毛細管柱氣相色譜法

1、第六章 毛細管柱氣相色譜法1,離分辨率氣相色譜儀2,毛細管色譜柱的種類及特性3,毛細管色譜柱的操作條件4,進樣系統(tǒng)的特性5, 最近毛細管氣相色譜的分析例第一節(jié) 高分辨率毛細管氣相色譜儀的三要素選擇好的毛細管柱及最佳分析條件按樣品選擇合適的毛細管進樣系統(tǒng)選擇高性能的毛細管氣相色譜儀第二節(jié) 用色譜柱的種類及特點一、色譜柱的種類、用色譜柱的種類：a填充柱長度: 0.5-5m(多用2m的)外徑 2-4mm 填料 5%-10%的液相(硅藻土擔(dān)體) 液相 種類多，理論塔板數(shù)不太高，根據(jù)需要進行選擇b毛細管柱長度 10、25m（有時50m）內(nèi)徑 0.1，0.22，0.32mm材質(zhì) 熔融石英玻璃(惰性、彈性)

2、液相種類少 cbp-1,5,10,20 理論塔板數(shù)高(10萬以上),液相的種類不是太重要、熔融石英玻璃毛細管種類：a毛細管柱長度 10、25m（有時50m）內(nèi)徑 0.1，0.22，0.32mm材質(zhì) 熔融石英玻璃(惰性、彈性)液相 種類少 cbp-1,5,10,20 理論塔板數(shù)高(1萬以上)， 液相的種類不是太重要 b寬口徑毛細管柱柱長 12-50m內(nèi)徑 0.53 (0.75mm)液相 種類少 理論塔板數(shù)高 液相選擇不太重要液相膜厚 1 .0-5.0m 適于大樣品量故需厚一些二、 柱色譜柱的特點、毛細管柱色譜柱的特點a自加工困難，需購買成品柱b高分辨率（理論塔板數(shù)10萬以上）c省時和高分離任選

3、省時短柱，高流速 高分離長柱、膜薄、適當(dāng)?shù)牧髁縟3種類型 wcot，scot，plote適于復(fù)雜樣品的分析（30個峰以上）、寬口徑毛細管柱的特點a大口徑毛細管柱b液相膜厚比毛細柱分離差，比填充分離好進樣量大于毛細管柱，小于填充柱c容易使用直接進樣不需分流無分流和尾吹氣體d柱內(nèi)壁比填充柱惰性好e分析時間比填充柱短，峰形更對稱第三節(jié) 毛細管色譜柱的操作條件毛細管柱使用的固定液(glc)牌號固定液極性對應(yīng)名稱最高使用溫度cbp1聚甲基硅氧烷非極性ov-1，se-30320cbp55%聚苯基甲基硅氧烷弱極性se-52，54320cbp10氰基硅油中極性ov1701240cbp20聚乙二醇強極性peg-

4、20250毛細管柱內(nèi)徑、長度、膜厚與分離、進樣量、時間的關(guān)系 分 離 好 液 相 膜 厚 m 柱內(nèi)徑和液相膜厚，液相膜厚和樣品量的關(guān)系例 柱內(nèi)徑 液相膜厚 進樣量 mm m ng0.10 0.05-0.25 5-25 0.20 0.1-0.5 20-1000.32 0.25-5.0 80-15000.53 1.0-8.0 530-4200 毛細管柱比較 ( )內(nèi)表示最高使用溫度（）液相種類島 津jwsupelcoov-1se-30cbp1(320)cbp1(450)db-1(350)spb-1(320)se-52se-54gbp5(320)db-5(350)spb-5(320)ov1701cb

5、p10(270)db-1701(320)spb-350(300)peg20mcbp20(240)dbwax(260)supelcowax-10(280)毛細管柱的連接不好時a 溶劑峰拖尾，很異常b 組分產(chǎn)生拖尾，峰擴展毛細管的最佳分析條件a 載氣種類，線速度，去除雜質(zhì)b 進樣方式分流，無分流，冷柱頭進樣，全量進樣c 色譜柱極性，內(nèi)徑，柱長，膜厚，使用溫度d 柱溫控溫精度，多階升溫，低溫控制e 檢測器fid，ecd，ftd，fpd，pid，（tcd）f應(yīng)用系列 多維色譜cgc 根據(jù)用途任意組合毛細管的最佳用法a柱溫時、設(shè)定值應(yīng)比柱最高使用溫度盡可能第一些（可延長柱子壽命，降低檢測器的噪音）b.消

6、除載氣中的氧（特別是使用極性柱時）-使用高純氣體（99.9%以上） -gc前部安裝氧收集器c.避免難揮發(fā)組分進入柱內(nèi) -很好進行樣品前處理-使用玻璃襯管和石英棉-連接一次性的短的前置柱毛細管色譜柱的維護方法（除掉柱內(nèi)殘留的難揮發(fā)組分）a老化柱子柱溫升到柱子最高使用溫度，將高沸點組分氣化排除（保持1-2小時，觀察基線情況）b 劑清洗用少量有機溶劑清洗柱子，將高沸點組分溶解后排除。（流動方向從出口側(cè)到入口側(cè)。正己烷、三氯甲烷，丙酮己mol即可）c 除掉柱入口污染的部分炭化后，用上述方法難以去掉難揮發(fā)組分時，可從入口側(cè)一端折斷5-20cm（使用專用工具，將折斷面折成直角）第四節(jié) 進 樣 系 統(tǒng)1.進

7、樣方式 2分流進樣： 分流比：1101500 毛細柱常用分流比 1301120 島津grob式分流/無分流進樣裝置spl-g9結(jié)構(gòu)圖3grob不分流進樣： 進樣時把分流閥關(guān)掉1分鐘，柱溫低于溶劑沸點，進樣后再打開分流閥、升溫。4溶劑效應(yīng)： 起始柱溫低于溶劑沸點2040，使樣品凝結(jié)于鑄鐵，溶劑對溶質(zhì)暫起著固定液作用，使被氣化了的試樣蒸汽在柱入口凝結(jié)成液體，起聚焦作用。 溶劑效應(yīng)使低沸點成分停滯，使樣品在柱入口濃縮，使峰銳化。4歧視效應(yīng)：注入色譜柱的組分比率與樣品組分不同。通常，進柱內(nèi)低沸點的組分多，高沸點的少一些。解決方法: 溶劑沖洗進樣法 冷柱頭進樣法 ptv（快速升溫氣化）法 冷柱頭進樣法

8、把樣品直接注入低溫毛細柱頂端，然后使柱升溫、氣化的方法。 島津冷柱頭進樣器 oci-g9操作： 載氣流量0.5-3ml/min冷卻-加熱器柱溫25-45 先開入口樣品注入大口徑毛細柱入口后閉入口閥. 冷卻-加熱器柱爐同時程序升溫 100/min 用專用超細針頭. pe公司自動熱脫附儀 atd-400 td-優(yōu)點： 不存在組分的區(qū)別對待問題(失真少、重現(xiàn)好、準(zhǔn)確)。 利用分析熱不穩(wěn)定物質(zhì)(可抑制分解和異構(gòu)化)。缺點： 高濃度組分要稀釋后分析。 難揮發(fā)組分會污染柱子。 解決方法： 保留區(qū)間（在分析柱前連接一根無液相涂層的空柱子）的利用 ptv（快速升溫氣化）的利用快速升溫（ptv）分流進樣快速升溫

9、（ptv）進樣法具有無進樣時的樣品組分變化，可適于不太純凈的樣品的分析和可分流等特點，最適于高溫gc用。a ptv法歧視效應(yīng)小b 程序升溫c 分流進樣d 用各種內(nèi)徑的柱子e 無柱子的污染第五節(jié) 最近毛細管氣相色譜的分析例(農(nóng)殘分析)高爾夫球場使用的21種農(nóng)藥中,有18種是用氣相色譜儀分析的。所需的檢測器為火焰光度檢測器（fpd），火焰熱離子檢測器（ftd），電子捕獲檢測器（ecd）。各檢測器檢測范圍如下（有的組分重復(fù)出現(xiàn)，它表示用哪種檢測器都可以）檢測器農(nóng) 藥 種 類ecd(4組分)稻瘟靈 克菌丹 百菌清(tpn) 丙草安 fpd(p)(9組分)異惡唑硫磷 異丙胺磷 氯卑硫磷 地亞農(nóng) 敵百蟲(

10、dep) 殺螟松(mep) tolcophos-methyl butamifos 砜草磷(sap)fpd(s)(3組分)稻瘟靈 可菌丹 砜草磷(sap)ftd(13組分)異惡唑硫磷 異丙胺磷 氯卑硫磷 地亞農(nóng) iprodione flutolanil 萘丙安 butamifos 砜草磷(sap) pendimethalin用ecd檢測種農(nóng)藥使用ecd檢測器，采用無分流進樣法，各組分濃度為100ppb,進樣1l獲得的結(jié)果。分析條件 儀 器：島津gc-14a 色譜柱：cbp1-s25-050(25m×0.3mm，0.5m) 柱 溫：50(3min)240(10min) 進樣口溫度： 24

11、0 檢測器溫度： 300 載 氣： he 尾吹氣體： n2 進樣法： 無分流出峰順序:1. 丙草安2. 百菌清(tpn)3. 可菌丹4. 稻瘟靈ftp分析農(nóng)藥 分析條件儀 器：島津gc-14a色譜柱：cbp17-m30(30m×0.25mm)柱 溫： 50(3min)240(10min)進樣口溫度： 240檢測器溫度： 280載 氣： he進樣法： 無分流出峰順序：1 丙草安 2 地亞農(nóng)3 西瑪津（cat）4 氯卑硫磷5 殺螟松6 pendimethalin7 異丙胺磷8 butamifos flutolanil9 萘丙安10異惡唑硫磷11iprodione 用冷柱頭進樣法和fpd(p)分析9種農(nóng)藥組分分析條件儀 器：島津gc-14a色譜柱：cbp1-w25-100(25m×0.53mm，1.0m) 柱 溫： 50(3min)240(10min)進樣口溫度： 60300(50min)檢測器溫度： 300載 氣： he進樣法： 冷柱頭進樣法 出峰順序：1 敵百蟲(dep)2 地亞農(nóng)3 tolcophos-methyl4 殺螟松(mep)5 氯卑硫磷6