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文檔簡介
1、Wbl3601674649163com熱裂解炭黑在國內(nèi)市場流通的主要是N990這個(gè)牌號(hào),在和同行以及供應(yīng)商不 斷的接觸中,也了解到熱裂解炭黑的高成本也正在影響這個(gè)行業(yè),本篇內(nèi)容旨在 給使用或者計(jì)劃使用熱裂解N990炭黑的同行們提供一些市場方面的參考,如有謬 誤,希望得到大家的斧正。一:產(chǎn)品信息1:熱裂解法炭黑簡介熱裂解法炭黑N990是天然氣隔絕空氣加熱到13001C裂解生成,是由大量球形、 橢圓形炭和少量熔接粒子組成,具有粒徑大、比表面積小、結(jié)構(gòu)低、容易分散、 流動(dòng)性好、高填充量等特點(diǎn)。因其表面活性低,故也稱為非補(bǔ)強(qiáng)性炭黑。其生產(chǎn) 工藝流程如下。國內(nèi)除上海泛邦公司代理的俄羅斯N990依然提供粉
2、狀成品以外, 其他公司一般都只供應(yīng)粒狀成品??誋麗十兩蘇亠麗十殛1粒狀成品4粉狀咸品99QLow StructureModerate5cructurStruct屮N72N121熱裂解N990炭黑在炭黑中具有最大的粒徑(平均直徑為240-320nm ),其比表 面積最低,僅為7-12 nf/g,而爐法炭黑平均直徑為15-80nm,比表面積為27-1 35 m2 /g。熱裂解炭黑粒徑是爐法炭黑粒徑的420倍。作為功能性填充劑,雜質(zhì)及硫含 量是爐法炭黑所無法比擬的。N11O(ISnm)(80nm)2:熱裂解法炭黑對(duì)橡膠的作用較早些時(shí)候,熱裂解炭黑用于汽車零配件的填充料使用,那時(shí)候熱裂解炭黑 的用途比
3、較窄,價(jià)格也較為便宜。40-50年代曾大量使用熱裂解法炭黑,在美國 其消費(fèi)量曾一度達(dá)到炭黑總消費(fèi)量的11%。后來發(fā)現(xiàn)熱裂解炭黑具有填充量高,膠料的彈性好,永久不變形性能優(yōu)越而 被大量使用與汽車、機(jī)床等橡膠制品中,但隨著天然氣價(jià)格的上升,其成本,售 價(jià)逐步提高,因此在一般橡膠制品中已不再使用熱裂解法炭黑。目前主要用于聚 丙烯酸樹脂橡膠,氟橡膠,丁購橡膠,乙丙橡膠等價(jià)值較高的特種橡膠制品中。 在這些制品中應(yīng)用熱裂解法炭黑的目的,與其說是橡膠補(bǔ)強(qiáng),不如說是為了保持 合成膠的特性,即髙彈性,低生熱,低壓縮永久變形和柔軟性等。WU136(H674649 比如氟楞辱現(xiàn)在單價(jià)150000/噸以上,根據(jù)氟膠混
4、煉配方,每100份氟膠混 煉膠中添加20_30份的熱裂解炭黑,以下是一份氟橡膠混煉膠配方:名稱份數(shù)|備注|氟膠生膠100東岳神舟MgO3日本Ca ( 0H ) 26日本炭黑N99020俄羅斯雙酚AF2江蘇BPP0. 5江蘇其中如果炭黑的填充性能好,在保持原有橡膠性能德基礎(chǔ)上炭黑可添加的份 數(shù)越多,則相應(yīng)減少橡膠份數(shù)比例。起到節(jié)約成本的效果。3:熱裂解法炭黑的性能特點(diǎn)如今熱裂解法炭黑多用作橡膠產(chǎn)品的功能性填充劑,以使這些產(chǎn)品達(dá)到更加 理想的使用性能。不僅如此,熱裂解法炭黑也具有很突出的加工特性。(1)混煉時(shí)間短熱裂解法炭黑的粒子大,比表面積小,可使其很快與聚合物原料混合。在許多 低粘高彈體中,廣
5、泛應(yīng)用粉狀熱裂解法炭黑,就是因?yàn)樗鼈兓鞜捜菀?。加工溫度低熱裂解法炭黑粒子與高彈體分子之間相互作用力較小,生熱量小,因而使膠料 溫度較低。(3)減少聚合物斷裂熱裂解法炭黑減少了聚合物的回縮性,且不會(huì)大幅度增加其粘度。又因剪切力 較低,更不可能破壞長鏈狀分子的結(jié)構(gòu)。動(dòng)力消耗低由于熱裂解法炭黑不會(huì)增加混合物的粘度,混煉時(shí)就會(huì)減少能量的消耗。(5)增加混煉機(jī)的壽命使用熱裂解法炭黑的膠料在混煉中,由于動(dòng)力消耗少,以及可降低混煉機(jī)內(nèi)部 溫度,因此比用爐法炭黑更能延長密煉機(jī)的壽命。熱裂解法炭黑的石墨層平面表面 并不具有磨蝕性,而爐法炭黑相比之下則被認(rèn)為具有磨蝕性。流動(dòng)性含熱裂解法炭黑的膠料由于其粘度低,容易
6、流入比較復(fù)雜的模具中。優(yōu)異的擠出性能熱裂解法炭黑用在擠出膠料中,由于其低補(bǔ)強(qiáng)特性,使其具有較快的擠出率、 低口型膨脹率,以及良好的尺寸控制性能。-:市場信息通過和同行練膠工廠的采購和工程師以及炭黑經(jīng)銷商的接觸,我也得到不少 一手的市場信息。1:市場主要品牌對(duì)比在華東地區(qū)市場,我的用戶都是非常務(wù)實(shí)高效,大家根據(jù)自己獨(dú)有的需要來 挑選適合自己的炭黑原材料,我通過和對(duì)用戶的電話,以及直接參觀用戶的煉膠W間,了解到華東地區(qū)用戶主要使用的熱裂解炭黑有3個(gè)品牌。加拿大肯卡博Cancarb:全世界最大的熱裂解法炭黑N990系列生產(chǎn)商,產(chǎn)能 為4.5萬噸,廠址位于加拿大南部城市Med
7、icine Hat.也是國內(nèi)市場占有率最大 的品牌,價(jià)格據(jù)稱在19000到22000之間,價(jià)格十分昂貴。據(jù)說用肯卡博練的膠 特別的軟。俄羅斯Gazprom:全名俄羅斯天然氣工業(yè)股份公司。簡稱“俄氣”,有時(shí)音譯 為“蓋茨普洛姆”,是俄羅斯最大的公司,也是全世界最大的天然氣開采企業(yè)。其 生產(chǎn)的N990炭黑市場價(jià)格大約在15000至17000之間,用其炭黑填充的混煉膠彈 性性能不如肯卡博,但是價(jià)格適中,所以選擇的用戶依然不少。俄羅斯IVANOVO:全稱俄羅斯炭黑(伊凡諾沃)公司。據(jù)稱是全俄羅斯最好的 炭黑銷售公司。其市場主要在俄羅斯,歐洲,美國,亞洲等地。其生產(chǎn)的N990炭 黑國內(nèi)價(jià)格大概在1 10
8、00到13000之間,是市場上價(jià)格最便宜的原包裝N990,據(jù) 用戶反應(yīng),此炭黑用在對(duì)禪性要不那么不苛刻的產(chǎn)品中效果最好。另外市場上也有耳聞,但在華東這邊我了解不多的兩個(gè)品牌。烏克蘭:據(jù)稱價(jià)格也在16000至17000每噸,我暫時(shí)無法找到比較切確的生 產(chǎn)工廠信息.有人說是Orisil公司,有說是SEVERAZPROM公司,只是在他們的外 文網(wǎng)站中,并沒有關(guān)于炭黑產(chǎn)品的介紹。云南曲靖眾一:據(jù)報(bào)道稱全國第一套用焦?fàn)t煤氣生產(chǎn)熱裂解炭黑的裝置,和 用天然氣熱裂解的N990略有區(qū)別,據(jù)說裝置還不夠穩(wěn)定,不能長期投產(chǎn),所以在 華東地區(qū)市場仍未打開。工廠出廠價(jià)格不高,但是華東地區(qū)貿(mào)易商報(bào)價(jià)基本在 15000以
9、上。其他還有一些各個(gè)地方的小炭黑廠自己換包裝的品牌,就不一一介紹了。2:肯卡博及俄羅斯兩個(gè)牌號(hào)的對(duì)比數(shù)據(jù)對(duì)于市場上這么幾種熱裂解炭黑,我們工廠用戶應(yīng)該根據(jù)自己的實(shí)際情況來 做出判斷。我在此貼出肯卡博,俄氣和伊凡諾沃3家品牌的N990參數(shù)對(duì)照,讓諸 位自己來做出判斷.項(xiàng)目單位肯卡博N990俄氣N990伊凡諾沃N990吸碘值g/kg8815DBPML/100g323748灰分20.200. 0250. 13500 pm篩余物/35目%令0. 060. 0250.5微米篩孔最大值0. 0445pm篩余物/325目0. 00100. 0031150 p m篩余物/1000. 00250. 004我就逐
10、項(xiàng)對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)及其中的關(guān)聯(lián)性加以分析: 吸碘值是反映炭黑粒徑大小和比表面積的,它們均表明這三種炭黑的粒子比表面積 較小、直徑較大。根據(jù)吸碘值可以引申出補(bǔ)強(qiáng)性和填充性兩個(gè)指標(biāo)。補(bǔ)強(qiáng)性:在橡膠中加入一種物質(zhì)后,使硫化膠的耐磨性、抗撕裂強(qiáng)度、拉伸 強(qiáng)度、模量、抗溶脹性等性能獲得較大提高的行為。吸碘值越高則補(bǔ)強(qiáng)性能越好。 因此伊凡諾沃N990要強(qiáng)于另外兩家。填充性:在橡膠中加入一種物質(zhì)后,能夠與高橡膠的體積,降低橡膠制品的 成本,改善加工工藝性能,而又不明顯影響橡膠制品性能的行為。吸碘值越低則 填充性越好,從這點(diǎn)來說肯卡博的填充性能最優(yōu)。(2) DBP吸收值Wbl3601674649這指標(biāo)是反映炭黑結(jié)構(gòu)
11、和結(jié)構(gòu)性的。而三種炭黑的指標(biāo)各自做縱向比較,數(shù)據(jù)值越小則說明此種炭黑本身就是主 要以一次結(jié)構(gòu)形態(tài)存在的,當(dāng)把它添加到膠料中時(shí)需要的外應(yīng)力很小就可以均勻 的分散成通常炭黑在膠料中的存在狀態(tài),減少混煉過程的耗能、生熱等,改善了 膠料的加工性能。而俄羅斯產(chǎn)兩個(gè)品牌的N990在這方面均略劣勢(shì)于加拿大N990。 灰分灰分可定義為在高溫爐中灼燒后殘留物的量。炭黑中的灰分主要來源于原料油 和工藝用水,通常炭黑的灰分含量小于05%就不會(huì)對(duì)炭黑的應(yīng)用產(chǎn)生影響。但一 些特殊應(yīng)用,比如電纜料中的導(dǎo)電炭黑就要求雜質(zhì)和灰分含量非常低。這個(gè)數(shù)據(jù) 上俄氣生產(chǎn)的N990領(lǐng)先其他兩類。(4)45pm, 150pm, 500pm
12、 篩余物含量這三項(xiàng)指標(biāo)對(duì)于熱裂解法炭黑來說是非常重要的,尤其是45pm篩余物含量 一值,他的大小直接影響了制成品外觀的光亮程度、后續(xù)處理等方面。45ym篩余 物含量越低,制品就越光亮,外表越美觀。從這項(xiàng)性能上來看,加拿大產(chǎn)的N990 略強(qiáng)于另外兩個(gè)品牌。3: 用戶的替代產(chǎn)品矗著市場上競爭越來越激烈,以及橡膠等大宗原料的價(jià)格上漲,工廠不得不 在其他原料上不斷節(jié)約成本,于是不少用戶用半補(bǔ)強(qiáng)炭黑和噴霧炭黑來替代熱裂 解炭黑。噴霧炭黑是一種粒徑較大(80130nm),結(jié)構(gòu)較高(120ml/g)的炭黑品種, 能賦予膠料較高的伸長率和較好的彈性,尤其在多次擠壓下仍能保持較好的回彈 性,從而具有良好的永久不
13、變形性。適用于制造汽車,機(jī)床等橡膠制品件中。噴 霧炭黑還是一種純度較高的產(chǎn)品,對(duì)橡膠物理性能有良好的保持性,添加份數(shù)變 化不會(huì)明顯影響橡膠制品的扯斷伸長率。然氣半補(bǔ)強(qiáng)炭黑是以天然氣,蔥油蒸汽,乙烯焦油蒸汽為原料,通過大腔氣 爐燃燒裂解生產(chǎn)的一種純度較高,粒徑較大,結(jié)構(gòu)適中的炭黑產(chǎn)品.本產(chǎn)品的許 多性質(zhì)與噴霧炭黑相似,在噴霧炭黑嚴(yán)重污染不境的情況下,天然氣炭黑以其控 制容易,生產(chǎn)量大,成本低等特點(diǎn),在許多汽車配件,機(jī)床配件中取代噴霧炭黑, 經(jīng)過科學(xué)的配方設(shè)計(jì)制造出有噴霧炭黑特點(diǎn)的橡膠制品。根據(jù)用戶反映,使用噴霧炭黑以及半補(bǔ)強(qiáng)炭黑,的確可以替代某些熱裂解炭 黑的填充補(bǔ)強(qiáng)功能,但一般只有做給國內(nèi)產(chǎn)品
14、的訂單才會(huì)替換,畢竟做國內(nèi)市場 的用戶對(duì)成本的要求更髙。三:用戶信息1:所用行業(yè)熱裂解炭黑能用在生產(chǎn)諸多產(chǎn)品中:丿汽車密封條熱裂解法炭黑具有良好模壓和擠出性能,被廣泛用于生產(chǎn)拐角處需模壓接頭 的密封件和三元乙丙膠閉孔海綿密封條,優(yōu)異的分散性保證擠出和均勻硫化過程 中的連續(xù)熱傳導(dǎo),加之其優(yōu)越的壓縮永久變形性和回彈性,使用熱裂解法炭黑可以 延長密封條的壽命。另外,熱裂解法炭黑的篩余物含量很低,可使產(chǎn)品具有非常好 的外觀,顯現(xiàn)出漂亮的啞光表面。減震器由于熱裂解法炭黑在模具中具有良好的流動(dòng)性和對(duì)金屬具有良好的粘接性,Wbl3601674649因此被廣泛用于發(fā)動(dòng)機(jī)支架中。最關(guān)鍵的是,使用熱裂解炭黑具有良
15、好的動(dòng)態(tài)性能 如回彈性、低滯后損失、低生熱性,在髙頻率下,降低力的傳輸率。因此在發(fā)動(dòng)機(jī) 支架、排氣管吊膠耳以及高檔車使用的空氣彈簧等減震配件,使用熱裂解法炭黑 可以很好地提高產(chǎn)品性能和壽命。膠管制品熱裂解法炭黑廣泛應(yīng)用于各種低、高壓膠管膠料中,使膠管生產(chǎn)具有良好的擠 出性和壓延特性。比如燃油膠管、空調(diào)膠管、渦輪增壓膠管等,使用熱裂解炭黑 可以有效提高產(chǎn)品的氣密性,改善耐熱性、抗化學(xué)特性,改善動(dòng)態(tài)性能,都有很大的 幫助.(4)0形圈熱裂解法炭黑在生產(chǎn)高質(zhì)量的O形圈中表現(xiàn)極佳,它使膠料具有良好模內(nèi)流 動(dòng)性且其篩余物含量很低。這就使產(chǎn)品因表面缺陷而廢棄的比例很低,另外還可 以獲得良好的耐熱性和抗化學(xué)
16、性。由于使用熱裂解法炭黑的膠料具有極佳的動(dòng)態(tài) 性能,從而保證產(chǎn)品有較長的使用壽命。油封熱裂解法炭黑廣泛應(yīng)用于油封中。正如用于o形圈中一樣,因其較好的模內(nèi)流 動(dòng)性和很低的篩余物含量,從而減少質(zhì)量問題,并能增加膠料的耐熱性和抗化學(xué) 性。具有較高使用溫度的產(chǎn)品需要用昂貴的膠料生產(chǎn),因此可在高聚物中大量填充 熱裂解法炭黑來大幅降低產(chǎn)品成本,但并不會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量。輪胎熱裂解法炭黑在輪胎工業(yè)的擠出膠料中已應(yīng)用多年。近來,輪胎工業(yè)尋求使用 熱裂解法炭黑以降低成本。子午線無內(nèi)胎輪胎的氣密層中采用昂貴的鹵化丁基膠, 加入120份熱裂解法炭黑,這樣就可以在性能不受影響的情況下,極大地節(jié)約成本。 實(shí)際上,其氣密性也
17、得到提高。此外,熱裂解法炭黑還應(yīng)用于內(nèi)胎和氣門嘴膠墊, 以及輪胎胎圈鋼絲覆膠的膠料配方中。(7) V 帶許多生產(chǎn)V帶的膠料中,如緩沖膠,都使月熱裂解法炭黑以提高橡膠的動(dòng)態(tài) 性能,以及在高溫等條件下的耐老化性能,提高V帶的使用性能和壽命。(8) .車窗雨刷膠條熱裂解法炭黑非常廣泛地應(yīng)用在車窗雨刷膠條的生產(chǎn)中以提高其使用性能. 它可以改善加工性能,由于其篩余物含量很低,可使最終產(chǎn)品具有非常好的外觀。 在相對(duì)較高的填充量情況下,產(chǎn)品的硬度比較低。產(chǎn)品極佳的動(dòng)態(tài)性能,可以使雨 刷器與玻璃貼合更緊,刮得更干凈,同時(shí)壽命會(huì)更長。2 產(chǎn)品性能透氣性低由于熱裂解法炭黑在所有炭黑中擁有最寬廣的粒子分布(80-5
18、50nm),粒子多 為球形,因此使得在高填充量下,熱裂解法炭黑可將膠料中的空隙減至最小.結(jié)果 是在高填充量時(shí),氣體分子滲透行程更長、更曲折。這使熱裂解法炭黑成為制造膠 管、輪胎內(nèi)胎和子午線輪胎氣密層的理想材料。Wbl3601674649抗化學(xué)性及抗熱性熱裂解法炭黑表面穩(wěn)定、比表面積低,可以防止或減少與油、燃料、燃料添加 劑、石油鉆井化學(xué)物等發(fā)生化學(xué)及應(yīng)。熱裂解法炭黑具有極佳的抗熱性。許多性 能優(yōu)異的彈性體膠料可以與熱裂解法炭黑相混合,而性能并不降低,形成的膠料亦 能承受更苛刻的環(huán)境條件。(3)電絕緣性熱裂解法炭黑具有極佳的介電性質(zhì)。用作填充劑時(shí),可以使各種彈性體保持高 體積電阻率.它的大粒徑和
19、低結(jié)構(gòu)并不會(huì)影響半導(dǎo)性的傳導(dǎo)機(jī)理,也就是電子隧道 效應(yīng)。丁苯橡膠絕緣膠料、氯丁橡膠汽車電線膠料和電插頭中都應(yīng)用熱裂解法炭 黑。(4)高填充性因熱裂解法炭黑不會(huì)對(duì)橡膠膠料的原有性能有較大的影響,通??梢栽谀z料 中有很高的填充量.高填充量的作法,能減低整個(gè)膠料的成本。由氯丁膠制成的機(jī) 械用橡膠制品經(jīng)常在每百份生膠中加入100-200份熱裂解法炭黑.(5)動(dòng)態(tài)性能同熱裂解法炭黑相混合的彈性體顯示出良好動(dòng)態(tài)性能。因此熱裂解法炭黑非 常適于需要高回彈性及低滯后損失的膠料中。即使熱裂解法炭黑填充量很高時(shí),仍 可保持制品的高回彈性和低生熱性能。3:江浙滬用戶通過一段場間來深入的和江浙滬地區(qū)同行的溝通,我一共
20、在江浙滬地區(qū)了解 到起碼每月30一40多噸的熱裂解N990炭黑用戶,主要是用在氟膠混煉中的,根據(jù) 配方乘算,氟膠的需求量大約在每月150噸左右,所以需要氟膠用戶的朋友大家 也可以相互交換一下資源。浙江的氟膠工廠十分的分散,杭州,海寧,寧波,臺(tái)州,甚至衢州,金華都 有氟膠混煉的工廠。但是大家都是看單下下菜,基本上N990的使用都不是太穩(wěn)定。 主要制品都是油封,0型圈等汽車零件。江蘇有很多非常大的橡膠混煉工廠,氟膠的混煉企業(yè)也相對(duì)集中一些,主要 在江陰和常熟比較多,其他地方也有零星分布。江陰地區(qū)主要還是汽車配件上用 到N990,常熟則是做膠布的企業(yè)用N990。上海的氟膠工廠坐擁上海的貿(mào)易資源,所以
21、對(duì)市場的情況也特別了解。和他 們的溝通讓我也得到了不少的信息,上海的N990用戶數(shù)量比浙江,江蘇兩地的少, 但是需求更加集中,用量比江浙還大。4:總結(jié)熱裂解N990炭黑的用戶非常廣泛,除了氟膠,氫化丁膳這樣成本特別高的膠, 有的用戶在天然橡膠,丁基橡膠的制品中也根據(jù)特殊的訂單用到。我感覺熱裂解 N990炭黑在氟橡膠的應(yīng)用上最為集中,其中生產(chǎn)氟橡膠混煉膠的工廠,一般使用 N990炭黑作為主要的炭黑原料。但隨著氟橡膠價(jià)格的高企,很多使用氟橡膠的工 廠都轉(zhuǎn)而生產(chǎn)其他橡膠制品,從而使熱裂解炭黑的需求也受到一定的影響。以往許多工廠在使用熱裂解炭黑的過程豐總是受到炭黑價(jià)格過高的限制, 15000至21000每噸的N990炭黑價(jià)格幾乎是其他煤焦油炭黑的兩倍甚至三倍。于 是產(chǎn)生了不得不使用噴霧炭黑或半補(bǔ)強(qiáng)炭黑來替代熱裂解炭黑的無奈之舉.然而 隨著以低價(jià)為主要競爭優(yōu)勢(shì)的俄羅斯伊凡諾沃N990炭黑打入市場,使得工廠用戶Wb在選擇上又有了多一個(gè)選擇的余地。從價(jià)格因素考慮:肯卡博俄氣伊凡諾沃噴霧炭黑半補(bǔ)強(qiáng)炭黑從碘吸附
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