南開大學有機化學課后答案06

1、2021-11-5寧夏大學化學化工學院1習題與解答習題與解答2021-11-5寧夏大學化學化工學院2(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene HCC-CH2-CH-CH2CH3BrO2NNO2NO2CH3ClCH31.1.寫出下列化合物的構造式：寫出下列化合物的構造式：（1 1） 4-4-甲基甲基-5-5-（對溴苯基）戊炔（對溴苯基）戊炔 (2) 2(2) 2，4 4，6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 2021-11-5寧夏大學化學化工學院3（7 7） 對二氯苯對二氯苯 CH2CH2CH2CH2CH2CH2ClClCl（4）cyclohexylbenzene（5） 1,5-

2、diphenylpentane（6） benzyl chloride2021-11-5寧夏大學化學化工學院4(10) 2-(10) 2-氨基氨基-3-3-硝基硝基-5-5-溴苯甲酸溴苯甲酸 SO3HH2NNO2NO2FBrNO2NH2HOOC（8 8）1-1-氟氟-2-2，4-4-二硝基苯二硝基苯 (9) (9) 對氨基苯磺酸對氨基苯磺酸2021-11-5寧夏大學化學化工學院52.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物： 1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯 mesitylene 1,2,4,5-四甲基苯四甲基苯 1,2,4,5-tetraimethyltoluene 1-甲

3、基萘甲基萘 1-methylnaphthalene 對烯丙基甲苯對烯丙基甲苯 p-allyltoluene 3-對甲基苯基丙烯對甲基苯基丙烯3-p-tolylpropene CH3CH3(1)CH3CH3CH3CH3CH3(2)CH3(3)(4)CH3CH2-CH=CH22021-11-5寧夏大學化學化工學院6 異丁基苯異丁基苯 isobulylbenzene 1-苯基苯基-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane 2,6-二甲基萘二甲基萘 2,6-dimethylnaphthalene 對溴甲苯對溴甲苯 p-bromotoluene 對異丙基甲苯對異丙基甲苯 p

4、-isoprophyltoluene (5)CH2CH(CH3)2Br(7)CH3CH3CH3(6)H3C(8)CH(CH3)3H3C(8)CH(CH3)22021-11-5寧夏大學化學化工學院73.3.試寫出下列諸反應的主要產物：試寫出下列諸反應的主要產物： (1)KMnO4COOHCOOH(2)CH2CH2CHCH3CH3ClAlCl3OCAlCl3CH2COCl(3)(4)+ 2HNa/NH3C2H5OHHHHH2021-11-5寧夏大學化學化工學院8+ HBr過氧化物CH-CHCH3HBr(5)CH=CHCH3+ HClCH-CHCH3Cl H(6)CH=CHCH3CH2OHCH3H3

5、C(7)C(CH3)2H2SO42021-11-5寧夏大學化學化工學院9CH2(8)NO2Br2FeCH2NO2BrC-OC2H5C-OC2H5NO2(9)H2SO4HNO3=O=O4.4.預測下列化合物溴代的主要產物：預測下列化合物溴代的主要產物： （）對氯硝基苯（）對氯硝基苯 NO2ClBr2FeNO2ClBr2021-11-5寧夏大學化學化工學院10（）（） 間二硝基苯間二硝基苯NO2Br2FeNO2BrNO2NO2CH3Br2FeBrNH2CH3NH2CH3NH2( 3 )2021-11-5寧夏大學化學化工學院11Br2FeClBrC-CH3=OClC-CH3=OCH3Br2FeBrC

6、NCH3CN( 4 ) O-ClC6H4COCH3( 5 ) m-CH3C6H4CN2021-11-5寧夏大學化學化工學院12Br2FeNO2BrNH2NO2NH2+NO2NH2BrClBr2FeBrC-CH3=OClC-CH3=O( 6 )NO2NH2( 7 ) p-ClC6H4COCH32021-11-5寧夏大學化學化工學院13CH3NO2Br2FeBr+BrCH3NO2CH3NO2OHOCH3Br2FeBrBr+OHOCH3OHOCH3CH3( 8 )NO2OHOCH3( 9 )2021-11-5寧夏大學化學化工學院14OHCH3Br2FeBrBr+OHCH3OHCH3NH3HSO3Br

7、2FeBrNH3HSO3( 10 )OHCH3( 11 )NH3HSO32021-11-5寧夏大學化學化工學院155.5.甲、乙、丙三種芳烴的分子式都是甲、乙、丙三種芳烴的分子式都是C C9 9H H1212，氧化時甲得氧化時甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，進行硝化時甲和一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，進行硝化時甲和 乙分別主要得到兩種一硝基化合物。而丙只得到一種乙分別主要得到兩種一硝基化合物。而丙只得到一種 一硝基化合物，推斷甲、乙、丙的結構。一硝基化合物，推斷甲、乙、丙的結構。 CF3Br2FeBrCF3(12 )CF32021-11-5寧夏大學化學化工學院16CH2CH2CH3or

8、HCCH3CH3甲CH3乙CH2CH3CH3CH3丙CH36.6.比較下列各組化合物進行硝化反應的活性順序：比較下列各組化合物進行硝化反應的活性順序： 苯；苯；1,3,5-1,3,5-三甲苯；甲苯；間二甲苯；對二甲苯三甲苯；甲苯；間二甲苯；對二甲苯. . 1,3,5-三甲苯間二甲苯對二甲苯甲苯苯三甲苯間二甲苯對二甲苯甲苯苯 2021-11-5寧夏大學化學化工學院17(2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯苯；溴苯；硝基苯；甲苯 甲苯苯溴苯硝基苯甲苯苯溴苯硝基苯 COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH( 3 )COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH2021-11-5寧夏大學化學化工學院187.

9、7.苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物：苯乙烯與稀硫酸一起加熱，生成兩種二聚物： 推測可能的反應的機理。推測可能的反應的機理。2-2-苯基丙烯在同樣的反應條苯基丙烯在同樣的反應條件下生成什么產物？件下生成什么產物？ CHCl2CCl3CH3CH2ClCH=CHCHCH3C6H5CH3( 4 )CHCl2CCl3CH3CH2Cl2021-11-5寧夏大學化學化工學院19(1)CH=CH2H+CHCH3CH=CH2CHCH3CHCHH-H+CHCH=CHCH3苯環(huán)上的親電取代C6H5CH32021-11-5寧夏大學化學化工學院20CH=CH2CH3+H+CCH3CH3CH=CH2CH3CCH3

10、CH2CH3CCH3CH3CCH-HCH3CH3CH3C6H5CH3CH3H3CC6H5CCH3CH=CCH3CH3CCH3HCH3( 2 )2021-11-5寧夏大學化學化工學院21 8. 8.當甲苯和當甲苯和 CBrClCBrCl3 3 的混合物在紫外線照射下，的混合物在紫外線照射下， 反應生成適量的溴芐和氯仿。反應生成適量的溴芐和氯仿。 (1) (1) 寫出這個反應的歷程。寫出這個反應的歷程。CBrCl3CCl3hvBr+(引發(fā))CH3CHCl3CH2+（傳遞）CCl3CBrCl3+CH2CH2BrCCl3(終止略)2021-11-5寧夏大學化學化工學院22(2)(2)反應中還分離出少量

11、的反應中還分離出少量的HBrHBr和和C C2 2ClCl6 6. .這些產物是怎樣這些產物是怎樣 形成的形成的. .+HBr+C2Cl6BrCH2CH3CCl3CCl32021-11-5寧夏大學化學化工學院239.9.一化合物一化合物A(CA(C1616H H1616) )能使能使BrBr2 2/CCl/CCl4 4和和KMnOKMnO4 4水溶解褪色，水溶解褪色， 常壓氫化時只吸收常壓氫化時只吸收1 1mol Hmol H2 2, ,當它用熱而濃的當它用熱而濃的 KMnOKMnO4 4氧氧 化時只生成一個二元酸化時只生成一個二元酸C C6 6H H4 4(COOH)(COOH)2 2，后者

12、溴化只生成后者溴化只生成 一個單溴代二羧酸，試寫這個化合物的結構式，其中一個單溴代二羧酸，試寫這個化合物的結構式，其中 還有什么結構問題沒有解決嗎？它可以用什么方法來還有什么結構問題沒有解決嗎？它可以用什么方法來 肯定？肯定？解：解： (1) 結構式：結構式： 氧化后得到氧化后得到： 溴化時溴化時 ：CH3CH=CHCH3HOOCCOOHHOOCCOOHBr2021-11-5寧夏大學化學化工學院24(2) (2) 其構型是順式還是反式尚未確定。其構型是順式還是反式尚未確定。 確定方法確定方法: : 測定偶極矩（順式測定偶極矩（順式 反式反式) )。 測熔點測熔點( (反式反式 順式順式) )。

13、 紅外光譜紅外光譜( (順式強于反式順式強于反式) )。 10.10.試指出下列化合物哪些有芳香性試指出下列化合物哪些有芳香性? ?并簡要說明并簡要說明 理由。理由。 (1) (1) C C9 9H H1010單環(huán)單環(huán) 因為因為: : 無法形成環(huán)狀的無法形成環(huán)狀的大鍵。大鍵。 電子數(shù)不符合電子數(shù)不符合4 4n+2n+2。 C9H10無芳香性無芳香性2021-11-5寧夏大學化學化工學院25(2) (2) C C9 9H H9 9+ +單環(huán)單環(huán)因為因為電子電子=8個個,不符合不符合4n+2規(guī)則。規(guī)則。(3) C9H9-單環(huán)單環(huán)因為因為形成了閉合的環(huán)狀形成了閉合的環(huán)狀大鍵；大鍵； 體系內體系內電子

14、電子=10,=10,符合符合4n+24n+2。 C9H9+C9H9- 無芳香性無芳香性有芳香性有芳香性2021-11-5寧夏大學化學化工學院26(4)分子共平面，并且具有分子共平面，并且具有6 6個個電子符合電子符合4 4n+2n+2 規(guī)則。規(guī)則。 O有芳香性。有芳香性。1 11 1、完成下列轉化。、完成下列轉化。COOHCOOHCH3CH3C(CH3)3( 1 )COOHCOOHCH2=C(CH3)2AlCl3CH3CH3KMnO4CH3CH3C(CH3)3C(CH3)32021-11-5寧夏大學化學化工學院27( 2 )(CH3)3CCH3C=O(CH3)3COHAlCl3AlCl3(CH

15、3)3CCH3C=O(CH3)3CCH3CClO2021-11-5寧夏大學化學化工學院281 12.2.預測下列各反應的主要產物預測下列各反應的主要產物: : ( 3 )CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3HNO3H2SO4KMnO4NO2( 1 )(CH3)3N+CH=CH2 + HI(CH3)3N+CH - CH2HI2021-11-5寧夏大學化學化工學院29 (1)立體異構的立體異構的1,2-二苯基乙烯的氫化熱是二苯基乙烯的氫化熱是:順式為順式為 110KJ/mol, 反式為反式為86.2 KJ/mol,哪個異構體穩(wěn)定哪個異構體穩(wěn)定? (2)順

16、式順式1,2-二苯基乙烯可借下列兩種方法變?yōu)榉词蕉交蚁┛山柘铝袃煞N方法變?yōu)榉词?但但 反過來不行反過來不行);可在光照下和少量可在光照下和少量Br2作用作用,也可在也可在過氧過氧 化物存在下和少量化物存在下和少量HBr作作用用( (但但HCl不行不行) ). .導致轉導致轉變變 的可能因素是什么的可能因素是什么? ?你能提出一個發(fā)生轉變的過你能提出一個發(fā)生轉變的過程嗎程嗎? ?( 2 ) CH2=CHCF3 + HBrAlBr3BrHCH2-CH-CF3P-CH3OC6H4CH=CHC6H5 + HBrBr H( 3 )P-CH3OC6H4-CH-CH-C6H52021-11-5寧夏大學化

17、學化工學院30(3) (3) 為什么反式的為什么反式的1,2- -二苯基乙烯不能轉變?yōu)轫樖蕉交蚁┎荒苻D變?yōu)轫樖?,2- - 二苯基乙烯二苯基乙烯? ? 解答解答: : （1 1）反式更加穩(wěn)定。因為形成）反式更加穩(wěn)定。因為形成e-He-H鍵鍵( (放熱放熱) )減去斷減去斷 裂裂C=C(C=C(吸熱吸熱) )等于氫化熱。氫化熱數(shù)值意味著破等于氫化熱。氫化熱數(shù)值意味著破 壞壞C=CC=C需要更高的能量。需要更高的能量。（2 2）導致轉變的因素）導致轉變的因素 : : 由氫化熱值可以看出由氫化熱值可以看出: :反式比順式穩(wěn)定。反式比順式穩(wěn)定。 順式中兩個較大基團在雙鍵同側造成空間擁擠。順式中兩個

18、較大基團在雙鍵同側造成空間擁擠。過程過程: :以過氧化物以過氧化物 和和 HBrHBr為例為例: : 2021-11-5寧夏大學化學化工學院31終止（略）終止（略）引發(fā)：2ROROORH - Br+ROH Br+RO傳遞：C6H5H5C6HHBr+1800C CC6H5H5C6HHC CBrC6H5H5C6HHC CC6H5H5C6HHC CBr-Br空間位阻大空間位阻小2021-11-5寧夏大學化學化工學院32(3)(3)在化學反應過程中，體系總是趨向于由較不穩(wěn)定的在化學反應過程中，體系總是趨向于由較不穩(wěn)定的 狀態(tài)轉變?yōu)檩^穩(wěn)定的狀態(tài)，由于順式二苯乙烯不如狀態(tài)轉變?yōu)檩^穩(wěn)定的狀態(tài)，由于順式二苯乙

19、烯不如 反式二苯乙烯穩(wěn)定，所以這個轉變不可能。反式二苯乙烯穩(wěn)定，所以這個轉變不可能。 1414從苯，甲苯，環(huán)己烯開始，用恰當?shù)姆椒ê铣上铝袕谋剑妆?，環(huán)己烯開始，用恰當?shù)姆椒ê铣上铝?化合物。（可用任何需要的脂肪族或無機試劑。）化合物。（可用任何需要的脂肪族或無機試劑。）CH3HNO3H2SO4NO2Cl2CH2Cl加熱（1）對硝基二苯基甲烷CH3NO2AlCl3CH2O2N2021-11-5寧夏大學化學化工學院33Br2FeBrBr2CH2BrBr500 CH3CH3( 2 ) 對溴芐基溴CHNO2CHCl3AlCl3CHH2SO4HNO3NO2NO2NO2 )33( 3 )CH2021-11-5寧夏大學化學化工學院34AlCl3Cl2ClKOHR-OHHCl+hv+( 4 )ClO2NClCl2FeCl3ClCl2FeCl3ClClH2SO4HNO3+( 5 )ClO2NCl2021-11-5寧夏大學化學化工學院3515. 15. 寫出萘與下列試劑反應主要產物的構造式和名稱。寫出萘與下列試劑反應主要產物的構造式和名稱。 CH3COOH CrO3O=O=( 1 ) CrO3 ，CH3COOH1-4-萘醌NO2CH3