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1、第1章 氣體、 溶液和膠體1.1 氣體1.3 溶液及其濃度表示方法1.5 非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性第1頁/共55頁教學(xué)要求: 1.掌握理想氣體狀態(tài)方程和分壓定律。 2.掌握溶液濃度的表示方法和有關(guān)計(jì)算。 3.理解溶液的蒸汽壓下降和拉烏爾定律、溶液的沸點(diǎn)升高、溶液的凝固點(diǎn)下降、溶液的滲透壓和反滲透。重點(diǎn): 理想氣體狀態(tài)方程和分壓定律,溶液濃度的表示方法和有關(guān)計(jì)算。難點(diǎn): 理想氣體狀態(tài)方程和分壓定律,溶液濃度的表示方法和有關(guān)計(jì)算;稀溶液的依數(shù)性。 第2頁/共55頁 1.1 氣體氣體 1.1.1 理想氣體狀態(tài)方程式理想氣體狀態(tài)方程式 1.1.2 理想氣體分壓定律理想氣體分壓定律第3頁/共55頁 氣體的
2、基本特征是它的無限膨脹性和無限滲混性。不管容器的大小以及氣體量的多少,氣體都能充滿整個容器,而且不同氣體能以任意的比例相互混合從而形成均勻的氣體混合物。此外,氣體的體積隨體系的溫度和壓力的改變而改變,因此研究溫度和壓力對氣體影響是十分重要的。 1.1.1 理想氣體狀態(tài)方程式第4頁/共55頁 在壓力不太高和溫度不太低時的氣體,溫度、壓力和體積之間存在如下的關(guān)系: pV=nRT 理想氣體狀態(tài)方程式式中:n氣體物質(zhì)的量,單位為mol; V氣體的體積,單位為L; T氣體的溫度,單位為K; P氣體的壓力,單位為Pa; R氣體常數(shù),其值為8.314 kPaLmol1K1。 第5頁/共55頁 理想氣體狀態(tài)方
3、程式也可表示為另外一種形式:pV=MmRT 式中:m氣體的質(zhì)量,單位為g; M氣體的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol。 第6頁/共55頁例1 1 已知淡藍(lán)色氧氣鋼瓶容積為50L,在20時,當(dāng)它的壓力為1000kPa時,估算鋼瓶內(nèi)所剩余氧氣的質(zhì)量。(見教材 P3) pV=MmRT 根據(jù):m= 656.8(g)第7頁/共55頁 1.1.2 理想氣體分壓定律 在混合氣體中,某組分氣體所產(chǎn)生的壓力稱為該組分氣體的分壓。它等于在溫度相同條件下,該組分氣體單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時所產(chǎn)生的壓力。 事實(shí)上,我們不可能測量出混合氣體中某一個組分氣體的分壓,只可能測出混合氣體的總壓。 第8頁/共55頁道爾頓分壓定律
4、 混合氣體的總壓等于各組分氣體的分壓之和??俻 pC + pD 式中: pCC 組分的分壓 pDD 組分的分壓如果混合氣體由C和D兩組分組成,則有: 分壓定律可表示為:iPP式中: p混合氣體的總壓力 pi i 組分氣體的分壓第9頁/共55頁 如果混合氣體中各組分氣體的物質(zhì)的量之和為n總,溫度T時混合氣體的總壓力為p總,體積為v,根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程式則有: 混合氣體中 i 組分氣體的狀態(tài)方程式則可寫成: 將(2)式除以(1)式則得到下面的關(guān)系式:RTVnp總總(1)RTVnpii(2)第10頁/共55頁nnppii總總nnppii總總或?qū)懗桑簒ppii總則:nnxii總令:為 i 組分氣體
5、的摩爾分?jǐn)?shù) 此式是道爾頓分壓定律的另一種表示形式,它表示混合氣體中 i 組分氣體的分壓等于混合氣體的總壓力乘上該組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。第11頁/共55頁 在一定溫度和壓力下,混合氣體中 i 組分氣體的分體積(Vi)也可以定義為混合氣體的總體積乘以 i 組分氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),即: 總V總V總nniVi = = xi 同理:第12頁/共55頁對于混合氣體來說: 各組分的分壓之和等于總壓力,即pi p總 各組分的體積之和等于總體積,即vi v總各組分的摩爾分?jǐn)?shù)之和等于1,即xi1各組分的體積分?jǐn)?shù)之和等于1,即vi 1 根據(jù)上面的討論,我們可以得出下面的關(guān)系式:總ppB總VVB總nnB=第13頁/共5
6、5頁例1-2 實(shí)驗(yàn)室用KClO3分解制取氧氣時,25、100kPa壓力下,用排水集氣法收集到氧氣0.245 L(收集時瓶內(nèi)外水面相齊)。已知25時水的飽和蒸氣壓為3.17kPa,求在0、100kPa時干燥氧氣的體積。V2 = 0.217 L在0、100kPa壓力下得干燥氧氣的體積為0.217 L。第14頁/共55頁1.3 溶液濃度的表示方法 溶液可以分為液態(tài)溶液(如糖水、食鹽水)、固態(tài)溶液(如合金)、氣態(tài)溶液(如空氣)。通常所說的溶液指的是液態(tài)溶液,由溶質(zhì)和溶劑組成。水是最常用的溶劑,如不特殊指明,本書討論的溶液均指水溶液。第15頁/共55頁 溶液的性質(zhì)常與溶液中溶質(zhì)和溶劑的相對含量有關(guān)。因此
7、,在任何涉及溶液的定量工作中都必須指明溶液的濃度,即指出溶質(zhì)與溶劑的相對含量。溶液的濃度可以用不同的方法表示,最常見的有以下幾種: (1) 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度(2) 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3) 質(zhì)量摩爾濃度質(zhì)量摩爾濃度(4) 質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) 第16頁/共55頁(1) 物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度: 單位體積中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量稱為該物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度,簡稱濃度,用符號c表示 cB為物質(zhì)的量濃度,單位常用mol/L; nB為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量,單位常用mol; V為溶液的體積,單位常用L。 cB =VnB 第17頁/共55頁 n =Mm= cV 由于c =MVm所以m溶質(zhì)的質(zhì)量,單位常用g
8、 ;M溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol。 第18頁/共55頁(2) 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù)) 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù)):溶液中某組分物質(zhì)的量占溶液總物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù),用符號x表示。 如果溶液是由A和B兩種組分組成的,它們在溶液中的物質(zhì)的量分別為nA和nB,則組分A、B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為: xA =BAAnnn BBABnx =n +n第19頁/共55頁溶液中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之和等于11ABxx1iix即:第20頁/共55頁(3) 質(zhì)量摩爾濃度 一千克質(zhì)量的溶劑中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量,此種表示的濃度叫做質(zhì)量摩爾濃度,用符號b表示。bB =mnB bB溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度,單位為mol/kg;
9、nB溶質(zhì)B的物質(zhì)的量,單位為mol;m溶劑的質(zhì)量,單位為kg。 第21頁/共55頁(4) 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 溶質(zhì)的質(zhì)量與整個溶液的總質(zhì)量之比稱為質(zhì)量分?jǐn)?shù),用w表示,即wB=mmB mB溶質(zhì)B的質(zhì)量,單位常用kg; m溶液的總質(zhì)量,單位常用kg。 質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB沒有單位,過去常用百分含量表示,但不能稱為質(zhì)量百分比濃度。 第22頁/共55頁例1 3 已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液,密度為1.047g/mL。計(jì)算:(1)HCl的物質(zhì)的量濃度;(2)HCl的質(zhì)量摩爾濃度;(3)HCl的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。 第23頁/共55頁1 1. .5 5稀溶液的依數(shù)性 稀溶液的依數(shù)性: 指溶液的某些性質(zhì)僅依賴于溶質(zhì)粒子的數(shù)量,而
10、與溶質(zhì)自身性質(zhì)無關(guān)。 稀溶液的依數(shù)性包括:溶液的蒸氣壓下降、溶液的沸點(diǎn)升高、溶液的凝固點(diǎn)下降和溶液的滲透壓力等。第24頁/共55頁1.5.1 蒸氣壓下降1.5.2 沸點(diǎn)升高1.5.3 凝固點(diǎn)下降 1.5.4 溶液的滲透壓本節(jié)討論:第25頁/共55頁液體的蒸氣壓: 1.5.1 溶液的蒸氣壓下降 一恒定的溫度下,密閉容器內(nèi)溶液和其蒸氣處于氣、液兩相平衡狀態(tài)時,蒸氣所具有的壓力,叫做該溫度下的飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓。第26頁/共55頁 向液態(tài)的溶劑中添加少量的難揮發(fā)性的非電解質(zhì)溶質(zhì),則該溶液就會表現(xiàn)出隨著溶質(zhì)總量的增加,溶液液面上蒸氣壓力減小的現(xiàn)象,這一現(xiàn)象稱為溶液的蒸氣壓下降。降低的數(shù)值與溶解的非
11、電解質(zhì)的量有關(guān),而與非電解質(zhì)的種類無關(guān)。第27頁/共55頁1887 年,法國物理學(xué)家拉烏爾( Raoult) 根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,指出: 在一定溫度下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓降低值與溶解在溶劑中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)成正比。拉烏爾定律第28頁/共55頁p =opx溶質(zhì) 拉烏爾定律的另一表達(dá)形式為: opp溶液 =x溶劑 式中 x溶劑溶劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。式中 p 溶液的蒸氣壓降低值; 溶劑的蒸氣壓; x溶質(zhì)溶質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。 op拉烏爾定律的表達(dá)形式為: 第29頁/共55頁 拉烏爾定律是溶液最基本定律之一,是稀溶液其它依數(shù)性的基礎(chǔ)。 只有稀溶液中的溶劑才服從拉烏爾定律,溶質(zhì)不服從拉烏爾定律。
12、這是因?yàn)樵谙∪芤褐腥苜|(zhì)的量很少,對溶劑分子間的相互作用力幾乎沒有影響。但是由于溶質(zhì)分子的存在,降低了溶液中溶劑分子在溶液表面的覆蓋度, 溶液液面上方溶劑分子的數(shù)目比純?nèi)軇┮好嫔戏降纳伲?阻礙了溶劑分子的揮發(fā),所以使溶劑的蒸氣壓降低。 因此難揮發(fā)非電解質(zhì)溶液的蒸氣壓要比純?nèi)軇┑牡汀5?0頁/共55頁例1 -5 20時,將114g蔗糖溶解到1kg的水中形成糖水溶液,溶液的蒸氣壓力為2.251kPa,求蔗糖摩爾質(zhì)量(已知20時純水的飽和蒸氣壓為2.265kPa,蔗糖摩爾質(zhì)量的理論值為342g/mol)。M蔗糖 = 332 g/mol第31頁/共55頁 液體的蒸氣壓與液體的性質(zhì)和溫度有關(guān)。在相同溫度下
13、,不同的液體,其蒸氣壓不同。溫度升高時,液體的蒸氣壓增大。 液體的蒸氣壓等于外壓時的溫度稱為液體的沸點(diǎn)。 液體的沸點(diǎn)與外壓有關(guān),外壓越大,沸點(diǎn)就越高。液體在101.325 kPa 下的沸點(diǎn)稱為正常沸點(diǎn)。1 1. .5 5.2.2 溶液的沸點(diǎn)升高 什么是液體的沸點(diǎn)?第32頁/共55頁 在相同溫度下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓總比純?nèi)軇┑牡汀.?dāng)溫度升高到純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)時,純?nèi)軇┑恼魵鈮旱扔谕饨鐗毫Χ序v;但溶液的蒸氣壓則低于外界壓力。要使溶液的蒸氣壓等于外界壓力,必須升高溫度。這樣必然導(dǎo)致溶液的沸點(diǎn)高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn),這種現(xiàn)象稱為溶液的沸點(diǎn)升高。第33頁/共55頁圖1 -1 溶液的沸點(diǎn)上升沸點(diǎn)的升高
14、值: Tb=Tb-Tb第34頁/共55頁 實(shí)驗(yàn)表明:難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)升高值 與溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度bB成正比。bb BT = k bTb kb為溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù),單位為Ckgmol1 bB為溶液的質(zhì)量摩爾濃度。 沸點(diǎn)升高常數(shù)kb只與溫度和溶劑的性質(zhì)有關(guān),與溶質(zhì)的性質(zhì)無關(guān)。 沸點(diǎn)升高公式只適用于含非揮發(fā)性溶質(zhì)的非電解質(zhì)稀溶液。 第35頁/共55頁1.5.3 凝固點(diǎn)下降 凝固點(diǎn)(或熔點(diǎn)) 是在一定外壓下(通常是101.325kPa)物質(zhì)的固相蒸氣壓與液相蒸氣壓相等時的溫度。 例如:水的凝固點(diǎn)是冰水共存達(dá)平衡時的溫度,此時水和冰有共同的蒸氣壓。 非電解質(zhì)稀溶液會表現(xiàn)出隨著溶質(zhì)總量的增加而
15、凝固點(diǎn)下降的現(xiàn)象,這一現(xiàn)象稱為溶液的凝固點(diǎn)下降。 溶液的凝固點(diǎn)下降也是由于溶液的蒸氣壓下降引起的(圖1 -2)。第36頁/共55頁 圖1 -2 溶液的凝固點(diǎn)下降第37頁/共55頁凝固點(diǎn)降低值可用下面的公式表示為: Tf = T Tf ofoff 表示凝固點(diǎn)T 和Tf 表示純水和水溶液的凝固點(diǎn)溫度。ffBT = k b 實(shí)驗(yàn)表明:溶液的凝固點(diǎn)下降值與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比關(guān)系:kf為溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù),單位為Ckgmol1 bB為溶液的質(zhì)量摩爾濃度第38頁/共55頁 凝固點(diǎn)下降公式不僅適用于含非揮發(fā)性溶質(zhì)的非電解質(zhì)的稀溶液,也適用于含揮發(fā)性溶質(zhì)的電解質(zhì)的稀溶液。 kf只與溫度和溶劑的性質(zhì)有關(guān)
16、,與溶質(zhì)的性質(zhì)無關(guān)。第39頁/共55頁例1-6 在25.00g的苯中加入0.244g的苯甲酸,測得凝固點(diǎn)下降值為0.2048C。求苯甲酸在苯中的分子式。 解: 查表可得苯的凝固點(diǎn)下降常數(shù)為5.12Ckgmol1。據(jù)凝固點(diǎn)下降公式:Tf = KfbB可以計(jì)算出bBb苯甲酸 = = =解得M苯甲酸 = 244 g/mol由于苯甲酸C6H5COOH的摩爾質(zhì)量為122 g/mol,所以苯甲酸在苯中的分子式為(C6H5COOH)2,是一個二聚體。kg3苯甲酸1025.000.244gMffkT1-molkgC5.12C0.2048kg3苯甲酸1025.000.244gM第40頁/共55頁1.5.4 溶液
17、的滲透壓 1.5.4.1 滲透壓 有這樣一種膜,膜上具有許多微小的孔, 它們只允許某種或某些物質(zhì)透過,而不允許另外一些物質(zhì)透過,例如只能允許比較小的溶劑分子(水分子)通過,而不能允許較大的溶質(zhì)分子(例如蛋白質(zhì)分子、糖分子等)通過,或者不允許懸浮顆粒通過,這種膜稱為半透膜。 許多天然的或人造的薄膜對于物質(zhì)的透過都有選擇性,第41頁/共55頁圖1 -3 滲透現(xiàn)象和滲透壓(a)滲透發(fā)生前;(b)滲透現(xiàn)象;(c)滲透壓第42頁/共55頁 這種只有溶劑分子通過半透膜自動擴(kuò)散的過程叫滲透。 水分子通過半透膜從純水進(jìn)入溶液或從稀溶液進(jìn)入較濃溶液的現(xiàn)象稱為滲透現(xiàn)象。第43頁/共55頁滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的原因: 滲透
18、現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于半透膜兩側(cè)與膜接觸的溶劑分子數(shù)目不等引起的。相同體積的純水內(nèi)的水分子數(shù)目比溶液的多,由于溶劑水分子能自由通過半透膜,而溶質(zhì)分子不能通過。因此在相同時間內(nèi)由純水通過半透膜進(jìn)入溶液的水分子數(shù)目要比由溶液進(jìn)入純水的多,其結(jié)果是水分子從純水進(jìn)入溶液。第44頁/共55頁 水分子從純水向溶液方向滲透的速度快,導(dǎo)致溶液液面不斷升高,其水的凈壓力漸漸增加,結(jié)果使溶液一側(cè)的水分子滲入稀溶液的速度漸漸加快,當(dāng)這種壓力增加到一定值時,恰好使半透膜兩側(cè)水分子的滲透速度相等,滲透達(dá)到平衡,溶液的液面不再上升。 由此可見,產(chǎn)生滲透作用必須具備兩個條件:一是要有半透膜存在;二是膜兩側(cè)單位體積內(nèi)溶劑的分子數(shù)不
19、等,即存在濃度差。第45頁/共55頁 我們要阻止純水透過半透膜進(jìn)入溶液,使?jié)B透現(xiàn)象不發(fā)生,就必須在溶液的液面上施加一定的壓力。見圖13(c) 這種恰好能阻止?jié)B透進(jìn)行而施加于溶液液面上的額外壓力稱為溶液的滲透壓。滲透壓是阻止純?nèi)軇┲械娜軇┓肿舆M(jìn)入溶液的最小壓力。 注意:溶液的滲透壓只有溶液和純?nèi)軇┍话胪改じ糸_時才能顯示出來,凡是溶液均能產(chǎn)生滲透壓。第46頁/共55頁 滲透壓力與濃度、溫度的關(guān)系 1877 1877 年,德國植物學(xué)家 Pfeffer Pfeffer 用人工制成的半透膜測量蔗糖水溶液的滲透壓力。發(fā)現(xiàn)了如下兩個規(guī)律: (1 1)在熱力學(xué)溫度一定時,稀溶液的滲透壓力與溶液的濃度成正比; (2 2)在濃度一定時,稀溶液的滲透壓力與熱力學(xué)溫度成正比。 第47頁/共55頁 1886 年,荷蘭物理學(xué)家范特霍夫(Vant Hoff) 歸納出滲透壓力與濃度、溫度之間的關(guān)系,指出: 當(dāng)溫度一定時,稀溶液的滲透壓與溶液的物質(zhì)的量濃度成正比,當(dāng)濃度一定時,稀溶液的滲透壓與絕對溫度成正比。范特霍夫滲透壓定律 第48頁/共55頁 范特霍夫滲透壓定律表示式為: cBRT 為滲透壓
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