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1、1純堿工業(yè)的發(fā)展史純堿工業(yè)的發(fā)展史:純堿是重要的化工原料之一,也是大眾消費(fèi)品,廣泛應(yīng)用于玻璃工業(yè)、純堿是重要的化工原料之一,也是大眾消費(fèi)品,廣泛應(yīng)用于玻璃工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、搪瓷、紡織、印染、造紙、食品等鋼鐵工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、搪瓷、紡織、印染、造紙、食品等多種工業(yè)的生產(chǎn)。多種工業(yè)的生產(chǎn)。19831983年,世界純堿產(chǎn)量為年,世界純堿產(chǎn)量為30Mt30Mt。 純堿工業(yè)始于純堿工業(yè)始于1818世紀(jì)末,法國人勒布朗,比利時(shí)人索爾維,中國人侯德榜等,都先后世紀(jì)末,法國人勒布朗,比利時(shí)人索爾維,中國人侯德榜等,都先后作出了突出的貢獻(xiàn)。作出了突出的貢獻(xiàn)。 2NaCl Na2SO4N
2、a2SO4 Na2SNa2S Na2CO3+H2SO4濃濃+C+CaCO3一、勒布朗制堿法一、勒布朗制堿法原料原料: : NaCl、 H2SO4濃、濃、 C、CaCO32NaCl+H2SO4Na2SO4+2HClNa2SO4+2CNa2S+2CO2Na2S+CaCO3Na2CO3+CaS缺點(diǎn):此法因難于連續(xù)生產(chǎn),又需硫酸作原料,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,產(chǎn)品質(zhì)量不純,原料利用不充分,價(jià)格較貴,所以在投產(chǎn)50年后不敵索爾維法的競爭,于20世紀(jì)20年代被淘汰。雖被索爾維法和其他方法所代替,但在歷史上曾盛行一時(shí),是化學(xué)工業(yè)發(fā)展史的一個(gè)里程碑。 3二、索爾維制堿法(氨堿法):二、索爾維制堿法(氨堿法):v索氏制堿
3、法的流程圖:(氨堿法)索氏制堿法的流程圖:(氨堿法)索氏制堿原理:索氏制堿原理:NH3+CO2+H2ONH4HCO3NaCl + CO2 + H2O + NH3 NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2(CO2循環(huán)使用)循環(huán)使用)NH4Cl又可以與熟石灰反應(yīng),產(chǎn)生又可以與熟石灰反應(yīng),產(chǎn)生NH3,重新作為原料使用:,重新作為原料使用: 2NH4Cl+Ca(OH)22NH3+CaCl2+2H2O (NH3循環(huán)使用)循環(huán)使用)NH4HCO3+NaClNaHCO3+NH4Cl飽和食鹽水氨鹽水沉淀NaHCO3濾液NH4Cl、NaCl石灰石Ca(OH)2石灰乳通NH3過濾洗滌
4、通CO2煅燒CO2(循環(huán)使用)Na2CO3產(chǎn)品煅燒CO2CaONH3(循環(huán)使用)廢液CaCl2、NaClCa(OH)24標(biāo)準(zhǔn)狀況下標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2和和NH3在水中的溶解度如下表所示在水中的溶解度如下表所示CO2NH3溶解性(體積比)1: 1.71: 700溶液的密度(g cm-3)10.88飽和溶液的物質(zhì)的量濃度(mol L-1)0.07618思考:思考:為什么在飽和食鹽水中先通入氨氣?5v即:即:NaCl(飽和溶液飽和溶液)+NH3(先加)(先加)+H2O(溶液中)(溶液中)+CO2(后加)(后加)=NH4Cl+NaHCO3 (溶解度一般,因?yàn)椴粩嗵砑釉线_(dá)到溶液飽和才沉淀)(溶解度一般,因
5、為不斷添加原料達(dá)到溶液飽和才沉淀)v(先添加NH3而不是CO2:CO2在NaCl中的溶解度很小,先通入NH3使食鹽水顯堿性,能夠吸收大量CO2氣體,產(chǎn)生高濃度的HCO3-,才能析出NaHCO3晶體。)6以下是在一定溫度下一些物質(zhì)的溶解度溶解性固體的溶解度(/100g H2O)物質(zhì)NaClNaHCO3NH4HCO3NH4Cl035.76.911.929.710039.1216.4分解75.80時(shí)飽和溶液中的物質(zhì)的量(100gH2O)0.610.080.150.567 索爾維制堿法索爾維制堿法CO2、NaCl、NH32NaHCO3Na2CO3+CO2+H2O ( NH4Cl、NaCl) Ca(OH
6、)2NH3+CaCl2索爾維法的優(yōu)點(diǎn):缺點(diǎn):1、原料(食鹽和石灰石)便宜;2、產(chǎn)品純堿的純度高;3、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用;4、制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。1、NaCl利用率低2、生成用途不大的CaCl2原料:產(chǎn)物的生成:濾液的處理8三、侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)三、侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)侯氏制堿法的流程圖侯氏制堿法的流程圖(聯(lián)合制堿法)聯(lián)合制堿法)1 1、合成氨工廠的反應(yīng):、合成氨工廠的反應(yīng):2 2、向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳、向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳 3 3、 加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉 N2的制?。嚎諝庖夯闹迫。嚎諝庖夯疕2、C
7、O2的制?。旱闹迫。?C+H2O(g) (g) H2+CO 、CO+H2O(g) H2+CO2 NH3的合成:的合成: N2+3H2 2 2NH3高溫高溫高溫高溫NH3+H2O+CO2+NaClNH4Cl+NaHCO3(析出)(析出) 2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2 (循環(huán)使用)(循環(huán)使用)9思考思考1 1:在濾液中通入氨氣的目的:在濾液中通入氨氣的目的1 1、增大、增大NHNH4 4+ +的濃度,使的濃度,使NHNH4 4ClCl更多地析出更多地析出2 2、使、使NaHCONaHCO3 3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為NaNa2 2COCO3 3,提高析出,提高析出NHNH4 4ClCl的純度的純
8、度思考思考2 2:在濾液中加入固體:在濾液中加入固體NaClNaCl目的目的同離子效應(yīng),使同離子效應(yīng),使NHNH4 4ClCl沉降,在降溫至沉降,在降溫至t t1 1以下分離析出更多的以下分離析出更多的NHNH4 4ClCl沉淀,同時(shí)又補(bǔ)充了下一過程中所要的沉淀,同時(shí)又補(bǔ)充了下一過程中所要的N aN a+ +NHNH4 4ClClNaCNaCl l10侯德榜制堿法CO2、NH3、NaCl2NaHCO3Na2CO3+CO2+H2O 濾液的處理(NaCl、濾液:濾液:NaClNH4Cl )原料:產(chǎn)物的生成:NH3、NaCl濾渣:濾渣:NH4Cl11侯氏制堿法的優(yōu)點(diǎn):侯氏制堿法的優(yōu)點(diǎn):1 1、提高了
9、、提高了NaClNaCl利用率利用率2 2、產(chǎn)生了有用的化工原料和肥料、產(chǎn)生了有用的化工原料和肥料 NHNH4 4ClCl“聯(lián)合制堿法聯(lián)合制堿法”中中“聯(lián)合聯(lián)合”的意義?的意義?在聯(lián)合制堿中,所用原料在聯(lián)合制堿中,所用原料CO2和和NH3是由合成氨廠提供的,是由合成氨廠提供的,所以工業(yè)生產(chǎn)上常將侯氏制堿和合成氨聯(lián)合在一起,所以,所以工業(yè)生產(chǎn)上常將侯氏制堿和合成氨聯(lián)合在一起,所以,稱為稱為“聯(lián)合制堿法聯(lián)合制堿法”。12四、侯氏制堿法與索氏制堿法的異同點(diǎn):1、相同點(diǎn):NaClNH3H2OCO2NaHCO3NH4Cl2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2 原理相同13 索氏制堿法(氨堿法)索氏制
10、堿法(氨堿法) 侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)侯氏制堿(聯(lián)合制堿法)濾液處濾液處理方法理方法原料來原料來源源循環(huán)物循環(huán)物質(zhì)質(zhì)優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):缺點(diǎn):缺點(diǎn): 2、不同點(diǎn):Ca(OH)2+2NH4Cl 2NH3+CaCl2+2H2OCa(OH)2來源:來源:CaCO3CaO+CO2CaO+H2O Ca(OH)21、通入、通入NH3:a、增大、增大NH4+的濃度,使的濃度,使NH4Cl更多更多地析出地析出b、使、使NaHCO3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提,提高析出高析出NH4Cl的純度的純度2、降溫降溫,并加入過量并加入過量NaCl:低溫時(shí)低溫時(shí)NH4Cl 溶解度比溶解度比NaCl小,所小,所以可以
11、使以可以使NH4Cl析出,同時(shí)補(bǔ)析出,同時(shí)補(bǔ)充充Na+CO2 NH3CO2 NaCl1 1、原料(食鹽和石灰石)便宜;、原料(食鹽和石灰石)便宜;2 2、產(chǎn)品純堿的純度高;、產(chǎn)品純堿的純度高;3 3、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用;回收循環(huán)使用;4 4、制造步驟簡單,適合于大規(guī)、制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。模生產(chǎn)。CO2 :石灰石的煅燒:石灰石的煅燒 NH3 :Ca(OH)2與與NH4Cl的反應(yīng)的反應(yīng)CO2 :高溫下焦炭與水蒸氣的反應(yīng)高溫下焦炭與水蒸氣的反應(yīng)NH3 :工業(yè)合成氨的反應(yīng)工業(yè)合成氨的反應(yīng)1、 NaCl利用率低利用率低 2、生成用途不大的、生成用途
12、不大的CaCl2優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):1、提高了、提高了NaCl利用率利用率 2、產(chǎn)生了有用的化工原料、產(chǎn)生了有用的化工原料 和肥料和肥料 NH4Cl 14課堂練習(xí)1:(05上海)我國化學(xué)侯德榜改革國外的純堿生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)流程可簡要表示如下CO2Na2CO3X食鹽水循環(huán)II循環(huán)I母液(提取副產(chǎn)品)煅燒爐合成氨廠沉淀池NH3NH3(1) 上述生產(chǎn)純堿的方法稱上述生產(chǎn)純堿的方法稱-, 副產(chǎn)品的一種用副產(chǎn)品的一種用途為途為。(2) 沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是。(3) 寫出上述流程中寫出上述流程中X物質(zhì)的分子式物質(zhì)的分子式。 聯(lián)合制堿法或侯德榜制堿法作氮肥NH3 + CO2 +
13、 H2O + NaCl NH4Cl + NaHCO3CO215(4) 使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上,主要是設(shè)計(jì)了(填上述流程中的編號)的循環(huán)。從沉淀池中取出沉淀的操作是。(5)為檢驗(yàn)產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉,可取少量試樣溶于水后,再滴加 。(6) 向母液中通氨氣,加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用有 。增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出使NaHCO3更多地析出(c)使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度I過濾稀硝酸和硝酸銀溶液a、cCO2Na2CO3X食鹽水循環(huán)II循環(huán)I母液(提取副產(chǎn)品)煅燒爐合成氨廠沉淀池NH3NH316課堂練習(xí)2:工業(yè)生產(chǎn)的純堿中常含有少量的NaCl雜質(zhì)。某校研究性學(xué)習(xí)活動小組為了測定混合物中純堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù),擬使用下圖實(shí)驗(yàn)裝置,先測定一定量的樣品和酸反應(yīng)放出二氧化碳的質(zhì)量,再計(jì)算混合物中純堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(1)甲裝置的作用是 ; (2)乙裝置反應(yīng)前先通數(shù)分鐘空氣的作用是 ,甲裝置反應(yīng)的離子方程式是 。甲乙丙吸收空氣中的二
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