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1、藥用高分子材料第三章一選擇題1聚合物相對(duì)分子量大溶解度交聯(lián)聚合物交聯(lián)度大溶脹度 ( )A 小,大 B小,小 C 大,大 D小,小 P582在聚合物和溶劑體系的電子受體的強(qiáng)弱順序( )A SO2OH>C6H4OH>-COOH>CHCNB SO2OH>CHCN >-COOH>C6H4OH C SO2OH>-COOH>C6H4OH>CHCN D-COOH>SO2OH> C6H4OH>CHCN P623在聚合物和溶劑體系的電子給體基團(tuán)的強(qiáng)弱順序( )A -CH2NH2>C6H4NH2>CONH>-CH2OCH2B

2、 C6H4NH2-CH2NH2 >CONH>-CH2OCH2C C6H4NH2>-CH2NH2 >-CH2OCH2>CONHD C6H4NH2->CONH>-CH2NH2 >-CH2OCH2 P624聚合物的滲透性及透氣性手聚合物的結(jié)構(gòu)和物理狀態(tài)影響較大,下列哪項(xiàng)不屬于其影響因素( ) A溫度 B分子質(zhì)量 C極性 D物質(zhì)分子大小 P635相對(duì)分子量較高的聚合物,黏度較,熔融指數(shù)較 ( ) A大,高 B 小,高 C 大,低 D小,低 P696藥物由裝置的擴(kuò)散過程步驟應(yīng)為( )(1) 藥物由聚合物解吸附 (2) 藥物擴(kuò)散進(jìn)入體液或介質(zhì) (3) 藥物由

3、于存在濃度梯度,藥物分子擴(kuò)散通過聚合物屏障 (4) 藥物溶出冰進(jìn)入周圍的聚合物或孔隙 A(1)(3)(2)(4) B(3)(2)(4)(1)C(4)(3)(2)(1) D(1)(2)(3)(4) P737下列哪項(xiàng)不是影響水凝膠形成的主要因素( ) A 濃度 B溫度 C 電解質(zhì) D溶解度 P798電解質(zhì)對(duì)膠凝的影響比較復(fù)雜,鹽的濃度較大時(shí),下列哪項(xiàng)可以加速凝膠( ) A Ba2+ B Cl_ C I_ D SCN_ P799電解質(zhì)對(duì)膠凝的影響比較復(fù)雜,鹽的濃度較大時(shí),下列哪項(xiàng)可以阻滯凝膠( ) A Ba2+ B Cl_ C SO42- D SCN_ P7910生物黏附性形成的理論中常被提及的有擴(kuò)

4、散理論,電子理論,潤濕理論,斷裂理論,吸附理論,在藥物制劑中,哪3種理論具有特殊意義( )A潤濕理論,斷裂理論, 擴(kuò)散理論B擴(kuò)散理論,電子理論,潤濕理論C潤濕理論,斷裂理論,吸附理論D擴(kuò)散理論,斷裂理論, 吸附理論 P88答案 15 BCABC 610 CDBDA11 、聚合物溶解必要條件是( )A 、吉布斯自由能變化( Gm)小于零。B 、吉布斯自由能變化( Gm )大于零。C 、吉布斯自由能變化( Gm )等于。D 、以上均不正確。12 、判斷高分子材料溶解度及相容性應(yīng)遵循一定原則,下列不正確的是( )A 、溶度參數(shù)相近原則。 B 、極性相似相溶原則。C 、聚合度大小原則。 D 、溶劑化原

5、則。13 、分子量分布的測(cè)定法為( )A 、氣相色譜法 B 、凝膠色譜法C 、X 一衍射 D 、原子吸收光譜14 、水凝膠強(qiáng)烈的吸水能力是因結(jié)構(gòu)中含有親水基團(tuán),下列正確的是( )A 、一OH B 、CH3 C 、一Cl D 、一NH215 、高分子聚合物的分子是是不均一的,這種分子量的不均一性稱為( )A 、多分散性 B 、溶散性 C 、觸變性 D 、高通量性16 、下列表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度正確的是( )A 、Tc max B 、Tm C 、Tg D 、Tf17 、高分子力學(xué)性質(zhì)中,關(guān)于應(yīng)力與應(yīng)變關(guān)系正確的是( )A 、彈性模量應(yīng)變/應(yīng)變 B 、彈性模量應(yīng)變/應(yīng)力C 、硬度應(yīng)變/應(yīng)變 D 、硬度

6、應(yīng)力/應(yīng)變18 、藥物分子通過聚合物的擴(kuò)散,可用Fick 第一定律來描述:J 一D dC/dx,其中J 表示為_( )A 、溶質(zhì)濃度差 B 、滲透量 C 、溶質(zhì)流量 D 、擴(kuò)散量19 、分子量分布的測(cè)定法為( )A、氣相色譜法 C、x 一衍射B、凝膠色譜法 D、原子吸收光譜答案 1115 DCBAA 1619 CACB20.高分子溶液是指聚合物以分子狀態(tài)分散在溶劑形成的()。A.非均相混合體系B.均相混合體系C.均相穩(wěn)定體系D.均相非穩(wěn)定體系21高分子溶液的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)不包括()。A.黏度B.擴(kuò)散C.沉降D.溶液滲透壓22.屬于高分子溶液熱力學(xué)性質(zhì)的是()。A.黏度B.擴(kuò)散C.沉降D.溶液滲透壓

7、23.聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量越大,溶解度()。A.越大B.越小C.不變D.幾乎不變24高分子的溶解過程能自發(fā)進(jìn)行的必要條件是混合自由能Gm()0。A.< B.> C.= D.不等于25不屬于聚合物溶劑選擇的是()。A.溶度參數(shù)相近原則B.極性相似相溶原則C.溶劑化原則D.非極性相似相溶原則26.聚合物的滲透性及透氣性受聚合物的機(jī)構(gòu)和物理狀態(tài)影響較大。以下不是其主要因素的是()A.溫度B.極性C.物質(zhì)分子大小D.PH值27 .不是高分子分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)的是()A.運(yùn)動(dòng)單元的多重性B.分子運(yùn)動(dòng)時(shí)間依賴性C.分子運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性D.分子運(yùn)動(dòng)的酸堿依賴性答案2027 BDDBADDD

8、二填空題1.高分子的溶解是一個(gè)緩慢的過程,其過程可分為兩個(gè)階段:一是 ;二是 。2.交聯(lián)聚合物的由于三維交聯(lián)網(wǎng)的存在而不會(huì)發(fā)生溶解,其溶脹程度部分取決于聚合物的交聯(lián)度,交聯(lián)度越大,其溶脹度 。3.高分子溶液轉(zhuǎn)變?yōu)槟z的過程稱為 。4.影響凝膠的因素主要有濃度、溫度和 。5.水凝膠從來源來分,可分為 和 。6.非晶態(tài)聚合物的物理狀態(tài)分為玻璃態(tài)、 和 ,這些狀態(tài)統(tǒng)稱為力學(xué)狀態(tài)。7.當(dāng)溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)能量增加,達(dá)到某一溫度后,雖然整個(gè)高分子鏈不能移動(dòng),但連段已能自由運(yùn)動(dòng),而使分子的形態(tài)發(fā)生變化,表現(xiàn)為 。8.聚合物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)時(shí)的溫度稱為 ,以 表示。9.在一定溫度下,熔融狀態(tài)的聚合物在一定

9、負(fù)荷下,單位時(shí)間內(nèi)經(jīng)特定毛細(xì)管孔擠出的重量稱為 。10. 是單位應(yīng)變所需應(yīng)力的大小,是材料剛度的表征。11.藥劑學(xué)加工過程中常出現(xiàn)的強(qiáng)度有拉伸強(qiáng)度, 和 。12.粘彈性的主要表現(xiàn)有: 、 、內(nèi)耗等。13.在藥物制劑中,藥物通過聚合物的擴(kuò)散簡(jiǎn)要來說有兩類模型:一類是 ,另一類是 。14.在一定溫度,一定應(yīng)力作用下,材料的形變隨時(shí)間的延長而增加的現(xiàn)象稱為 。15.按重量分布的統(tǒng)計(jì)平均分子量為 。16.引起擴(kuò)散的先決條件是 。17.用溶液 測(cè)得的分子量稱為粘均分子量。18.聚合物的分子量微分分布曲線只有一個(gè)峰,峰形愈銳,分子量分布 ,峰形越鈍,表明分子量分布 。19. 是測(cè)定重均分子量的主要方法。2

10、0.聚合物熔體流動(dòng)性可以用 和熔融指數(shù)來表征。21.膠黏劑與被粘合物之間的結(jié)合力主要為 結(jié)合。22.高分子的分子量具有多分散性,其多分散性的大小主要取決于 。23 、極性高分子溶于極性溶劑中時(shí),溶解是放熱了即 Hm >0 ,則 Gm ,所以溶解自發(fā)進(jìn)行。24 、凝膠是指溶脹的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子,根據(jù)交聯(lián)鍵性質(zhì)不同可分為兩類: 凝膠和 凝膠。25 、相互連結(jié)物理凝膠是指大分子間通過 相互連結(jié),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。26 、凝膠中含液量的多少可分為 和 兩類。27 、物理凝膠受外力作用,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞而變成流體,外部作用停止后,又恢復(fù)成半固體凝膠結(jié)構(gòu),這種凝膠與溶膠相互轉(zhuǎn)化的過程,稱為 。28 、凝

11、膠的性質(zhì)為觸變性、溶脹性、 和 。29 、與小分子相比,高分子的分子量有以下兩個(gè)特點(diǎn): 和 。30 、聚合物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)時(shí)的溫度稱為粘流溫度,以 表示。這種處于流體狀態(tài)的聚合物稱為 。31 、高分子的熱一形變曲線圖中,分為五個(gè)區(qū),分別為 、玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)、 粘流轉(zhuǎn)變區(qū)、 。答案:1.溶脹、溶解;2.變??;3.凝膠作用;4.電解質(zhì);5.天然水凝膠、合成水凝膠;6.高彈態(tài)、粘流態(tài);7.高彈態(tài);8.粘流溫度、Tf;9.熔融指數(shù);10.彈性模量;11.彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度;12.蠕變、應(yīng)力松弛;13.儲(chǔ)存裝置、骨架裝置;14.蠕變;15.重均分子量;16.濃度梯度;17.粘度法;18.愈窄、越寬;

12、19.光散射法;20.剪切粘度;21.次價(jià)鍵;22.聚合強(qiáng)度;23< 0;24物理; 化學(xué);25非公價(jià)鍵;26干凝膠;27觸變性;28脫水收縮性;透過性;29分子量大;多分散性;30Tf;熔體;31玻璃區(qū);高彈態(tài);粘流態(tài)三、判斷題1聚合物溶解度與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),通常聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量大溶解度?。ǎ?。2 高分子的溶解過程是溶質(zhì)分子和溶劑分子相混合的過程,恒溫恒壓條件下,該過程能自發(fā)進(jìn)行的必要條件是混合自由能大于零(×)解釋:混合自由能應(yīng)大于零3 相對(duì)分子量相同的同種化學(xué)類型的聚合物,支化的比線型的更易溶解()。4 生成氫鍵時(shí),聚合物不易溶解(×)解釋:生成氫鍵混合熱

13、為負(fù)值,聚合物易溶解5 高分子運(yùn)動(dòng)是松弛過程,溫度升高,松弛時(shí)間變短()6 電解質(zhì)對(duì)膠凝的作用,鹽的濃度較大時(shí),I-和SCN-則阻滯膠囊作用()7 陰離子型水凝膠平衡溶脹隨pH增大而變?。?#215;)解釋:增大而變大8 當(dāng)應(yīng)力的變化和形變的變化相一致時(shí),有滯后現(xiàn)象(×)解釋:無滯后現(xiàn)象9 對(duì)于線型聚合物,形變可無限發(fā)展且不能完全回復(fù),保留一定的永久變形() 10 由于聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量的多散性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常是一個(gè)急劇的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。(×) 解釋:不是一個(gè)急劇的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。 11晶態(tài)聚合物的溶解要比非晶態(tài)聚合物容易。(X)答案:晶態(tài)聚合物的溶解要比非晶態(tài)聚合物困難12在一定溫

14、度,一定應(yīng)力作用下,材料的形變隨時(shí)間的延長而增加的現(xiàn)象稱蠕變。()13玻璃化溫度與高分子材料的性能密切相關(guān),它是聚合物使用時(shí)耐熱性的重要指標(biāo)。()14彈性模量是單位應(yīng)變所需應(yīng)力的大小,是材料剛度的表征。()15分子量相同的同種化學(xué)類型聚合物,支化的比線型的更難溶解。(X)答案:支化的比線型的更易溶解16交聯(lián)聚合物溶脹度程度部分取決于聚合物的交聯(lián)度,交聯(lián)度增大,溶脹度變大。(X)答案:溶脹度變小17影響膠凝的因素主要有濃度、溫度和電解質(zhì)。()18如果聚合物中含有大量電子受體基團(tuán),則它能溶于含有電子給體基團(tuán)的溶劑中。()19聚合物滲透性的大小與藥物釋放度速率直接相關(guān),滲透性大,釋藥速率小,滲透性小

15、,釋藥速率大。(X)答案:滲透性大,釋藥速率大,滲透性小,釋藥速率小。20相對(duì)分子質(zhì)量較高的聚合物,有較大的流動(dòng)阻力,黏度較大,熔融指數(shù)較高,比相對(duì)分子質(zhì)量較低的聚合物容易纏結(jié)。(X)答案:熔融指數(shù)較低,比相對(duì)分子質(zhì)量較低的聚合物容易纏結(jié)。21高分子稀溶液中高分子可以看成孤立存在的分子,溶液不穩(wěn)定 ( )答案:錯(cuò),高分子稀溶液不穩(wěn)定;22相對(duì)分子質(zhì)量相同的同種化學(xué)類型的聚合物,線性的比支化的更易溶解( )答案:錯(cuò),支化的比線型的更易溶解23聚合物滲透性的大小與藥物釋放速率直接相關(guān),滲透性大,釋藥速率大( )答案:對(duì)24聚氯乙烯與二氯甲烷的溶度參數(shù)相等,所以聚氯乙烯能溶于二氯甲烷( )答案:錯(cuò),

16、聚氯乙烯是弱親電子性高分子,二氯甲烷是弱親電子性溶劑25凡能影響高分子鍵柔性的因素,都對(duì)聚合物的Tg有影響( )答案:對(duì)26藥物通過聚合物薄膜的釋放呈零級(jí)釋放( )答案:對(duì)27對(duì)于分散于疏水性多孔道骨架中的藥物,孔隙率越大,釋放越快,曲折因子越大,分子擴(kuò)散路徑越長,M越?。?)答案:對(duì)28聚合物進(jìn)入黏蛋白的速率取決于他們的鏈的柔性和擴(kuò)散系數(shù),其中,粘附力的大小反比于聚合物的鍵穿入的深度( )答案:錯(cuò),粘附力的大小正比于聚合物的鍵穿入的深度29凝膠的含溶劑率越大,溶質(zhì)透過性也越大( )答案:對(duì)30藥用高分子薄膜的水蒸氣透過性大小順序?yàn)椋?聚乙烯醇<乙基纖維素<醋酸纖維素( )答案:錯(cuò)

17、,:聚乙烯醇>乙基纖維素>醋酸纖維素31.在聚合物和溶劑體系中常見的電子受體基團(tuán)的強(qiáng)弱順序:-SO2OH>-COOH>-C6H4OH>>-CHCN>>-CHNO2>-CHCl>>-CHCl2 答案: (錯(cuò))改正為:-SO2OH>-COOH>-C6H4OH>>-CHCN>>-CHNO2>-CHCl2 >>-CHCl32離子化的水凝膠的溶脹行為于收縮行為與離子運(yùn)動(dòng)密切相關(guān),它的溶脹動(dòng)力學(xué)不僅與PH有關(guān),也與外部環(huán)境的組成有關(guān)。 答案: (對(duì))33聚合物溶解度與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),通

18、常聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量大溶解度小,相對(duì)分子質(zhì)量小,溶解度大。對(duì)交聯(lián)聚合物來說,交聯(lián)度大溶脹度大,交聯(lián)度小溶脹小。 答案:(錯(cuò))改正為:交聯(lián)度大溶脹度小,交聯(lián)度小溶脹度大。34極性高分子溶于極性溶劑中,溶解時(shí)放熱,而非極性高分子溶解時(shí)一般都是放熱過程。 答案:(對(duì))35在一定溫度和外場(chǎng)作用下,物質(zhì)從一種平衡狀態(tài)通過分子運(yùn)動(dòng)而過渡到外界環(huán)境相適應(yīng)的新的平衡狀態(tài)的過程稱為松弛過程。 答案: (對(duì))36聚合物間若存在極性基團(tuán)或氫鍵的相互作用,則使鏈段運(yùn)動(dòng)容易,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。答案:(錯(cuò)) 改正為:鏈段運(yùn)動(dòng)困難,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高37根據(jù)材料受力方式不同,發(fā)生形變不同,對(duì)于各向同性材料有三種類型:簡(jiǎn)

19、單拉伸;簡(jiǎn)單剪切;均勻壓縮。 答案:(對(duì))38電解質(zhì)敏感水凝膠對(duì)溶脹度的影響主要是陽離子部分,其影響作用于影響膠凝作用的順序相反。離子型水凝膠溶脹度不僅取決于化學(xué)組成,也取決于周圍介質(zhì)PH的改變。答案:(錯(cuò))改正為:陽離子改為陰離子39生物黏性藥物傳遞系統(tǒng)的黏性附性的3種作用機(jī)制:聚合物潤濕與溶脹;生物黏附性聚合物鏈與聚合物的線團(tuán)和黏膜,黏蛋白的互穿作用;在線團(tuán)的鏈之間很微弱的化學(xué)結(jié)合。答案:(對(duì))40陰離子型水凝膠平衡溶脹度隨PH增大而減小;陽離子型水凝膠則隨PH增大而增大,在PKa附近,平衡溶脹度發(fā)生突變,突變PH范圍取決于聚合物的結(jié)構(gòu)以及聚合物與溶劑的相互作用。 答案:(錯(cuò))改正為:陰離

20、子型水凝膠平衡溶脹度隨PH增大而增大;陽離子型水凝膠則隨PH增大而降低四、簡(jiǎn)答題1.影響聚合物實(shí)際強(qiáng)度的因素有那些?(6分)答 (1)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu) 如氫鍵、極性基團(tuán)、交聯(lián)、結(jié)晶、取向都可提高強(qiáng)度。(2)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量 在一定范圍內(nèi)相對(duì)分子質(zhì)量增加,強(qiáng)度增加。(3)應(yīng)力集中 如高分子制品中引起應(yīng)力集中,使制品中的局部破裂擴(kuò)大,進(jìn)而斷裂。(4)溫度 溫度改變強(qiáng)度改變。(5)外力作用速度 處于Tg以上的線型聚合物,快速受力時(shí)比慢速受力時(shí)強(qiáng)度要大。(6)外力作用時(shí)間 外力作用時(shí)間越長,斷裂所需應(yīng)力越小。(7)增塑劑 增塑劑減小高分子鏈間的作用力,因而降低強(qiáng)度。(8)填料 影響復(fù)雜。(9)機(jī)械加

21、工等外界因素。2.藥物通過聚合物的擴(kuò)散時(shí)分為兩個(gè)模型一是貯庫裝置二是骨架裝置,藥物一般是溶解或分散在裝置中,藥物由裝置的擴(kuò)散過程有哪些?(3分)答:(1)藥物溶出并進(jìn)入周圍的聚合物或空隙。 (2)由于藥物純?cè)跐舛忍荻?。藥物分子擴(kuò)散通過聚合物屏障。 (3)藥物由聚合物解吸附。 (4)藥物擴(kuò)散進(jìn)入液體或介質(zhì)。3藥物通過聚合物薄膜的擴(kuò)散的過程(5分)在實(shí)際應(yīng)用中,藥物通常通過膠囊壁或聚合物包衣層擴(kuò)散進(jìn)入人體。在此過程中,藥物與結(jié)合物之間親和力以及聚合物的結(jié)晶度對(duì)藥物的擴(kuò)散影響最為顯著。就聚合物來講,固體聚合物的結(jié)晶區(qū)域是大多數(shù)藥物分子不可逾越的屏障,擴(kuò)散分子必須繞過它,才能進(jìn)入體液或介質(zhì)。基于上述原

22、因,晶區(qū)分子所占比例越大,分子的運(yùn)動(dòng)就越慢。而對(duì)于在無孔固體聚合物中的擴(kuò)散,自然更為困難,它需要移動(dòng)聚合物的大分子鏈才能使藥物通過。此外在選擇聚合物時(shí),還需要注意與聚合物在熱力學(xué)上的相容性,否則藥物將很難透過聚合物薄膜進(jìn)行擴(kuò)散。4 什么是高分子溶解的過程(5分)高分子溶解是一個(gè)緩慢的過程,其過程可分兩個(gè)階段:一是溶脹,二是溶解。溶脹是指溶劑分子擴(kuò)散進(jìn)入高分子內(nèi)部,使其體積增大的現(xiàn)象。它是高分子化合物特有的現(xiàn)象,其原因在于溶劑分子與高分子尺寸相差懸殊,分子運(yùn)動(dòng)速度相差很大,容積小分子擴(kuò)散速度較快,高分子向溶劑中的擴(kuò)散速度很慢。因此,高分子溶解時(shí)首先是溶劑小分子滲透進(jìn)入高分子內(nèi)部,撐開分子鏈,增加

23、其體積,形成溶脹的聚合物。若聚合物與溶劑分子間作用力大于聚合物分子間的作用力,溶劑量充足時(shí),溶脹的聚合物則可繼續(xù)進(jìn)入溶解階段。5、 藥物制劑中如何選擇溶解高分子材料合適的溶劑?(6分)(1)溶度參數(shù)相近原則對(duì)于一般的非極性非晶態(tài)聚合物及弱極性物質(zhì),選擇溶度參數(shù)與聚合物相近的溶劑,聚合物能很好的溶解??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)混合溶劑的溶度參數(shù),使混合溶劑的溶度參數(shù)與聚合物相近,達(dá)到良好的溶解性能。(2)極性相似相溶原則對(duì)于非晶態(tài)極性聚合物不僅要求溶劑的溶度參數(shù)與聚合物相近,而且還要求溶劑的極性要與聚合物接近才能使之溶解,如聚乙烯醇是極性 的,它可溶于水和乙醇中,而不溶于苯中。(3)溶劑化原則溶劑化作用是溶劑與溶質(zhì)相接觸時(shí),分子間產(chǎn)生相互作用力,此作用力大于溶質(zhì)分子內(nèi)聚力,從而使溶質(zhì)分子分離,并溶于溶劑中。在溶劑與高分子的溶度參數(shù)相近時(shí),凡屬親電子性溶劑能和給電子性高分子進(jìn)行 "溶劑化"而易于溶解:同理,給電子溶劑能和親電子性高分子"溶劑化"而利于溶解:溶劑與高

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