化學競賽四川省選拔賽有機

1、2010年四川省高中學生化學競賽選撥賽試題有機化學答卷說明：本試卷共10頁，7個大題，滿分100分，180分鐘完卷。一、回答問題：（12分）1. 命名有機化合物：（1） （2） 2. 畫出1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷中對映異構(gòu)體的優(yōu)勢構(gòu)象： 3. 比較堿性大小（用“>”）： 4. 解釋：（1）對親核取代反應： （2） ch3coch2br在酸催化下二溴代,溴剛消耗盡時的主產(chǎn)物與繼續(xù)攪拌數(shù)小時候的主產(chǎn)物不同. 5. 7-脫氫膽固醇在光照條件下轉(zhuǎn)變成維生素d3,如下所示： 該轉(zhuǎn)變的反應類型是 ， 。二、完成下面的反應（有立體異構(gòu)的要用構(gòu)型式表示）：（18分）1.2. 3. 4. 5.

2、6. 7. 8. 9.三、給出下面化學反應的機理：（10分）1. ；2. ；3. 四、 推斷結(jié)構(gòu)：（14分）1. 有機化合物a，含有碳、氫、氮三種元素。a的ms譜圖中,m+.的質(zhì)荷比(m/z) 等于94,h-nmr譜圖中,有兩組質(zhì)子峰。a經(jīng)酸性水解產(chǎn)物為b，b與乙酸酐共熱，產(chǎn)物為c和d。c、d的h-nmr譜圖中,各有兩組質(zhì)子峰。（1）a的結(jié)構(gòu)式是：（2）寫出b與乙酸酐共熱，生成c和d的化學反應式：（3） e是一種烴。e經(jīng)加成、取代反應可合成a。e的h-nmr譜圖中，有 組質(zhì)子峰。2. 從生物體中得到一種糖苷（用表示）。經(jīng)-糖苷酶水解，得配糖物（453，分子中有六元環(huán)和碳?；?型糖（510

3、4）。與亞硝酸作用后，所得產(chǎn)物互變異構(gòu)為（4422）；d經(jīng)水解反應，產(chǎn)物為二氧化碳、氨和e；e經(jīng)互變異構(gòu)后進一步水解生成氨和f；f經(jīng)氧化反應后，所得產(chǎn)物加熱，生成二氧化碳和乙酸。經(jīng)溴水氧化，得有光學活性的（5105）；的鈣鹽經(jīng)勒夫降解法（h2o2fe3+）后生成減一碳的糖，該糖用稀硝酸氧化得無光學活性的（466）。（1）寫出d生成f的化學反應式：（2）寫出b的結(jié)構(gòu)式：（3）用菲歇爾式表示g：（4）b的1位與c結(jié)合成糖苷a，畫出a的結(jié)構(gòu)（糖用五元環(huán)哈沃斯式表示）。五、用指定的原料合成目標分子（其它必要的無機、有機試劑自選）：（15分）1. 用3以內(nèi)有機物（包括丙二酸酯在內(nèi)）合成：2. 用甲苯合成

4、： 3. 用4以內(nèi)的有機物合成： 六. （11分）1. 一種合成吲哚的方法如下：寫出a、b、d有機物的結(jié)構(gòu)式；2. 吲哚可經(jīng)下面步驟合成色氨酸：(1)寫出吲哚、e、f生成g的化學反應方程式：(2)寫出i與j生成k的反應機理：七、（20分）木防己苦毒素是從植物漿果中分離得到的一種有機物（用a表示），可用作抵消-氨基丁酸在神經(jīng)結(jié)上的抑制作用a具高內(nèi)能的籠狀結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)如下所示。a中的酯經(jīng)水解生成b，b立即發(fā)生構(gòu)象翻轉(zhuǎn)生成較穩(wěn)定的b。 hconrey以香芹酮為原料經(jīng)下列步驟合成了a（部分產(chǎn)物及試劑未列出）。 1. 畫出b的結(jié)構(gòu)式，簡要說明b較穩(wěn)定的原因；2. 寫出c、f、g的結(jié)構(gòu)式；3. 第4步發(fā)生的反應是 ， （填化學反應名稱），與此步反應類型相同的還有第 步；4. 簡要說明第5步，和第14步反應引入phcocl