《化學(xué)反應(yīng)工程》第五版(朱炳辰)課后習題答案

1、第一章1.1在銀催化劑上進行甲醇氧化為甲醛的反應(yīng)： 進入反應(yīng)器的原料氣中，甲醇：空氣：水蒸氣=2：4：1.3（摩爾比），反應(yīng)后甲醇的轉(zhuǎn)化率達72%，甲醛的收率為69.2%。試計算（1） （1）   反應(yīng)的選擇性；（2） （2）   反應(yīng)器出口氣體的組成。解：（1）由（1.7）式得反應(yīng)的選擇性為： （2）進入反應(yīng)器的原料氣中，甲醇：空氣：水蒸氣=2：4：1.3（摩爾比），當進入反應(yīng)器的總原料量為100mol時，則反應(yīng)器的進料組成為組分摩爾分率yi0摩爾數(shù)ni0(mol)CH3OH2/（2+4+1.3）=0.274027.40空氣4/（2+4+1.3）=0.

2、547954.79水1.3/（2+4+1.3）=0.178117.81總計1.000100.0設(shè)甲醇的轉(zhuǎn)化率為XA，甲醛的收率為YP，根據(jù)（1.3）和（1.5）式可得反應(yīng)器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩爾數(shù)nA、nP和nc分別為：nA=nA0(1-XA)=7.672 molnP=nA0YP=18.96 molnC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol結(jié)合上述反應(yīng)的化學(xué)計量式，水（nW）、氧氣（nO）和氮氣（nN）的摩爾數(shù)分別為：nW=nW0+nP+2nC=38.30 molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 molnN=nN0=43.28 mol所以，反應(yīng)器出口氣體組成為：

3、組分摩爾數(shù)（mol）摩爾分率%CH3OH7.6726.983HCHO18.9617.26H2O38.334.87CO20.76720.6983O20.87880.7999N243.2839.39  1. 1.   2工業(yè)上采用銅鋅鋁催化劑由一氧化碳和氫合成甲醇，其主副反應(yīng)如下：  由于化學(xué)平衡的限制，反應(yīng)過程中一氧化碳不可能全部轉(zhuǎn)化成甲醇，為了提高原料的利用率，生產(chǎn)上采用循環(huán)操作，即將反應(yīng)后的氣體冷卻，可凝組份變?yōu)橐后w即為粗甲醇，不凝組份如氫氣及一氧化碳等部分放空，大部分經(jīng)循環(huán)壓縮機后與原料氣混合返回合成塔中。下圖是生產(chǎn)流程示意圖冷凝

4、分離合成 原料氣 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 循環(huán)壓縮100kmol 放空氣體  原料氣和冷凝分離后的氣體組成如下：（mol）組分原料氣冷凝分離后的氣體CO26.8215.49H268.2569.78CO21.460.82CH40.553.62N22.9210.29粗甲醇的組成為CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均為重量百分率。在操作壓力及溫度下，其余組分均為不凝組分，但在冷凝冷卻過程中可部分溶解于粗甲醇中，對1kg粗甲醇而言，其溶解量為CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4

5、2.14g,N25.38g。若循環(huán)氣與原料氣之比為7.2（摩爾比），試計算：（1） （1）   一氧化碳的單程轉(zhuǎn)換率和全程轉(zhuǎn)化率；（2） （2）   甲醇的單程收率和全程收率。解：（1）設(shè)新鮮原料氣進料流量為100kmol/h，則根據(jù)已知條件，計算進料原料氣組成以質(zhì)量分率表示如下：組分摩爾質(zhì)量yi0(mol%)Fi0(kmol/h)質(zhì)量分率xi0%CO2826.8226.8272.05H2268.2568.2513.1CO2441.461.466.164CH4160.550.550.8443N2282.922.927.844總計 1001001

6、00其中xi=yiMi/yiMi。進料的平均摩爾質(zhì)量Mm=yiMi=10.42kg/kmol。經(jīng)冷凝分離后的氣體組成（亦即放空氣體的組成）如下：組分摩爾質(zhì)量摩爾分率yiCO2815.49H2269.78CO2440.82CH4163.62N22810.29總計 100其中冷凝分離后氣體平均分子量為 Mm=yiMi=9.554又設(shè)放空氣體流量為Akmol/h，粗甲醇的流量為Bkg/h。對整個系統(tǒng)的N2作衡算得：5.38B/28×1000+0.1029A=2.92 (A) 對整個系統(tǒng)就所有物料作衡算得：100×10.42=B+9.554A (B) 聯(lián)立（A）、（B）兩

7、個方程，解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反應(yīng)后產(chǎn)物中CO摩爾流量為FCO=0.1549A+9.38B/(28×1000)將求得的A、B值代入得FCO=4.431 kmol/h故CO的全程轉(zhuǎn)化率為由已知循環(huán)氣與新鮮氣之摩爾比，可得反應(yīng)器出口處的CO摩爾流量為FCO,0=100×0.2682+7.2×100×0.1549=138.4 kmol/h所以CO的單程轉(zhuǎn)化率為產(chǎn)物粗甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4和N2總量D為粗甲醇中甲醇的量為(B-D)X甲/Mm=(785.2-0.02848B) ×0.8915/32=21.

8、25 kmol/h所以，甲醇的全程收率為Y總=21.25/26.82=79.24%甲醇的單程收率為Y單=21.25/138.4=15.36%2 反應(yīng)動力學(xué)基礎(chǔ)2.1解：利用反應(yīng)時間與組分A的濃度變化數(shù)據(jù)，作出CAt的關(guān)系曲線，用鏡面法求得t=3.5h時該點的切線，即為水解速率。切線的斜率為由（2.6）式可知反應(yīng)物的水解速率為 2.2解：是一個流動反應(yīng)器，其反應(yīng)速率式可用（2.7）式來表示故反應(yīng)速率可表示為：用XAVR/Q0作圖，過VR/Q0=0.20min的點作切線，即得該條件下的dXA/d(VR/Q0)值。VR/Q0min0.120.1480.200.260.340.45XA%20

9、.030.040.050.060.070.0 故CO的轉(zhuǎn)化速率為2.3解：利用（2.10）式及（2.28）式可求得問題的解。注意題中所給比表面的單位換算成m2/m3。2.4解：由題中條件知是個等容反應(yīng)過程，且A和B的初始濃度均相等，即為1.5mol/l，故可把反應(yīng)速率式簡化，得由（2.6）式可知代入速率方程式化簡整理得積分得解得XA=82.76%。 2.5解：題中給出450時的k2值，而反應(yīng)是在490下，故首先要求出490時的k2值。利用（2.27）試，求出頻率因子A:490的Kp值由題給公式計算出求k1值： 求各組分的分壓值：各組分的分率及分壓值為NH310%pNH3=3

10、MPaN219.06%pN2=5.718MPaH257.18%pH2=17.15MPaAr+ CH413.79%pAr+ CH4=4.137MPa反應(yīng)速率為：2.6解： 圖2.1 圖2.2（1）可逆反應(yīng) 可逆反應(yīng)（2）放熱反應(yīng) 吸熱反應(yīng) (3)M點速率最大，A點速率最小 M點速率最大，A點速率最小 (4)O點速率最大，B點速率最小 H點速率最大，B點速率最小 (5)R點速率大于C點速率 C點速率大于R點速率 (6)M點速率最大 根據(jù)等速線的走向來判斷H,M點的速率大小。 2.7解：從題中可知，反應(yīng)條件除了溫度不同外，其它條件都相同，而溫度的影響表現(xiàn)在反應(yīng)速率常數(shù)k上，故可用反應(yīng)速率常

11、數(shù)之比來描述反應(yīng)速率之比。2.8解：（1）求出轉(zhuǎn)化率為80%時各組分的分壓：以100mol為基準xSO2O2SO3N207.011.0082.0100.00.807(1-0.80)=1.411-5.6×0.5=8.25.6082.097.2 （2）求與上述組成對應(yīng)的平衡常數(shù)KP值：(3)求平衡溫度Te(4)利用（2.31）式求逆反應(yīng)活化能值(5)利用（2.31）式求最佳溫度TOP2.9解：反應(yīng)物A的消耗速率應(yīng)為兩反應(yīng)速率之和，即利用（2.6）式積分之2.10解：以100mol為計算基準，設(shè)X為三甲基苯的轉(zhuǎn)化率，Y為生成的甲苯摩爾數(shù)。（1） （1）   用物料衡算求

12、出口氣體組成：組分名稱X=0時X=0.8時三甲基苯(A)33.3333.33（1-X）氫（B）66.6766.67-33.33X-Y二甲基苯(C)033.33X-Y甲烷(D)033.33X+Y甲基苯（E）0Y100.0100.0由題給條件可知，混合氣中氫的含量為20%，所以有：66.67-33.33X-Y=20解得Y=66.67-33.33×0.8-20=20.01kmol（甲苯量）生成的二甲基苯量：33.33×0.8-20.01=6.654kmol生成的甲烷量：33.33×0.8+20.01=46.67kmol剩余的三甲基苯量：33.33×（1-0.8

13、）=6.666kmol氫氣含量為：20kmol故出口尾氣組成為：三甲基苯6.666%，氫氣20%，二甲基苯6.654%，甲烷46.67%，甲基苯20.01%。（2） （2）   由題給條件可知，三甲基苯的出口濃度為： 2.11解：（1）恒容過程，其反應(yīng)式可表示為：反應(yīng)速率式表示為：設(shè)為理想氣體，反應(yīng)物A的初始濃度為：亞硝酸乙脂的分解速率為：乙醇的生成速率為：（2）恒壓過程，由于反應(yīng)前后摩爾數(shù)有變化，是個變?nèi)葸^程，由（2.49）式可求得總摩爾數(shù)的變化。由于反應(yīng)物是純A，故有：yA0=1。由（2.52）式可求得組分的瞬間濃度：乙醇的生成速率為： 2.12解：

14、（1）由題意可將反應(yīng)速率表示為：對于恒容過程，則有當XA0=0.8時（2）對于恒壓過程，是個變?nèi)莘磻?yīng)過程，由（2.49）式可求得總摩爾數(shù)的變化反應(yīng)物A的原始分率：由（2.52）式可求得轉(zhuǎn)化率為80%時的濃度：2.13解：方法（1），先求出總摩爾變化數(shù)。首先將產(chǎn)物的生成速率變?yōu)閷?yīng)的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化速率：總反應(yīng)速率為：以一摩爾反應(yīng)物A為基準，總摩爾變化數(shù)為：初始濃度為：則有方法（2），可將CA表示為：方法（3），利用物料衡算可分別求出反應(yīng)物A生成R及S的瞬間選擇性SR,SS,因而可求出產(chǎn)物R及S的收率yR,yS,求得A轉(zhuǎn)化率為85%時的分率：其中： 2.14解：根據(jù)速率控制步驟及定態(tài)近似原

15、理，除表面反應(yīng)外，其它兩步達到平衡，描述如下：以表面反應(yīng)速率方程來代表整個反應(yīng)的速率方程：由于將代入上式得：整理得：將代入速率方程中其中 2.15解：根據(jù)速率控制步驟及定態(tài)近似原理，除表面反應(yīng)步驟外，其余近似達到平衡，寫出相應(yīng)的覆蓋率表達式：整個反應(yīng)的速率方程以表面反應(yīng)的速率方程來表示：根據(jù)總覆蓋率為1的原則，則有：或整理得：將代入反應(yīng)速率方程，得：其中2.17解：根據(jù)題意，假設(shè)反應(yīng)步驟如下：并假設(shè)第二步是控制步驟，其速率方程就代表了整個反應(yīng)的速率方程：其余的兩步可認為達到平衡，則有：由于，有：將代入速率式，得：式中。故上述假定與題意符合。但上述假定的反應(yīng)步驟不是唯一的。 

16、2.18解：先用積分法求其動力學(xué)方程。設(shè)為一級不可逆反應(yīng)，其速率表達式為：積分得：用t作圖。t(h)0123456789 0 0.442 0.831 1.253 1.609 2.108 2.457 2.862 3.438 3.843作圖得一直線，其斜率為0.425h-1，故假設(shè)一級反應(yīng)是合理的，其動力學(xué)方程可表示為：用微分法求解動力學(xué)方程首先用CAt曲線，在曲線上取時間為0，1，2，9h所對應(yīng)點的切線，為了準確可采用鏡面法，求得各切線的斜率即為對應(yīng)的dCA/dt之值，然后再以dCA/dtCA作圖

17、，所求的dCA/dt值如下表所示：t(h)0123456789CA(mol/l)1.400.900.610.400.280.170.120.080.0450.03dCA/dt(mol/l.h)0.700.450.2950.1910.1470.0950.060.0330.0250.015設(shè)為一級不可逆反應(yīng)，用dCA/dtCA作圖得一直線，其斜率為0.5h-1，其動力學(xué)方程可表示為：或?qū)⑺俾史匠讨本€化，即兩邊取對數(shù)，得：可簡化為y=b+ax形式，利用多元回歸，可求得反應(yīng)級數(shù)n=1.0041，反應(yīng)速率常數(shù)值為k=0.4996。還可用一數(shù)學(xué)公式來擬合CAt曲線，然后再將該數(shù)學(xué)公式對t求導(dǎo)，求得dCA/

18、dt之值，此法會比作圖法來的準確。3 釜式反應(yīng)器3.1解：（1）(2) 因為間歇反應(yīng)器的反應(yīng)時間與反應(yīng)器的大小無關(guān)，所以反應(yīng)時間仍為2.83h。 3.2解：氯乙醇，碳酸氫鈉，和乙二醇的分子量分別為80.5,84 和 62kg/kmol,每小時產(chǎn)乙二醇：20/62=0.3226 kmol/h每小時需氯乙醇：每小時需碳酸氫鈉：原料體積流量：氯乙醇初始濃度：反應(yīng)時間：反應(yīng)體積：（2） （2）   反應(yīng)器的實際體積： 3.3解：用A,B,R,S分別表示反應(yīng)方程式中的四種物質(zhì)，利用當量關(guān)系可求出任一時刻鹽酸的濃度（也就是丙酸鈉的濃度，因為其計量比和投量比均為1：1

19、）為：于是可求出A的平衡轉(zhuǎn)化率：現(xiàn)以丙酸濃度對時間作圖： 由上圖，當CA=0.0515×14.7mol/l時，所對應(yīng)的反應(yīng)時間為48min。由于在同樣條件下，間歇反應(yīng)器的反應(yīng)時間與反應(yīng)器的大小無關(guān)，所以該生產(chǎn)規(guī)模反應(yīng)器的反應(yīng)時間也是48min。丙酸的產(chǎn)量為：500kg/h=112.6mol/min。所需丙酸鈉的量為:112.6/0.72=156.4mol/min。原料處理量為：反應(yīng)器體積：實際反應(yīng)體積： 3.4解：(1) （由數(shù)值積分得出）(2)若A全部轉(zhuǎn)化為R,即XA=1.0,則由上面的積分式知，t,這顯然是不可能的。 3.5解：(1)因為B過量，所以

20、：恒容時： （A） (B)（B）式除以（A）式得：解此微分方程得： （C）將t1,CA,CC及t2,CA,CC數(shù)據(jù)代入（C）式化簡得：解之得： (2)先求出最大轉(zhuǎn)化率:(3)產(chǎn)物C的最大收率：產(chǎn)物C的最大濃度： 3.6 解：根據(jù)題中給的兩種反應(yīng)情況，可分別列出微分方程，然后進行求解。但仔細分析這兩種情況，其實質(zhì)是下述反應(yīng)的特例： (A)當時，（A）式變?yōu)?(B)當時，（A）式變?yōu)?(C)當時，（A）式變?yōu)?(D)其中式（D）即為書講的一級不可逆連串反應(yīng)。可見只要得到（A）式的解，則可容易化簡得到（B）,(C)及(D)式的解。對于(A)式，可列出如下微分方程組： (1) (2) (3)

21、由題意知初始條件為： (4)聯(lián)立求解此微分方程組可得： (5) (6) (7)式中，由如下式確定： (8) (9)現(xiàn)在可用上述結(jié)果對本題進行計算：（1）由（5）（9）式得（2）當t時，由（5）（9）式得（3）此時為的情況，當t時，由得： 3.7解：（1）由上式知，欲使S增加，需使CA低，CB高，但由于B的價格高且不易回收，故應(yīng)按主反應(yīng)的計量比投料為好。（2）保證CA低，CB高，故可用下圖所示的多釜串聯(lián)方式： （3）用半間歇反應(yīng)器，若欲使CA低，CB高，可以將B一次先加入反應(yīng)器，然后滴加A.3.8解：（1）苯酚濃度苯酚產(chǎn)量（2）全混流反應(yīng)器苯酚產(chǎn)量（3）說明全混釜的產(chǎn)量小于間

22、歇釜的產(chǎn)量，這是由于全混釜中反應(yīng)物濃度低，反應(yīng)速度慢的原因。（4）由于該反應(yīng)為一級反應(yīng)，由上述計算可知，無論是間歇反應(yīng)器或全混流反應(yīng)器，其原料處理量不變，但由于CAB增加一倍，故C苯酚也增加一倍，故上述兩個反應(yīng)器中苯酚的產(chǎn)量均增加一倍。 3.9解：（1）第二章2.9題已求出t=0.396h=24.23min(2) (3)若轉(zhuǎn)化率仍為0.95，且溫度為常數(shù)，則D的瞬時選擇性為：D的收率：這說明能使D的收率達到70%（4）對全混流反應(yīng)器，若使=t=0.3958h,則有解之得：CA=0.4433所以：這說明在這種情況下轉(zhuǎn)化率達不到95%。（1） （5）   對全混流反應(yīng)

23、器，若X=0.95,則R的收率為：（6）依題意知半間歇式反應(yīng)器屬于連續(xù)加料而間歇出料的情況。為了求分組A的轉(zhuǎn)化率及R的收率，需要求出A及R 的濃度隨時間的變化關(guān)系，現(xiàn)列出如下的微分方程組：對A: （1）對R: （2） （3）在反應(yīng)時間（t=0.4038h,為方便起見取t 0.4h）內(nèi)將0.4 m3的A均速加入反應(yīng)器內(nèi)，故采用間歇釜操作時，原料為A與B的混合物，A的濃度為2kmol/ m3.現(xiàn)采用半間歇釜操作，且，故可算出原料A的濃度為：由于：代入（1），（2）式則得如下一階非線性微分方程組： （4） （5）初始條件：t=0,CA=0,CR=0可用龍格-庫塔法進行數(shù)值求解。取步長t=0.02h，

24、直至求至t=0.4h即可。用t=0.4h時的CA和CR可以進行A的轉(zhuǎn)化率和R的收率計算：式中VA為所加入的A的體積，且VA=0.4m3;CA0為所加入的A的濃度，且CA0=7kmol/m3；V為反應(yīng)結(jié)束時物系的體積，V=1.4m3。同理可以計算出R的收率：3.10解：（1）對上式求dVr/dXA1=0可得：將XA2=0.9代入上式，則解之得XA1=0.741所以總反應(yīng)體積的最小值為(2)即解得CB1=0.005992 kmol/m3同理解得CB2=0.00126 kmol/m3B的收率：(3)目標函數(shù)改為B的收率，這時的計算步驟如下：對于第i個釜，組分A,B的衡算方程分別為：對A: 對B: 當

25、i=1時， （1） （2）當i=2時， （3） （4）由（1）式解出CA1代入（2）式可解出CB1; 由（1）式解出CA1代入（3）式可解出CA2;將CB1及CA2代入（4）式可解出CB2,其為1,2的函數(shù)，即 （5）式中CA0為常數(shù)。由題意，欲使CB2最大，則需對上述二元函數(shù)求極值:聯(lián)立上述兩個方程可以求出1及2。題中已給出Q0,故由可求出CB2最大時反應(yīng)器系統(tǒng)的總體積。將1,2代入（5）式即可求出B的最高濃度，從而可進一步求出YBmaX.將1,2代入CA2，則由XA2=(CA0-CA2)/CA0可求出最終轉(zhuǎn)化率。 3.11解：即得：整理得：解得：XAf=0.821反應(yīng)器出口A,B

26、得濃度分別為：   3.1（1）   所需的反應(yīng)體積；（1） （2）   B及D的收率。已知操作溫度下，k1=6.85×10-5l/mol.s;k2=1.296×10-9s-1; k3=1.173×10-5l/mol.s ;B的分子量為140；D的分子量為140。解：因MB=MD=140,所以MA=MC=70 （1） （2） （3）由（2），（3）式分別得： （4） （5）將（4），（5）式及上述數(shù)據(jù)代入（1）式，可整理為的代數(shù)方程式，解之得=3.831×105s=106.4h（1）

27、（1）   反應(yīng)體積（2） （2）   將代入（4）式得，所以B的收率為：對A作物料衡算：所以有：所以D的收率為： 320解：（1）二個300 l全混串聯(lián)釜，XA2=0.989， （1） （2）解得：XA1=0.8951代入（1）式求出此系統(tǒng)的體積流量：3.8題中已算出。因為最終轉(zhuǎn)化率相同，故生產(chǎn)能力增加168.7/16.02=10.53倍。（2）二個300l釜并聯(lián)，在最終轉(zhuǎn)化率相同時，Q0增加一倍，生產(chǎn)能力也增加一倍。 321解：（1） （1）   求轉(zhuǎn)化率：解得:XAf=0.8221反應(yīng)器出口物料中醋酐濃度：

28、322 解：（1） （1）   一級不可逆反應(yīng)：所以Q0=0.109m3/h丙二醇的濃度=丙二醇的產(chǎn)量=(2) 采用定態(tài)下連續(xù)操作所以Q0=0.109m3/h丙二醇的產(chǎn)量=（3）因連續(xù)釜在低的反應(yīng)物濃度下操作，反映速率慢，故產(chǎn)量低。 4 管式反應(yīng)器4.1在常壓及800等溫下在活塞流反應(yīng)器中進行下列氣相均相反應(yīng)：在反應(yīng)條件下該反應(yīng)的速率方程為：式中CT及CH分別為甲苯及氫的濃度，mol/l，原料處理量為2kmol/h，其中甲苯與氫的摩爾比等于1。若反應(yīng)器的直徑為50mm，試計算甲苯最終轉(zhuǎn)化率為95%時的反應(yīng)器長度。解：根據(jù)題意可知甲苯加氫反應(yīng)為恒容過程，原料甲苯與氫

29、的摩爾比等于1，即：，則有：示中下標T和H分別代表甲苯與氫，其中：所以，所需反應(yīng)器體積為：所以，反應(yīng)器的長度為： 4.2根據(jù)習題3.2所規(guī)定的條件和給定數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器生產(chǎn)乙二醇，試計算所需的反應(yīng)體積，并與間歇釜式反應(yīng)器進行比較。解：題給條件說明該反應(yīng)為液相反應(yīng)，可視為恒容過程，在習題3.2中已算出： 所以，所需反應(yīng)器體積：由計算結(jié)果可知，活塞流反應(yīng)器的反應(yīng)體積小，間歇釜式反應(yīng)器的反應(yīng)體積大，這是由于間歇式反應(yīng)器有輔助時間造成的。 4.3 1.013×105Pa及20下在反應(yīng)體積為0.5m3的活塞流反應(yīng)器進行一氧化氮氧化反應(yīng)：式中的濃度單位為kmol/m3。

30、進氣組成為10%NO,1%NO2,9%O2,80%N2,若進氣流量為0.6m3/h（標準狀況下），試計算反應(yīng)器出口的氣體組成。解：由NO氧化反應(yīng)計量方程式可知此過程為變?nèi)葸^程，其設(shè)計方程為： （A） 示中A,B分別代表NO和O2。由題意可知，若能求得出口轉(zhuǎn)化率，由（2.54）式得：便可求出反應(yīng)器出口氣體組成。已知：所以，反應(yīng)速率為：再將有關(guān)數(shù)據(jù)代入（A）式： （B）用數(shù)值積分試差求得：因此，另：本題由于惰性氣體N2占80%，故此反應(yīng)過程可近似按恒容過程處理，也不會有太大的誤差。 4.4在內(nèi)徑為76.2mm的活塞流反應(yīng)器中將乙烷熱裂解以生產(chǎn)乙烯：反應(yīng)壓力及溫度分別為2.026×

31、;105Pa及815。進料含50%(mol)C2H6,其余為水蒸汽。進料量等于0.178kg/s。反應(yīng)速率方程如下：式中pA為乙烷分壓。在815時，速率常數(shù)，平衡常數(shù)，假定其它副反應(yīng)可忽略，試求：（1） （1）   此條件下的平衡轉(zhuǎn)化率；（2） （2）   乙烷的轉(zhuǎn)化率為平衡轉(zhuǎn)化率的50%時，所需的反應(yīng)管長。解：（1）設(shè)下標A乙烷，B乙烯，H氫。此條件下的平衡轉(zhuǎn)化率可按平衡式求取： 若以1摩爾C2H6為基準，反應(yīng)前后各組分的含量如下：反應(yīng)前 1 0 0 1 2平衡時 1-Xe Xe Xe 1 2+ Xe因此，平衡時各組分分壓為：將其代入平衡式有

32、：解此一元二次方程得：（2） （2）   所需的反應(yīng)管長：首先把反應(yīng)速率方程變?yōu)橐员ＷC速率方程的單位與物料衡算式相一致。已知：代入物料衡算式有其反應(yīng)管長： 4.5于277，1.013×105Pa壓力下在活塞流反應(yīng)器進行氣固相催化反應(yīng):催化劑的堆密度為700kg/m3,在277時，B的轉(zhuǎn)化速率為：式中的分壓以Pa表示，假定氣固兩相間的傳質(zhì)阻力可忽略不計。加料組成為23%B,46%A,31%Q（均為重量%），加料中不含酯，當XB=35%時，所需的催化劑量是多少？反應(yīng)體積時多少？乙酸乙酯的產(chǎn)量為2083kg/h。解：由反應(yīng)計量方程式知反應(yīng)過程為恒容過程，將速率

33、方程變?yōu)锽組分轉(zhuǎn)化率的函數(shù)，其中：為求各組分初始分壓，須將加料組成的質(zhì)量百分比化為摩爾百分比，即12.34%B,32.1%A,55.45%Q。于是有：將上述有關(guān)數(shù)據(jù)代入設(shè)計方程：采用數(shù)值積分便可得到所需的催化劑量：其反應(yīng)體積為： 4.6二氟一氯甲烷分解反應(yīng)為一級反應(yīng):流量為2kmol/h的純CHClF2氣體先在預(yù)熱器預(yù)熱至700，然后在一活塞流反應(yīng)器中700等溫下反應(yīng)。在預(yù)熱器中CHClF2已部分轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化率為20%。若反應(yīng)器入口處反應(yīng)氣體的線速度為20m/s，當出口處CHClF2的轉(zhuǎn)化率為40.8%時，出口的氣體線速度時多少？反應(yīng)器的長度是多少？整個系統(tǒng)的壓力均為1.013

34、5;105Pa，700時的反應(yīng)速率常數(shù)等于0.97s-1。若流量提高一倍，其余條件不變，則反應(yīng)器長度是多少？解：反應(yīng)歷程如下圖所示：反應(yīng)器預(yù)熱器 溫度 T0 Tin Tf=TiN線速度 u0 uin uf轉(zhuǎn)化率 XA0=0 XA,in XA,f該反應(yīng)為變?nèi)葸^程，其中， 由（2.50）式知：由已知條件，且考慮溫度的影響可算出轉(zhuǎn)化率為零時的線速度：其出口處氣體線速度為：由設(shè)計方程計算出反應(yīng)器長度：那么需求出以反應(yīng)器入口為基準的出口轉(zhuǎn)化率XAf。據(jù)XA=FA0-FA/FA0，可求出FA,in=1.6kmol/h,FAf=1.184kmol/h,所以，XAf=(1.6-1.184)/1.6=

35、0.26。因而有：這是由于反應(yīng)器的截面積沒有固定，固定的是反應(yīng)氣體的線速度等條件，因此，當流量提高一倍時，而其余條件不變，則反應(yīng)器的長度并不變，只是其截面積相應(yīng)增加。 4.7擬設(shè)計一等溫反應(yīng)器進行下列液相反應(yīng)：目的產(chǎn)物為R，且R與B極難分離。試問：（1） （1）   在原料配比上有何要求？（2） （2）   若采用活塞流反應(yīng)器，應(yīng)采用什么樣的加料方式？（3） （3）   如用間歇反應(yīng)器，又應(yīng)采用什么樣的加料方式？解：對于復(fù)合反應(yīng)，選擇的原則主要是使目的產(chǎn)物R的最終收率或選擇性最大，根據(jù)動力學(xué)特征，其瞬時選擇性為：由此式可知要

36、使S最大，CA越小越好，而CB越大越好，而題意又給出R與B極難分離，故又要求CB不能太大，兼顧二者要求：（1）原料配比，如果R與B極難分離為主要矛盾，則除去第二個反應(yīng)所消耗的A量外，應(yīng)按第一個反應(yīng)的化學(xué)計量比配料，而且使B組分盡量轉(zhuǎn)化。（2）若采用PFR，應(yīng)采用如圖所示的加料方式，即A組分沿軸向側(cè)線分段進料，而B則在入口處進料。（3）如用半間歇反應(yīng)器，應(yīng)采取B一次全部加入，然后慢慢加入A組分，直到達到要求的轉(zhuǎn)化率為止。 4.8在管式反應(yīng)器中400等溫下進行氣相均相不可逆吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能等于39.77kJ/mol?，F(xiàn)擬在反應(yīng)器大小，原料組成及出口轉(zhuǎn)化率均保持不變的前提下（采用等

37、溫操作），增產(chǎn)35%，請你擬定一具體措施（定量說明）。設(shè)氣體在反應(yīng)器內(nèi)呈活塞流。解：題意要求在反應(yīng)器大小，原料組成和出口轉(zhuǎn)化率均保持不變，由下式：可知，Q0與反應(yīng)速率常數(shù)成正比，而改變反應(yīng)溫度又只與k有關(guān)，所以，提高反應(yīng)溫度可使其增產(chǎn)。具體值為:解此式可得：T2=702.7K。即把反應(yīng)溫度提高到702.7K下操作，可增產(chǎn)35%。 4.9根據(jù)習題3.8所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，試計算苯酚的產(chǎn)量，并比較不同類型反應(yīng)器的計算結(jié)果。解：用活塞流反應(yīng)器：將已知數(shù)據(jù)代入得：解得：，所以苯酚產(chǎn)量為：由計算可知改用PFR的苯酚產(chǎn)量遠大于全混流反應(yīng)器的苯酚產(chǎn)量，也大于間歇式反應(yīng)器的產(chǎn)量。但

38、間歇式反應(yīng)器若不計輔助時間，其產(chǎn)量與PFR的產(chǎn)量相同（當然要在相同條件下比較）。 4.10根據(jù)習題3.9所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，反應(yīng)溫度和原料組成均保持不變，而空時與習題3.9（1）的反應(yīng)時間相同，A的轉(zhuǎn)化率是否可達到95%？R的收率是多少？解：對于恒容過程，活塞流反應(yīng)器所需空時與間歇反應(yīng)器的反應(yīng)時間相同，所以A的轉(zhuǎn)化率是可以達到95%的。R的收率與間歇反應(yīng)器時的收率也相同，前已算出收率為11.52%。4.11根據(jù)習題3.14所給定的條件和數(shù)據(jù)，改用活塞流反應(yīng)器，試計算：（1）所需的反應(yīng)體積；（2）若用兩個活塞流反應(yīng)器串聯(lián)，總反應(yīng)體積是多少？解：（1）用PFR時所需的反

39、應(yīng)體積：（2）若用兩個PFR串聯(lián)，其總反應(yīng)體積與（1）相同。 4.12在管式反應(yīng)器中進行氣相基元反應(yīng)：，加入物料A為氣相，B為液體，產(chǎn)物C為氣體。B在管的下部，氣相為B所飽和，反應(yīng)在氣相中進行。已知操作壓力為1.013×105Pa，B的飽和蒸汽壓為2.532×104Pa，反應(yīng)溫度340，反應(yīng)速率常數(shù)為102m3/mol.min，計算A的轉(zhuǎn)化率達50%時，A的轉(zhuǎn)化速率。如A的流量為0.1m3/min，反應(yīng)體積是多少？解：此反應(yīng)為氣相反應(yīng)，從化學(xué)計量方程式看，是變?nèi)莘磻?yīng)過程，但氣相中pB為常數(shù)，故可看成恒容過程。假定為理想氣體，其中：當XA=50%時，A的轉(zhuǎn)化速率為：

40、當時，所以，此時所需反應(yīng)體積為： 4.13在一活塞流反應(yīng)器中進行下列反應(yīng)：兩反應(yīng)均為一級，反應(yīng)溫度下，k1=0.30min-1，k2=0.10min-1。A的進料流量為3m3/h,其中不含P和Q，試計算P的最高收率和總選擇性及達到最大收率時所需的反應(yīng)體積。解：對一級連串反應(yīng)可得如下關(guān)系是： (A)若求最高收率，即令：，可得到：將(XA)m代入（A）式得最高收率：P的總選擇性：達到最大收率時的反應(yīng)體積為： 4.14液相平行反應(yīng)：式中為化學(xué)計量系數(shù)。目的產(chǎn)物為P。（1） （1）   寫出瞬時選擇性計算式。（2） （2）   若，試求下列情

41、況下的總選擇性。（a） （a）   活塞流反應(yīng)器CA0=CB0=10kmol/m3,CAf=CBf=1kmol/m3；（b） （b）   連續(xù)釜式反應(yīng)器，濃度條件同（a）；（c） （c）   活塞流反應(yīng)器，反應(yīng)物A和B的加入方式如下圖所示。反應(yīng)物A從反應(yīng)器的一端連續(xù)地加入，而B則從不同位置處分別連續(xù)加入，使得器內(nèi)處處B的濃度均等于1kmol/m3,反應(yīng)器進出口處A的濃度分別為19和1kmol/m3。 解：（1）設(shè)A為關(guān)鍵組分，目的產(chǎn)物P的瞬時選擇性為：(2)若，求下列情況下的總選擇性。（a）活塞流反應(yīng)器,因為CA0=CB0,其化學(xué)計量

42、系數(shù)相同，所以CA=CB，則有，因此(b)連續(xù)釜式反應(yīng)器(c)PFR,且B側(cè)線分段進料，器內(nèi)B的濃度均等于1kmol/m3,則 4.15在活塞流反應(yīng)器中等溫等壓（5.065×104Pa）下進行氣相反應(yīng):式中PA為A的分壓Pa，原料氣含量A10%（mol），其余為惰性氣體。若原料氣處理量為1800標準m3/h，要求A的轉(zhuǎn)化率達到90%，計算所需的反應(yīng)體積及反應(yīng)產(chǎn)物Q的收率。解：此反應(yīng)為復(fù)合反應(yīng)系統(tǒng)，一般需要多個物料衡算式聯(lián)立求解，方能解決問題。但這里三個平行反應(yīng)均為一級，可簡化處理。其組分A的總轉(zhuǎn)化速率為：又為變?nèi)葸^程：其中，所以有所需反應(yīng)體積為：產(chǎn)物Q的收率： 4

43、.16在充填釩催化劑的活塞流反應(yīng)器中進行苯（B）氧化反應(yīng)以生產(chǎn)順丁烯二酸酐（MA）：這三個反應(yīng)均為一級反應(yīng)，反應(yīng)活化能（kJ/mol）如下：E1=70800,E2=193000,E3=124800指前因子（kmol/kg.h.Pa）分別為A1=0.2171,A2=1.372×108,A3=470.8反應(yīng)系在1.013×105Pa和704K等溫進行。原料氣為苯蒸汽與空氣的混合氣，其中含苯1.8%（mol）?，F(xiàn)擬生產(chǎn)順丁烯二酸酐1000kg/h,要求其最終收率為42%。假設(shè)（1）可按恒容過程處理；（2）可采用擬均相模型。試計算（1）苯的最終轉(zhuǎn)化率；（2）原料氣需用量；（3）所需

44、的催化劑量。解：（1）由題意知：，解之得：或：且：解此一階線性微分方程有：已知：代入上式化簡得到：通過試差求出：（2）原料氣需用量。由收率定義知：總原料氣為：（3）欲使XB達到83.45%，所需催化劑量由物料衡算式求得：4.17（1）寫出絕熱管式反應(yīng)器反應(yīng)物料溫度與轉(zhuǎn)化率關(guān)系的微分方程；（2）在什么情況下該方程可化為線性代數(shù)方程，并寫出方程?；卮饐栴}（1），（2）時必須說明所使用的符號意義；（3）計算甲苯氫解反應(yīng)的絕熱溫升。原料氣溫度為873K，氫及甲苯的摩爾比為5。反應(yīng)熱H298=-49974J/mol。熱容（J/mol K）數(shù)據(jù)如下：H2:CP=20.786 CH4: CP=0.04414

45、T+27.87C6H6: CP=0.1067T+103.18 C6H5CH3: CP=0.03535T+124.85（4）在（3）的條件下，如甲苯最終轉(zhuǎn)化率達到70%，試計算絕熱反應(yīng)器的出口溫度。解：（1）絕熱管式反應(yīng)器反應(yīng)物料溫度T與轉(zhuǎn)化率XA的微分方程： (A)式中為基準溫度下的熱效應(yīng)；Cpt為反應(yīng)物料在基準溫度下與反應(yīng)溫度T之間的熱容；wA0為組分A的初始質(zhì)量分率；MA為組分A的分子量。（2）如果不考慮熱容Cpt隨物料組成及溫度的變化，即用平均溫度及平均組成下的熱容代替，則積分(A)式得： (B)式中：T0為反應(yīng)入口；XA0為初始轉(zhuǎn)化率：此時（A）式化為線性方程。當XA0=0時，又可寫成

46、：（3）求絕熱溫升。已知T0=873K,XA0=0,A表示關(guān)鍵組分甲苯，其初始摩爾分率yA0=1/6,為計算方便將(B)式改寫成： (C)此時是以摩爾數(shù)為基準的。選入口T0為基準溫度，需求出反應(yīng)熱，以轉(zhuǎn)化1mol甲苯為計算基準，則有：從基準溫度T0到出口溫度反應(yīng)物料的平均熱容為： (D)式中各組分熱容為各組分從基準溫度至出口溫度的平均熱容。其絕熱溫升： (E)因為反應(yīng)出口未知，所以需將(C),(D)及(E)式聯(lián)立試差求解得：（4）在（3）的條件下，當XA=0.7時，絕熱反應(yīng)器的出口溫度： 4.18氨水（A）與環(huán)氧乙烷（B）反應(yīng)以生產(chǎn)一乙醇胺(M)，二乙醇胺(D)及三乙醇胺，反應(yīng)如下：

47、反應(yīng)速率方程為：該反應(yīng)系在等溫下進行，目的產(chǎn)物為一乙醇胺。（1） （1）   請你提出原料配比的原則，并說明理由。（2） （2）   選定一種合適的反應(yīng)器型式和操作方式。（3） （3）   根據(jù)（2）的結(jié)果，說明原料加入方式。（4） （4）   反應(yīng)時間是否有所限制？為什么？解：（1）若提出原料配比原則，應(yīng)分析其動力學(xué)特征。這里以B為關(guān)鍵組分，目的產(chǎn)物M的瞬間選擇性：由此看出CA增大時，則S也增大，無疑，相對來說CB減少。也就是說配比原則是：允許的條件下，盡量使A過量。（2）根據(jù)（1）的結(jié)果，可選活塞流反應(yīng)器，并使

48、B從側(cè)線分段進料，而A從進口進料，采用連續(xù)操作，如圖所示： （3）加料方式如（2）中的圖示。（4）反應(yīng)時間即停留時間有限制，因為目的產(chǎn)物M為中間產(chǎn)物，存在最佳收率，為達到最大收率，須控制最佳反應(yīng)時間。 4.19現(xiàn)有反應(yīng)體積為1m3的活塞流反應(yīng)器兩個，擬用來分解濃度為3.2kmol/m3的過氧化氫異丙苯溶液以生產(chǎn)苯酚和丙酮。該反應(yīng)為一級不可逆反應(yīng)，并在86等溫下進行，此時反應(yīng)速率常數(shù)等于0.08s-1。過氧化氫異丙苯溶液處理量為2.4m3/min。試計算下列各種情況下過氧化氫異丙苯溶液的轉(zhuǎn)化率。（1） （1）   兩個反應(yīng)器串聯(lián)操作；（2） （2）

49、0;  兩個反應(yīng)器并聯(lián)操作，且保持兩個反應(yīng)器的原料處理量相同，即均等于1.2 m3/min；（3） （3）   兩個反應(yīng)器并聯(lián)操作，但兩者原料處理量之比為1：2，即一個為0.8 m3/min，另一個則為1.6 m3/min；（4） （4）   用一個反應(yīng)體積為2 m3的活塞流反應(yīng)器替代；（5） （5）   若將過氧化氫異丙苯的濃度提高到4 kmol/m3，其余條件保持不變，那么，上列各種情況的計算結(jié)果是否改變？相應(yīng)的苯酚產(chǎn)量是否改變？（6） （6）   比較上列各項的計算結(jié)果并討論之，從中你得到哪些結(jié)論？解：（1）兩個反應(yīng)器串聯(lián)操作如圖示：總反應(yīng)體積為：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入即得：（2）結(jié)果同（1）。（3）第一個反