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1、第第 六六 章章本本 章章 內(nèi)內(nèi) 容容第一節(jié)第一節(jié)脂質(zhì)化合物概述脂質(zhì)化合物概述一、脂質(zhì)的概念一、脂質(zhì)的概念& 定義:定義:& 脂類脂類(lipids)是脂肪是脂肪(fat)和類脂和類脂(lipoid)的總稱,即生物體中的脂肪、類似脂肪及的總稱,即生物體中的脂肪、類似脂肪及可以被有機溶劑抽提出來的化合物統(tǒng)稱脂可以被有機溶劑抽提出來的化合物統(tǒng)稱脂質(zhì)類。質(zhì)類。& 特點:特點:& 具有脂溶性具有脂溶性(能溶于有機溶劑而不能溶于有機溶劑而不溶于水溶于水)。二、脂質(zhì)的分類二、脂質(zhì)的分類根據(jù)化學(xué)構(gòu)造和組分,可分三大類:根據(jù)化學(xué)構(gòu)造和組分,可分三大類:1.1.單純脂質(zhì):單純脂質(zhì)
2、: 1 1脂肪脂肪( (脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯) ) 2 2蠟蠟( (脂肪酸高級一元醇酯脂肪酸高級一元醇酯) )2.2.復(fù)合脂質(zhì):復(fù)合脂質(zhì): 1 1磷脂磷脂( (甘油磷脂和神經(jīng)鞘磷脂甘油磷脂和神經(jīng)鞘磷脂) ) 2 2糖苷脂糖苷脂( (脂肪酸與鞘氨醇糖苷所成的脂肪酸與鞘氨醇糖苷所成的脂脂) )3.3.異戊二烯系的脂質(zhì):異戊二烯系的脂質(zhì): 1 1多萜類多萜類 2 2固醇和類固醇固醇和類固醇三、脂質(zhì)在生物體中的三、脂質(zhì)在生物體中的存在和功能存在和功能一存在及含量:一存在及含量:1 1、體脂質(zhì)方式、體脂質(zhì)方式2 2、儲存脂方式、儲存脂方式 動物皮下結(jié)締組織動物皮下結(jié)締組織10-20%10-20% 細(xì)
3、菌、酵母等微生物約細(xì)菌、酵母等微生物約40%40% 某些植物的種子約某些植物的種子約30%30% 二主要生理功能二主要生理功能v 構(gòu)成組織如生物膜構(gòu)成組織如生物膜v 重要的儲存能源物質(zhì)重要的儲存能源物質(zhì)9.3千卡千卡/gv 光滑劑和防寒劑光滑劑和防寒劑v 是脂溶性物質(zhì)的良好溶劑是脂溶性物質(zhì)的良好溶劑v 供應(yīng)必需脂肪酸供應(yīng)必需脂肪酸v 作為激素或維生素作為激素或維生素v 直接和間接地參與代謝直接和間接地參與代謝四、油脂的化學(xué)構(gòu)造及種類四、油脂的化學(xué)構(gòu)造及種類一構(gòu)造通式一構(gòu)造通式 CH2OCOR1 R2OCOCH CH2OCOR3 L-脂肪甘油三酯脂肪甘油三酯 二種類二種類 單純甘油酯單純甘油酯R
4、R一樣甘油三單脂一樣甘油三單脂 混合甘油酯混合甘油酯RR不同甘油三雜脂不同甘油三雜脂三油脂的分子組成特點及營養(yǎng)價值三油脂的分子組成特點及營養(yǎng)價值1. 1. 植物油:不飽和脂肪酸含量高于植物油:不飽和脂肪酸含量高于70%70% 動物脂:不飽和脂肪酸含量低動物脂:不飽和脂肪酸含量低 含有不飽和脂肪酸多的脂肪普通營養(yǎng)價值較高含有不飽和脂肪酸多的脂肪普通營養(yǎng)價值較高三油脂的分子組成特點及營養(yǎng)價值三油脂的分子組成特點及營養(yǎng)價值2 2、必需脂肪酸、必需脂肪酸(Essential Fatty Acid)(Essential Fatty Acid) 哺乳動物需求,但本身不能合成,必哺乳動物需求,但本身不能合成
5、,必需求靠食物提供的多不飽和脂肪酸。需求靠食物提供的多不飽和脂肪酸。主要有:主要有: 亞油酸亞油酸1818:2 2 亞麻酸亞麻酸1818:3 3 花生四烯酸花生四烯酸2020:4 4 二十碳五烯酸二十碳五烯酸2020:5 5 二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸2222:6 6四脂肪酸四脂肪酸1 1、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸棕櫚酸軟脂酸:棕櫚酸軟脂酸:C16C16;硬脂酸:硬脂酸:C18C18;花生酸:花生酸:C20C20;2 2、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸油酸:油酸:C18C18:1 19 9或或C18C18:1 19 9;亞油酸:亞油酸:C18C18:2 29 9,1212或或C18C18:2 29
6、 9,1212亞麻酸:亞麻酸:C18C18:3 39 9,1212,1515或或C18C18:3 39 9,1212,1515花生四烯酸:花生四烯酸:C20C20:4 45 5,8 8,1111,1414或或C20C20:4 45 5,8 8,1111,1414命名四脂肪酸四脂肪酸3 3、天然脂肪酸的特點:、天然脂肪酸的特點:1 1多為偶數(shù)碳;多為偶數(shù)碳;奶油中脂肪酸種類多且低碳脂肪酸多半奶油中脂肪酸種類多且低碳脂肪酸多半固態(tài)固態(tài)陸地動、植物脂肪較多陸地動、植物脂肪較多1616、1818碳碳水產(chǎn)動物中不飽和脂肪酸占絕大多數(shù),其水產(chǎn)動物中不飽和脂肪酸占絕大多數(shù),其中淡水中淡水1818碳多,海水碳
7、多,海水2020、2222多。多。2 2普通都是順式構(gòu)造普通都是順式構(gòu)造ciscis;3 3雙鍵普通在雙鍵普通在9-109-10,12-1312-13,15-1615-16。五、油脂的理化性質(zhì)五、油脂的理化性質(zhì)一物理性質(zhì)一物理性質(zhì) 1. 1. 氣味與色澤氣味與色澤無色無味無色無味 2. 2. 溶解性溶解性脂溶性脂溶性 3. 3. 比重比重小于小于1 1 4. 4. 熔點與凝固點熔點與凝固點與脂肪酸組成與脂肪酸組成有關(guān),熔有關(guān),熔 點高于凝固點高于凝固點點 5. 5. 具有折光性和多晶景象具有折光性和多晶景象 6. 6. 油膩性和粘度較大油膩性和粘度較大二化學(xué)反響二化學(xué)反響1 1、脂肪的水解、脂
8、肪的水解在酸、脂酶或蒸汽作用下在酸、脂酶或蒸汽作用下水解產(chǎn)水解產(chǎn) 生甘油和三分子脂肪酸。生甘油和三分子脂肪酸。2 2、脂肪的堿水解、脂肪的堿水解皂化,脂肪與堿作用產(chǎn)皂化,脂肪與堿作用產(chǎn)生甘油生甘油 和脂肪酸鹽皂。和脂肪酸鹽皂。皂化價皂化價皂化一克脂肪所需皂化一克脂肪所需KOHKOH的毫克數(shù)的毫克數(shù)3 3、乳化作用、乳化作用 肥皂去污是脂肪的乳化作肥皂去污是脂肪的乳化作用用4 4、脂肪與碘加成、脂肪與碘加成-100-100克脂肪吸收碘的克數(shù)克脂肪吸收碘的克數(shù)稱碘價稱碘價5 5、氫化或硬化作用、氫化或硬化作用不飽和脂肪酸加氫成不飽和脂肪酸加氫成為飽和為飽和 脂肪酸。脂肪酸。6 6、氧化反響、氧化反
9、響脂類的干化脂類的干化7 7、油脂的酸敗、油脂的酸敗自動氧化為主自動氧化為主六、磷脂六、磷脂一甘油磷脂構(gòu)造一甘油磷脂構(gòu)造 磷脂酸的衍生物磷脂酸的衍生物二神經(jīng)鞘磷脂構(gòu)造二神經(jīng)鞘磷脂構(gòu)造 非甘油磷脂,含有磷酸、膽堿、神非甘油磷脂,含有磷酸、膽堿、神經(jīng)鞘氨醇、二氫神經(jīng)鞘氨醇及脂肪酸。經(jīng)鞘氨醇、二氫神經(jīng)鞘氨醇及脂肪酸。三生物膜三生物膜1 1、生物膜的組成模型、生物膜的組成模型 蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)-外周膜蛋白、整合膜蛋白外周膜蛋白、整合膜蛋白 脂質(zhì)脂質(zhì)-磷脂是生物膜的重要組成成磷脂是生物膜的重要組成成分分2 2、膜構(gòu)造、膜構(gòu)造 磷脂雙分子層磷脂雙分子層 生物膜的流動鑲嵌構(gòu)造模型生物膜的流動鑲嵌構(gòu)造模型三生物膜
10、三生物膜3 3、生物膜的功能、生物膜的功能 物質(zhì)轉(zhuǎn)運物質(zhì)轉(zhuǎn)運 信息傳送信息傳送 能量轉(zhuǎn)換能量轉(zhuǎn)換-線粒體膜線粒體膜七、糖脂七、糖脂一糖脂一糖脂含有糖基的脂質(zhì)化合物。含有糖基的脂質(zhì)化合物。 1. 1.鞘糖脂鞘糖脂 脂酰鞘氨醇的糖苷,包括腦苷脂和神經(jīng)脂酰鞘氨醇的糖苷,包括腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂節(jié)苷脂 構(gòu)造構(gòu)造 2. 2.甘油糖脂甘油糖脂 為二脂酰基甘油的糖苷。為二脂酰基甘油的糖苷。二糖脂的主要生物功能二糖脂的主要生物功能 主要行使細(xì)胞膜的受體、識別、特異主要行使細(xì)胞膜的受體、識別、特異性及細(xì)胞的生長分化有關(guān)的功能。性及細(xì)胞的生長分化有關(guān)的功能。八、萜類和固醇八、萜類和固醇一萜類一萜類 由二個以上異戊二
11、烯構(gòu)成的化合物。如胡由二個以上異戊二烯構(gòu)成的化合物。如胡蘿卜素、葉綠醇。蘿卜素、葉綠醇。二固醇二固醇 環(huán)戊烷多氫菲的衍生物。如膽固醇環(huán)戊烷多氫菲的衍生物。如膽固醇( (動物固動物固醇醇) )和麥角固醇和麥角固醇( (植物固醇植物固醇) )。為激素和維生素。為激素和維生素D D的前體物。的前體物。三類固醇三類固醇 氧化程度較高的固醇。如膽酸、甾類激素氧化程度較高的固醇。如膽酸、甾類激素如一些性激素和皮質(zhì)激素、蛻皮激素等。如一些性激素和皮質(zhì)激素、蛻皮激素等。 膽固醇的構(gòu)造及其酯化膽固醇的構(gòu)造及其酯化 ABC1234567891011121315161718192021222324252627D環(huán)戊
12、烷環(huán)戊烷多氫菲多氫菲14第第 二二 節(jié)節(jié) 脂脂 肪肪 分分 解解 代代 謝謝一、脂肪的消化吸收與水解一、脂肪的消化吸收與水解二、甘油的代謝二、甘油的代謝三、脂肪酸的分解代謝三、脂肪酸的分解代謝甘油三酯的分子構(gòu)造甘油三酯的分子構(gòu)造 一、脂肪的消化吸收與水解一參與脂類消化的酶一參與脂類消化的酶 酯酶和脂酶脂肪酶、磷脂酶;酯酶和脂酶脂肪酶、磷脂酶;二脂肪的吸收與轉(zhuǎn)運二脂肪的吸收與轉(zhuǎn)運脂肪發(fā)動過程脂肪發(fā)動過程 1 1、脂肪的吸收、脂肪的吸收 部分水解部分水解 完全水解反響式完全水解反響式 完全不水解完全不水解 2 2、脂肪的轉(zhuǎn)運、脂肪的轉(zhuǎn)運 血脂血脂HDLHDL、LDLLDL、VLDLVLDL、CMC
13、M 二 、甘 油 的 分 解 代 謝v 由甘油激酶和由甘油激酶和-磷酸甘油脫氫酶完成磷酸甘油脫氫酶完成v 1 1分子甘油:分子甘油:-1ATP-1ATP,+1NADHH+1NADHH+;反響式;反響式v v 思索題:思索題:v 1 1分子甘油徹底氧化成分子甘油徹底氧化成CO2CO2和和v H2O H2O可以凈生成多少個可以凈生成多少個ATPATP? 三、脂肪酸的分解代謝一脂肪酸的一脂肪酸的-氧化作用氧化作用二脂肪酸的二脂肪酸的-氧化氧化三脂肪酸的三脂肪酸的vv- -氧化氧化 一脂肪酸的-氧化作用1 1、-氧化作用簡圖氧化作用簡圖在脂肪酸的在脂肪酸的-位氧化成羥基,再構(gòu)成酮基,最位氧化成羥基,再
14、構(gòu)成酮基,最后裂解下兩個碳單位,依次逐漸進展下去;后裂解下兩個碳單位,依次逐漸進展下去;是飽和的、偶數(shù)碳的脂肪酸的主要代謝途徑;是飽和的、偶數(shù)碳的脂肪酸的主要代謝途徑;2 2、-氧化反響歷程線粒體中過程氧化反響歷程線粒體中過程脂肪酸的活化反響式脂肪酸的活化反響式 需求輔酶需求輔酶A A和和ATPATP的參與;的參與; 活化地點:細(xì)胞活化地點:細(xì)胞質(zhì)質(zhì)脂酰輔酶脂酰輔酶A A的氧化脫氫,的氧化脫氫,F(xiàn)ADH2 FADH2 2ATP2ATP反響式反響式水化反響水化反響氧化脫氫,氧化脫氫,NADH,H+ NADH,H+ 3ATP3ATP硫解反響硫解反響1 1輪輪-氧化,產(chǎn)生氧化,產(chǎn)生1 1分子乙酰輔酶
15、分子乙酰輔酶A A、NADH+H+NADH+H+、FADH2FADH2乙酰乙酰CoA徹底氧化:徹底氧化: 生成的乙酰生成的乙酰CoA進入三羧酸循環(huán)徹底氧化分進入三羧酸循環(huán)徹底氧化分解并釋放出大量能量,并生成解并釋放出大量能量,并生成ATP。 肉堿轉(zhuǎn)運載體肉堿轉(zhuǎn)運載體線線粒粒體體膜膜脂酰脂酰CoA脫氫酶脫氫酶L(+)-羥脂酰羥脂酰CoA脫氫酶脫氫酶 NAD+ NADH+H+ 反反2-烯酰烯酰CoA 水化酶水化酶H2OFADFADH2 酮脂酰酮脂酰CoA 硫解酶硫解酶CoA-SH脂酰脂酰CoA合成酶合成酶ATPCoASHAMP PPiH2O呼吸鏈呼吸鏈 2ATP H2O 呼吸鏈呼吸鏈 3ATP T
16、AC 脂脂 肪肪 酸酸RCHRCH2 2CHCH2 2C C- -OH OH OO=OO=RCH=CHCSCoA O =RCH=CHCSCoA O =O =RCH2CH2CSCoA O =O =RCHOHCH2CSCoA O =O =RCOCH2CSCoA O =O =RCSCoA+ CH3COSCoA O=O=RCH2CH2CSCoA O =O =一脂肪酸的一脂肪酸的-氧化作用氧化作用3、-氧化作用的起始物終產(chǎn)物氧化作用的起始物終產(chǎn)物 起始物:脂酰起始物:脂酰CoA或或-酮脂酰酮脂酰CoA; 終產(chǎn)物:乙酰輔酶終產(chǎn)物:乙酰輔酶A4、-氧化作用的特點氧化作用的特點 首先在首先在-位氧化;位氧化;
17、 降解一個長鏈脂肪酸只需活化一次;降解一個長鏈脂肪酸只需活化一次; 活化在細(xì)胞質(zhì)中進展,活化在細(xì)胞質(zhì)中進展,-在線粒體中進展;在線粒體中進展;一脂肪酸的一脂肪酸的-氧化作用氧化作用5 5、能量計算、能量計算 能量耗費:能量耗費:2ATP2ATP 能量產(chǎn)生:能量產(chǎn)生:1 1次次-氧氧化化:2ATP(FADH2)+3ATP(NADH,H+ )= 5ATP:2ATP(FADH2)+3ATP(NADH,H+ )= 5ATP乙酰輔酶乙酰輔酶A:FADH2 + 3NADH,H+ +ATP = A:FADH2 + 3NADH,H+ +ATP = 12ATP12ATP 一個長鏈完全氧化成一個長鏈完全氧化成CO
18、2CO2和和H20H20產(chǎn)生能量:產(chǎn)生能量: = = 經(jīng)經(jīng)-氧化產(chǎn)生氧化產(chǎn)生ATPATP數(shù)數(shù)+ +乙酰輔酶乙酰輔酶A A氧氧化產(chǎn)生化產(chǎn)生ATPATP數(shù)數(shù)- - 耗費耗費ATPATP數(shù)數(shù) = 5 = 5-氧化次數(shù)氧化次數(shù)+12+12乙酰輔酶乙酰輔酶A A數(shù)數(shù)量量-2-2 = 5 = 5(C(C數(shù)數(shù)/2-1)+12/2-1)+12C C數(shù)數(shù)/2 - 2 /2 - 2 一脂肪酸的一脂肪酸的-氧化作用氧化作用5、能量計算、能量計算例題例題:一分子硬脂酸完全氧化成一分子硬脂酸完全氧化成CO2和和H20 產(chǎn)生多少個產(chǎn)生多少個ATP? 146個個特殊情況特殊情況:假設(shè)分子中含有雙鍵假設(shè)分子中含有雙鍵,一個雙
19、鍵少一個雙鍵少2個個ATP;假設(shè)分子中含有羥基假設(shè)分子中含有羥基,一個羥基少一個羥基少2個個ATP;假設(shè)分子中含有酮基假設(shè)分子中含有酮基,一個酮基少一個酮基少5個個ATP;一脂肪酸的一脂肪酸的-氧化作用氧化作用7 7、奇數(shù)碳脂肪酸的分解代謝反響式、奇數(shù)碳脂肪酸的分解代謝反響式8 8、天然不飽和脂肪酸的分解代謝反響、天然不飽和脂肪酸的分解代謝反響式式 順反烯脂酰輔酶順反烯脂酰輔酶A A異構(gòu)酶異構(gòu)酶 D(-)- D(-)-羥脂酰羥脂酰CoACoA表構(gòu)酶表構(gòu)酶( (差向異構(gòu)酶差向異構(gòu)酶) ) 與飽和脂肪酸相比,產(chǎn)能相對少些與飽和脂肪酸相比,產(chǎn)能相對少些二脂肪酸的二脂肪酸的 - -氧化反響式氧化反響式
20、三脂肪酸的三脂肪酸的-氧化氧化游離脂肪酸為底物,不需活化;游離脂肪酸為底物,不需活化;加單氧酶加單氧酶NADNAD、脫氫酶、脫氫酶NADNAD; O2 O2 加單氧酶加單氧酶 OH OH 脫氫酶脫氫酶 O O 脫脫羧酶羧酶RCH2COOH RCHCOOH RCCOOH RCH2COOH RCHCOOH RCCOOH RCOOHRCOOH NADH2 NADH2 ATP NADH2 NADH2 ATP CO2CO2四酮體的代謝四酮體的代謝1 1、酮體、酮體乙酰乙酸、乙酰乙酸、- -羥丁酸、丙酮羥丁酸、丙酮2 2、酮體生成的根本過程?;脽羝⑼w生成的根本過程?;脽羝? 3、酮體的氧化幻燈片、酮體
21、的氧化幻燈片4 4、引起酮體生成的緣由:、引起酮體生成的緣由:飲食中脂肪多;飲食中脂肪多;飲食脂肪、糖比例不適;飲食脂肪、糖比例不適;糖代謝、脂代謝紊亂;糖代謝、脂代謝紊亂;脂代謝主要途徑表示脂代謝主要途徑表示 脂肪脂肪 甘油甘油 脂肪酸脂肪酸糖糖 磷酸丙糖磷酸丙糖 - -氧化氧化 丙酮酸丙酮酸 動物體動物體CoASH CoASH 乙酰乙酰乙酰乙酰CoACoA 乙酸乙酸 乙酰乙酰CoACoA H2O H2O 乙酰乙酸乙酰乙酸 TCA CO2TCA CO2 能量能量 丙酮丙酮 - -羥丁羥丁酸酸第第 三節(jié)三節(jié) 脂肪的合成代謝脂肪的合成代謝一、一、- -磷酸甘油的合成磷酸甘油的合成二、脂肪酸的合成
22、二、脂肪酸的合成 一全程合成途徑非線粒體系統(tǒng)一全程合成途徑非線粒體系統(tǒng) 二延伸合成途徑線粒體系統(tǒng)二延伸合成途徑線粒體系統(tǒng) 三不飽和脂肪酸的延伸合成途徑三不飽和脂肪酸的延伸合成途徑微粒體系統(tǒng)微粒體系統(tǒng)三、脂肪的合成三、脂肪的合成一、一、- -磷酸甘油的合成磷酸甘油的合成一由糖代謝途徑產(chǎn)生反響式一由糖代謝途徑產(chǎn)生反響式G G 磷酸二羥丙酮磷酸二羥丙酮 - -磷酸甘磷酸甘油油二由脂代謝途徑產(chǎn)生二由脂代謝途徑產(chǎn)生 磷酸甘油激酶磷酸甘油激酶甘油甘油 + ATP - + ATP -磷酸甘油磷酸甘油 + + ADPADP 二、 脂肪酸的合成一脂肪酸合成的碳源一脂肪酸合成的碳源 1. 1. 糖代謝糖代謝丙酮酸
23、丙酮酸乙酰乙酰CoACoA線粒線粒體體 2. 2. 脂肪酸分解代謝脂肪酸分解代謝乙酰乙酰CoACoA線粒線粒體體 3. 3. 氨基酸氧化分解氨基酸氧化分解乙酰乙酰CoACoA 以上來源作為機體以上來源作為機體 乙酰乙酰CoA CoA 代代謝庫,研討闡明:謝庫,研討闡明: 脂肪酸合成的前體為乙酰脂肪酸合成的前體為乙酰CoACoA二細(xì)胞漿中合成二細(xì)胞漿中合成-全程合成途徑全程合成途徑1、合成部位、合成部位細(xì)胞質(zhì)中細(xì)胞質(zhì)中2、合成產(chǎn)物、合成產(chǎn)物軟脂酸十六碳飽和脂肪酸軟脂酸十六碳飽和脂肪酸3、碳源、碳源乙酰乙酰CoA多存在于線粒體多存在于線粒體4、合成原料的預(yù)備、合成原料的預(yù)備1乙酰輔酶乙酰輔酶A的穿
24、膜運送反響式的穿膜運送反響式肉毒堿系統(tǒng)表示圖肉毒堿系統(tǒng)表示圖檸檬酸系統(tǒng)表示圖檸檬酸系統(tǒng)表示圖2乙酰輔酶乙酰輔酶A成羧化丙二酸單酰成羧化丙二酸單酰CoA;3酰基轉(zhuǎn)換?;D(zhuǎn)換-構(gòu)成乙酰構(gòu)成乙酰ACP和丙二酸單酰和丙二酸單酰ACP; 2乙酰輔酶乙酰輔酶A成羧化丙二酸單酰成羧化丙二酸單酰CoA;反;反響式響式3?;D(zhuǎn)換酰基轉(zhuǎn)換-構(gòu)成乙酰構(gòu)成乙酰ACP和丙二酸單酰和丙二酸單酰ACP; 乙酰乙酰CoA 反響反響式式 3轉(zhuǎn)?;皋D(zhuǎn)酰基酶 + ACPSH 乙酰乙酰S-ACP + CoASH 乙酰乙酰CoA + CO2 + ATP 2乙酰乙酰CoA羧化酶羧化酶 丙二酸單酰丙二酸單酰S-CoA + ADP + P
25、i 3丙二酸單酰丙二酸單酰CoA 轉(zhuǎn)?;皋D(zhuǎn)酰基酶 + ACPSH 丙二酸單酰丙二酸單酰S-ACP乙酰輔酶乙酰輔酶A:脂肪酸合成的引物,碳源;:脂肪酸合成的引物,碳源;丙二酰丙二酰ACP:脂肪酸合成的直接原料;:脂肪酸合成的直接原料; 5 5、脂肪酸生物合成的過程、脂肪酸生物合成的過程中間產(chǎn)物:中間產(chǎn)物:ACPSHACPSH的衍生物,即的衍生物,即ACPSHACPSH為?;d體。為?;d體。1 1縮合構(gòu)成縮合構(gòu)成- -酮脂酰酮脂酰 S-ACPS-ACP2 2復(fù)原構(gòu)成復(fù)原構(gòu)成- -羥脂酰羥脂酰 S-ACPS-ACP3 3脫水構(gòu)成烯脂酰脫水構(gòu)成烯脂酰 S-ACPS-ACP4 4復(fù)原生成脂酰復(fù)原生成
26、脂酰 S-ACPS-ACP長兩個長兩個碳單位碳單位 合成階段:從丙二酸單酰合成階段:從丙二酸單酰ACP合生長兩個合生長兩個碳的脂酰碳的脂酰S-ACP 乙酰乙酰S-ACP + 丙二酸單酰丙二酸單酰S-ACP 1 脂酰脂酰-丙二酸單酰丙二酸單酰-S-ACP 縮合縮合酶酶 乙酰乙酰乙酰乙酰S-ACP + CO2 + ACPSH -酮丁酰酮丁酰S-ACP 2 -酮脂酰酮脂酰S-ACP復(fù)原酶復(fù)原酶 + NADPH -羥丁酰羥丁酰S-ACP + NADP 3 -羥脂酰羥脂酰S-ACP脫水酶脫水酶 烯丁酰烯丁酰S-ACP + H2O 4 烯脂酰烯脂酰S-ACP 復(fù)原酶復(fù)原酶 + NADPH 丁酰丁酰S-AC
27、P + NADP6 6、終產(chǎn)物軟脂酸的合成、終產(chǎn)物軟脂酸的合成 由乙酰由乙酰CoACoA為引物,以丙二酸單酰為引物,以丙二酸單酰S-ACP S-ACP 為原料,反復(fù)反響為原料,反復(fù)反響 14 14,每次加長,每次加長兩個碳單位,經(jīng)兩個碳單位,經(jīng) 7 7 次循環(huán),可構(gòu)成軟脂酰次循環(huán),可構(gòu)成軟脂酰S-ACPS-ACP,經(jīng)水解即可構(gòu)成軟脂酸。,經(jīng)水解即可構(gòu)成軟脂酸。中間產(chǎn)物水解可形生長度不同偶數(shù)碳飽和脂中間產(chǎn)物水解可形生長度不同偶數(shù)碳飽和脂肪酸。肪酸??偡错懯剑嚎偡错懯剑篊H3COCH3CO S-ACP +7HOOCCH2COS-ACP +7HOOCCH2CO S-ACP +14NADPHS-ACP
28、 +14NADPHH+H+CH3-(CH2)14-COOH CH3-(CH2)14-COOH +14NADP+7CO2+8ACPSH+6H2O+14NADP+7CO2+8ACPSH+6H2O假設(shè)合成奇數(shù)碳脂肪酸,應(yīng)以丙酰假設(shè)合成奇數(shù)碳脂肪酸,應(yīng)以丙酰CoACoA為引為引物。物。假設(shè)合成支鏈脂肪酸,應(yīng)以異丁酰假設(shè)合成支鏈脂肪酸,應(yīng)以異丁酰CoACoA為引為引物。物。 7、關(guān)鍵酶、關(guān)鍵酶1合成酶系合成酶系脂肪酸合成酶系:包括脂肪酸合成酶系:包括7個酶,以?;d體蛋白個酶,以?;d體蛋白ACPSH為為中心嵌合而成,其中一個酶零落那么全中心嵌合而成,其中一個酶零落那么全無活性;還需求無活性;還需求AT
29、P、CO2、Mn2+、NADPH和生物素。和生物素。2檸檬酸合成酶檸檬酸合成酶3乙酰乙酰CoA羧化酶羧化酶變構(gòu)酶變構(gòu)酶以生物素為輔酶;以生物素為輔酶;在在ATP作用下作用下CO2與生物素構(gòu)成羧基與生物素構(gòu)成羧基-生物生物素;素;檸檬酸有激活作用檸檬酸有激活作用8 8、能量變化由、能量變化由 8 8乙酰乙酰CoA CoA 軟脂酸軟脂酸 1 1合成合成 耗費耗費 7ATP 7ATP;14NADPH14NADPH。 2 2檸檬酸轉(zhuǎn)移也耗檸檬酸轉(zhuǎn)移也耗ATPATP。9 9、全合成途徑的要點:、全合成途徑的要點:1 1 合成產(chǎn)物合成產(chǎn)物2 2 碳源碳源3 3 合成部位合成部位4 4 合成酶系及輔酶合成酶
30、系及輔酶5 5 中間產(chǎn)物和?;d體中間產(chǎn)物和酰基載體6 6 乙酰乙酰CoACoA轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的酶及輔酶轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的酶及輔酶7 7 關(guān)鍵酶關(guān)鍵酶三延伸合成途徑飽和脂肪酸三延伸合成途徑飽和脂肪酸線粒體系統(tǒng):線粒體系統(tǒng):1. 1. 反響部位反響部位線粒體線粒體2. 2. 合成原料合成原料乙酰乙酰CoACoA3. 3. 引物引物1212、1414、1616碳脂酰碳脂酰CoACoA4. 4. ?;d體酰基載體CoASHCoASH5. 5. 遞氫輔酶遞氫輔酶NADHNADH、NADPHNADPH6. 6. 延伸方式延伸方式每次延伸兩個碳單位每次延伸兩個碳單位7. 7. 終產(chǎn)物終產(chǎn)物最長最長2424碳脂肪酸碳脂肪
31、酸8. 8. 酶系酶系與與- -氧化略有不同,用烯脂酰復(fù)原氧化略有不同,用烯脂酰復(fù)原酶而不是脂酰酶而不是脂酰CoACoA脫氫酶脫氫酶 9. 反響歷程:不完全為反響歷程:不完全為-氧化的逆過程氧化的逆過程 脂酰脂酰CoA + 乙酰乙酰CoA 1 -酮脂酰酮脂酰CoA硫解酶硫解酶 -酮脂酰酮脂酰CoA + CoASH 2 -羥脂酰羥脂酰CoA脫氫酶脫氫酶 + NADH L-羥脂酰羥脂酰CoA + NAD 3 L-羥脂酰羥脂酰CoA 水合酶水合酶 反反-烯脂酰烯脂酰CoA + H2O 4 烯脂酰烯脂酰CoA 復(fù)原酶復(fù)原酶 + NADPH 脂酰脂酰CoA + NADP 水解產(chǎn)生相應(yīng)碳數(shù)的脂肪酸水解產(chǎn)生
32、相應(yīng)碳數(shù)的脂肪酸 CH3-(CH2)14-CO SCoA + CH3-CO SCoA 1-酮脂酰輔酶酮脂酰輔酶A硫解酶硫解酶 CH3-(CH2)14-CO-CH2-CO SCoA NADH 2 -羥脂酰輔酶羥脂酰輔酶A脫氫脫氫酶酶酶酶 NAD CH3-(CH2)14-CH(OH)-CH2-CO SCoA 3L-羥脂酰輔酶羥脂酰輔酶A水合酶水合酶 CH3-(CH2)14-CH=CH-CO SCoA +H2O NADPH 4 烯脂酰輔酶烯脂酰輔酶A復(fù)原酶復(fù)原酶 NADP CH3-(CH2)14-CH2-CH2-CO SCoA三延伸合成途徑飽和脂肪酸三延伸合成途徑飽和脂肪酸微粒體系統(tǒng):微粒體系統(tǒng):
33、1、以丙二酸單酰、以丙二酸單酰CoA為原料為原料 2、需求、需求NADPH 3、延伸方式能夠與全合成途徑類似、延伸方式能夠與全合成途徑類似 4、引物可以是飽和或不飽和脂肪酸、引物可以是飽和或不飽和脂肪酸四不飽和脂肪酸的延伸合成途徑四不飽和脂肪酸的延伸合成途徑 微粒體系統(tǒng)微粒體系統(tǒng)1 1、由飽和脂肪酸氫構(gòu)成不飽和脂肪酸、由飽和脂肪酸氫構(gòu)成不飽和脂肪酸 CH3(CH2)14COSCoA + NADPH + O2 CH3(CH2)14COSCoA + NADPH + O2 雙功能氧化酶雙功能氧化酶CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COSCoA +2H2OCH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COSCoA +2H2O2 2、先經(jīng)、先經(jīng)- -氧化、脫水構(gòu)成雙鍵,再延伸碳鏈。氧化、脫水構(gòu)成雙鍵,再延伸碳鏈。三、脂肪的合成三、脂肪的合成 CH2OH HOCH + 2 RCOSCoA CH2OPO3H2 -磷酸甘油磷酸甘油 磷酸甘油轉(zhuǎn)脂?;噶姿岣视娃D(zhuǎn)脂?;?CH2OCOR1 R2OCOCH + 2CoASH CH2OPO3H2 L- -磷酸甘油二酯磷酸甘油二酯 磷脂酸磷酸酯酶磷脂酸磷酸酯酶 + H2O CH2OCOR1 R2OCOC H + H3PO4 CH2OH L- , -磷酸甘油二酯磷酸甘油二酯 RCOSCoA 脂?;D(zhuǎn)移酶脂酰
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