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1、電致化學(xué)發(fā)光一、電致化學(xué)發(fā)光概述一、電致化學(xué)發(fā)光概述 通過施加電位，在電極表面產(chǎn)生化學(xué)發(fā)通過施加電位，在電極表面產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光光 1929年，年，Harvey，魯米諾的，魯米諾的ECL 表面可控過程表面可控過程 同時得到發(fā)光強(qiáng)度、電流隨電位的變化同時得到發(fā)光強(qiáng)度、電流隨電位的變化二、電致化學(xué)發(fā)光類型二、電致化學(xué)發(fā)光類型 多環(huán)芳烴類多環(huán)芳烴類 各種有機(jī)物各種有機(jī)物 酰肼類酰肼類 氧化物修飾的陰極發(fā)光氧化物修飾的陰極發(fā)光 金屬配合物金屬配合物* *1、多環(huán)芳烴S路徑T路徑TMPD：N, N, N, N-四甲基苯二胺2、各種有機(jī)物 色氨酸 吲哚 VB12 熒光素 鈣黃綠素 吖啶類 光澤精 3、魯米諾

2、反應(yīng)機(jī)理應(yīng)用 測H2O2 (66 pmol) 測催化劑（二茂鐵） 聚合物修飾電極測金屬離子 溶出伏安法ECL測Cu2+ 聚魯米諾修飾電極測核黃素 4、氧化物修飾陰極發(fā)光 電極：氧化物修飾的金屬或半導(dǎo)體（Al, Mg, Ta, In, Ga） 熱電子由電極注入溶液中，共反應(yīng)物產(chǎn)生具有很強(qiáng)氧化性的自由基5、金屬配合物 Ru, Os, Cr, Cd, Pd, Pt, Re, Ir, Mo, Tb, Eu, Cu Ru(bpy)33+Ru(bpy)33+ ECL類型 A.湮滅機(jī)理 B.共反應(yīng)物（coreactant）存在Ru(bpy)33+共反應(yīng)ECL三個體系 （1）S2O82-（還原氧化機(jī)理） （2）C2O42-體系（氧化還原機(jī)理）（3）TPrA體系 催化機(jī)理 直接氧化（高電位）或 直接氧化（低電位，LOP ECL） Ru(bpy)3TP

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