子濃度，由于礦石為疏松時(shí)間內(nèi)反應(yīng)界面的溶劑離子濃度，由于礦石為疏松介質(zhì)，溶劑在礦石內(nèi)的擴(kuò)散速度不是浸出速度的控制因素，介質(zhì)，溶劑在礦石內(nèi)的擴(kuò)散速度不是浸出速度的控制因素，所以所以CC0 因?yàn)椋阂驗(yàn)椋篸t時(shí)，時(shí)，A4r2 未反應(yīng)核心礦物的重量為：未反應(yīng)核心礦物的重量為：Wr3g 式中：式中：r 未反應(yīng)核心半徑未反應(yīng)核心半徑 礦石的密度礦石的密度 g礦石中目的礦物

45、的品位礦石中目的礦物的品位dw4r2g dr 代入（代入（24）式：）式： 4r2g drK4r2C0dt dr dt對對t0t積分，則積分，則r的積分區(qū)域?yàn)榈姆e分區(qū)域?yàn)閞0rr0r t (25)式中式中r不能直接測出，但可用測定礦石重量變化求得：不能直接測出，但可用測定礦石重量變化求得：當(dāng)當(dāng)t0時(shí)，礦石重量為時(shí)，礦石重量為W0，當(dāng)時(shí)間為，當(dāng)時(shí)間為t時(shí)，礦石中目的礦物的浸時(shí)，礦石中目的礦物的浸出率為：出率為： gKC0rrtdtgKCdr000gKC0 1 rr0(1)1/3代入（25）式r0r0(1)1/31（1）1/3 (26) 00WWW grgrgr3034334303403rrtgK

46、C0tgrKC00 K=tag=1（1）1/3tgrKC002、由擴(kuò)散控制浸出速度的化學(xué)動(dòng)力學(xué)方程（致密礦石的浸出）、由擴(kuò)散控制浸出速度的化學(xué)動(dòng)力學(xué)方程（致密礦石的浸出） 模型假設(shè)：模型假設(shè)：a、離子在礦石外表液膜中的擴(kuò)散速度不是浸出速度的控制因素。、離子在礦石外表液膜中的擴(kuò)散速度不是浸出速度的控制因素。 b、目的礦物在礦石中均勻分布、目的礦物在礦石中均勻分布 c、礦石浸出前后孔隙率變化不大，有效擴(kuò)散系數(shù)保持常數(shù)。、礦石浸出前后孔隙率變化不大，有效擴(kuò)散系數(shù)保持常數(shù)。 由由Fick定律可知，溶劑在擴(kuò)散中的擴(kuò)散通量為：定律可知，溶劑在擴(kuò)散中的擴(kuò)散通量為： JDeA式中：式中：J溶劑在時(shí)間溶劑在時(shí)間t內(nèi)的擴(kuò)散通量，內(nèi)的擴(kuò)散通量，mol.cm2.sec.1 De有效擴(kuò)散系數(shù)有效擴(kuò)散系數(shù) drdcDrdrdce24r0r0c0在C0CS和r0r范圍內(nèi)積分得：J( )4De(CSC0) ，因?yàn)榻鲞^程為擴(kuò)散所控制，CS 0 ，所以J4De (27) rrcceesdcDrdrJdcDdrrJ004422011rr000.Crrrr同樣由于同樣由于r不易測得，由（不易測得，由（27）式不能直接求得）式不能直接求得J。因?yàn)檫^程為穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散，對于因?yàn)檫^程為穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散，對于aAbB=cC (產(chǎn)物產(chǎn)物)的反應(yīng)，可建立的反應(yīng)，