有機(jī)化學(xué)課件曾昭瓊版19

1、 單糖的構(gòu)造式、構(gòu)型和環(huán)狀結(jié)構(gòu)；單糖的構(gòu)造式、構(gòu)型和環(huán)狀結(jié)構(gòu)； 單糖的性質(zhì)和重要反應(yīng)；單糖的性質(zhì)和重要反應(yīng)； 雙糖的兩種連接方式；雙糖的兩種連接方式； 多糖的結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。多糖的結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。 單糖構(gòu)型、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的表示方法；單糖構(gòu)型、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的表示方法； 單糖的重要反應(yīng)。單糖的重要反應(yīng)。 涵義涵義 v通式：通式：cm(h2o)n ， 葡萄糖、果糖：葡萄糖、果糖：c6h12o6 ；有的糖不符合碳水比例：有的糖不符合碳水比例： 脫氧核糖脫氧核糖c5h10o4，鼠李糖，鼠李糖c6h12o5。 但：甲酸但：甲酸ch2o、乙酸、乙酸c2h4o2、乳酸、乳酸c3h6o3。v碳水化合物的涵義：多羥基醛或多羥

2、基酮，以及它們碳水化合物的涵義：多羥基醛或多羥基酮，以及它們的脫水縮合物和衍生物。的脫水縮合物和衍生物。 蔗糖：蔗糖：c12h22o11 。 分類分類 v單糖：單糖： 葡萄糖、果糖等。葡萄糖、果糖等。 v低聚糖：水解時(shí)生成低聚糖：水解時(shí)生成28個(gè)單糖分子。個(gè)單糖分子。 v多糖：許多單糖分子縮聚而成的大分子。多糖：許多單糖分子縮聚而成的大分子。 存在與來源存在與來源 6 co2+ 6 h2oc6h12o6+ 6 o2日光葉綠素根據(jù)分子中碳原子數(shù)目：丙糖、丁糖、戊糖、己糖根據(jù)分子中碳原子數(shù)目：丙糖、丁糖、戊糖、己糖根據(jù)羰基的位置不同：醛糖、酮糖。根據(jù)羰基的位置不同：醛糖、酮糖。v單糖是最重要的糖，

3、也是其他糖的基本結(jié)構(gòu)單位，分單糖是最重要的糖，也是其他糖的基本結(jié)構(gòu)單位，分為醛糖和酮糖兩大類。為醛糖和酮糖兩大類。 單糖的構(gòu)造式單糖的構(gòu)造式 葡萄糖和果糖葡萄糖和果糖元素分析得實(shí)驗(yàn)式元素分析得實(shí)驗(yàn)式ch2o， 分子式為分子式為c6h12o6；v單糖分子中所含的碳原子數(shù)通常為單糖分子中所含的碳原子數(shù)通常為37個(gè)。個(gè)。v確定分子式：確定分子式： 測定分子量為測定分子量為180， v確定結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)確定結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)：能和一分子能和一分子hcn加成，加成，1 1個(gè)羰基個(gè)羰基；能和能和5分子的分子的ch3cocl作用，作用， 5個(gè)羥基個(gè)羥基；用鈉汞齊還原得到己六醇，用鈉汞齊還原得到己六醇， 分子為直鏈。

4、分子為直鏈。能和一分子能和一分子nh2oh成肟，成肟， 用用hi徹底還原得到正己烷，徹底還原得到正己烷， v確定羰基的位置：確定羰基的位置： 用稀硝酸氧化：用稀硝酸氧化：葡萄糖得到葡萄糖得到6個(gè)碳的二元酸個(gè)碳的二元酸 果糖得到果糖得到5個(gè)碳的二元酸個(gè)碳的二元酸 醛糖醛糖； 酮糖。酮糖。 由于同一個(gè)碳原子上不可能連有兩個(gè)羥基，由此可得出由于同一個(gè)碳原子上不可能連有兩個(gè)羥基，由此可得出它們的構(gòu)造式。它們的構(gòu)造式。 v構(gòu)造式：構(gòu)造式： 己醛糖己醛糖 己酮糖己酮糖 己醛糖有己醛糖有24=16種旋光異構(gòu)體，己酮糖有種旋光異構(gòu)體，己酮糖有23=8種旋光種旋光異構(gòu)體。異構(gòu)體。葡萄糖和果糖分別是其中一對(duì)對(duì)映體

5、。葡萄糖和果糖分別是其中一對(duì)對(duì)映體。 ch2 ch ch ch ch choohohohohohch2 ch ch ch c ch2ohohohohoho* 單糖的立體構(gòu)型單糖的立體構(gòu)型 choch2ohhohchoch2ohohhv最簡單的單糖是甘油醛；最簡單的單糖是甘油醛； v存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，一種為左旋，一種為右旋。存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，一種為左旋，一種為右旋。 (1) 相對(duì)構(gòu)型相對(duì)構(gòu)型 v二十世紀(jì)初，為了研究方便，人為的規(guī)定了以甘油醛二十世紀(jì)初，為了研究方便，人為的規(guī)定了以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)的相對(duì)構(gòu)型。為標(biāo)準(zhǔn)的相對(duì)構(gòu)型。 v規(guī)定：規(guī)定： 在在fischer投影式中，羥基在右邊的的甘油醛為右旋

6、，投影式中，羥基在右邊的的甘油醛為右旋， 用用d標(biāo)記它的構(gòu)型；羥基在左邊的甘油醛為左旋，用標(biāo)記它的構(gòu)型；羥基在左邊的甘油醛為左旋，用l標(biāo)記它的構(gòu)型。標(biāo)記它的構(gòu)型。 其他的單糖與甘油醛比較，如編號(hào)最大的手性碳原子其他的單糖與甘油醛比較，如編號(hào)最大的手性碳原子的構(gòu)型與的構(gòu)型與d-甘油醛相同，就屬甘油醛相同，就屬d型，反之為型，反之為l型。型。 choch2ohohhoohohhhhhch2ohch2ohohoohohhhhd-(+)-葡萄糖葡萄糖d-(-)-果糖果糖 choch2ohohhd-(+)-甘油醛甘油醛 choch2ohhoohhohohhhhch2ohchoohhohohhhl-(-)

7、-葡萄糖葡萄糖l-(+)-樹膠糖樹膠糖 choch2ohhohl-(-)-甘油醛甘油醛 d、l只表示單糖的相對(duì)構(gòu)型與甘油醛的關(guān)系，與只表示單糖的相對(duì)構(gòu)型與甘油醛的關(guān)系，與旋光方向無關(guān)。旋光方向無關(guān)。 自然界中存在的糖都是自然界中存在的糖都是d型，型，l l型多為人工合成的。型多為人工合成的。 1951年，用年，用x射線衍射法證明，單糖的真實(shí)構(gòu)型正射線衍射法證明，單糖的真實(shí)構(gòu)型正好同原來規(guī)定的相對(duì)構(gòu)型一致。好同原來規(guī)定的相對(duì)構(gòu)型一致。 v幾點(diǎn)說明：幾點(diǎn)說明： (2) 構(gòu)型的表示和標(biāo)記方法構(gòu)型的表示和標(biāo)記方法 choch2ohohhoohohhhhhchoch2ohohhoohohchoch2oh

8、d-葡萄糖葡萄糖v常用費(fèi)歇爾投影式表示糖的構(gòu)型，可以做一些簡化。常用費(fèi)歇爾投影式表示糖的構(gòu)型，可以做一些簡化。 v另外，也可用投影式、楔形透視式等來表示。另外，也可用投影式、楔形透視式等來表示。choch2ohohohhhd-赤蘚糖赤蘚糖 choch2ohohohhhchoccch2ohohohhhv糖類的構(gòu)型常用糖類的構(gòu)型常用d/l法或法或r/s法來標(biāo)記。法來標(biāo)記。d/l法：只能表示出編號(hào)最大的手性碳原子的構(gòu)型。法：只能表示出編號(hào)最大的手性碳原子的構(gòu)型。 r/s法：可以表示出每一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型，但較法：可以表示出每一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型，但較為復(fù)雜。為復(fù)雜。 d- -( (- -) )-

9、-樹膠糖樹膠糖 srrchoch2ohhoohoh(2s,3r,4r)-2,3,4,5-四羥基戊醛四羥基戊醛 用于表示含兩個(gè)相鄰的而不相同的手性碳的化合物。用于表示含兩個(gè)相鄰的而不相同的手性碳的化合物。 v赤式和蘇式：赤式和蘇式： abcddc名稱來源于赤蘚糖和蘇阿糖。名稱來源于赤蘚糖和蘇阿糖。 choch2ohohohchoch2ohohho赤式赤式 蘇式蘇式d-赤蘚糖赤蘚糖 d-蘇阿糖蘇阿糖 abcddc(3) 己醛糖的構(gòu)型己醛糖的構(gòu)型 choch2ohohohohohchoch2ohohhoohohchoch2ohohhoohohchoch2ohhoohohhod-(+)-阿洛糖阿洛糖d

10、-(+)-阿卓糖阿卓糖d-(+)-葡萄糖葡萄糖d-(+)-甘露糖甘露糖choch2ohohhoohohchoch2ohohhoohhochoch2ohohhoohhochoch2ohhoohhohod-(-)-古羅糖古羅糖d-(-)-艾杜糖艾杜糖d-(+)-半乳糖半乳糖d-(+)-塔羅糖塔羅糖 單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) (1) 實(shí)驗(yàn)事實(shí)實(shí)驗(yàn)事實(shí) v紅外光譜中，沒有羰基的特征吸收峰紅外光譜中，沒有羰基的特征吸收峰( (1700cm-1-1) )。 v葡萄糖是五羥基己醛：可以被托倫試劑氧化，能和葡萄糖是五羥基己醛：可以被托倫試劑氧化，能和hcn加成，但不與加成，但不與nahso3加成，也不能使

11、品紅試劑變色。加成，也不能使品紅試劑變色。 v變旋現(xiàn)象：變旋現(xiàn)象： 葡萄糖晶體有兩種葡萄糖晶體有兩種-型、型、-型。型。 +112:+52-型放置 +19:+52-型放置v生成糖苷：生成糖苷： 糖苷是類似于縮醛的一類物質(zhì)。糖苷是類似于縮醛的一類物質(zhì)。醛糖只能和一分子醇生成糖苷。醛糖只能和一分子醇生成糖苷。 choch2ohohhoohohch3ohhcl (g)cch2ohohhoohohho cch2ohohhoohoch3ho葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷(2) 環(huán)的大小環(huán)的大小 cch2ohohhoohoch3ho(ch3o)2so2chcch2och3och33ooch3och3hoh2o ,

12、h+cch2och3och3ch3ooch3ohhochoch2och3och3ch3ooch3ohhno3coohcoohoch3och3ch3ov糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)都是以五元或六元環(huán)。糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)都是以五元或六元環(huán)。(3) 環(huán)狀結(jié)構(gòu)的表示方法環(huán)狀結(jié)構(gòu)的表示方法 v直立環(huán)投影式：即直立環(huán)投影式：即fischer投影式，但它是不合理的。投影式，但它是不合理的。5個(gè)碳原子不可能在同一條直線上，個(gè)碳原子不可能在同一條直線上， 氧橋過長與事實(shí)不符，不能夠反映每個(gè)基團(tuán)的相對(duì)氧橋過長與事實(shí)不符，不能夠反映每個(gè)基團(tuán)的相對(duì)空間關(guān)系?？臻g關(guān)系。vhaworth透視式：透視式：是一種比較接近真實(shí)的表示方法

13、。是一種比較接近真實(shí)的表示方法。 choch2ohohhoohohchohoh2choohohohchohoohohch2ohohhchohoohohch2ohohoohhoohohch2ohoohhoohohch2oh+-型型 -型型 v-型和型和-型，是非對(duì)映異構(gòu)體，稱為異頭物。型，是非對(duì)映異構(gòu)體，稱為異頭物。 v異頭物的構(gòu)型：異頭物的構(gòu)型： d族糖，右旋能力大為族糖，右旋能力大為-型，右旋能力小為型，右旋能力小為-型；型； l族糖，左旋能力大為族糖，左旋能力大為-型，左旋能力小為型，左旋能力小為-型。型。 v哈式和費(fèi)式在寫法上的對(duì)應(yīng)關(guān)系，在哈式和費(fèi)式在寫法上的對(duì)應(yīng)關(guān)系，在d系糖中：系糖中

14、： 哈式中氧一般放在在六邊形的右上角；哈式中氧一般放在在六邊形的右上角；原羰基碳放在右邊，碳的編號(hào)為順時(shí)針方向；原羰基碳放在右邊，碳的編號(hào)為順時(shí)針方向； 羥基位置：費(fèi)式右邊羥基位置：費(fèi)式右邊- -哈式環(huán)下，費(fèi)式左邊哈式環(huán)下，費(fèi)式左邊- -哈式環(huán)上；哈式環(huán)上； 羥甲基羥甲基( (c6) )位于哈式環(huán)的上面；位于哈式環(huán)的上面； 半縮醛羥基：半縮醛羥基：-型位于環(huán)下，型位于環(huán)下，型位于環(huán)上。型位于環(huán)上。 v糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，除了有六元環(huán)的形式外，還有糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，除了有六元環(huán)的形式外，還有五元環(huán)的形式，五元環(huán)的形式， v六元環(huán)的稱為吡喃式，五元環(huán)的稱為呋喃式。六元環(huán)的稱為吡喃式，五元環(huán)的稱為

15、呋喃式。 oo吡喃吡喃 呋喃呋喃 choch2ohohhoohhocch2ohohhoohhohod-(+)-半乳糖半乳糖 -d-(+)-半乳糖半乳糖 och2ohohohohoh-d-(+)-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 o ohohohch2ohoh-d-(+)-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 v構(gòu)象式：構(gòu)象式： 吡喃型葡萄糖的半縮醛環(huán)具有椅式構(gòu)象。吡喃型葡萄糖的半縮醛環(huán)具有椅式構(gòu)象。在溶液中在溶液中- -型和型和- -型可以通過開鏈?zhǔn)较嗷マD(zhuǎn)化。型可以通過開鏈?zhǔn)较嗷マD(zhuǎn)化。 oohohhoch2ohhooohohhoch2ohho-d-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -d-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 choc

16、h2ohohhoohoh = +112 = +19 37% 0.1% 63% 變旋現(xiàn)象等的說明變旋現(xiàn)象等的說明 v在溶液中，單糖的開鏈結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)形成互變的平在溶液中，單糖的開鏈結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)形成互變的平衡體系。衡體系。 v其他單糖都存在變旋現(xiàn)象。其他單糖都存在變旋現(xiàn)象。 vd-(+)-葡萄糖在平衡時(shí)，葡萄糖在平衡時(shí)，-型為型為37%，-型為型為63%，這樣的混合溶液比旋光度為這樣的混合溶液比旋光度為+52。 v醛糖的氧化和加醛糖的氧化和加hcn是不可逆的。是不可逆的。v品紅試劑及品紅試劑及nahso3和醛的作用是可逆的。和醛的作用是可逆的。 差向異構(gòu)化差向異構(gòu)化 v差向異構(gòu)體：只有一個(gè)手性

17、碳原子的構(gòu)型相反，其他差向異構(gòu)體：只有一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型相反，其他手性碳原子構(gòu)型完全相同。手性碳原子構(gòu)型完全相同。 ohch2ohhoohohcohhcohoh+ch3ohch2ohhoohohod-(+)-葡萄糖葡萄糖 1,2-烯醇式烯醇式 d-(+)-甘露糖甘露糖 d-(-)-果糖果糖 cch2ohohhoohohhohocch2ohohohhoho 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) (1) tollen試劑試劑和和fehling試劑試劑 choch2ohohhoohohcoohch2ohohhoohoh+tollen試劑ag（銀鏡）cu2o（磚紅色）d-葡萄糖葡萄糖 d-葡萄糖酸葡萄糖酸 v酮糖也能被

18、托倫試劑或斐林試劑氧化。凡能被這些氧酮糖也能被托倫試劑或斐林試劑氧化。凡能被這些氧化劑氧化的糖都稱為還原糖，否則為非還原糖?；瘎┭趸奶嵌挤Q為還原糖，否則為非還原糖。 fehlingor試劑 (2) 溴水溴水 choch2ohohhoohohbr2,h2ocoohch2ohohhoohohcch2ohohhoohood-葡萄糖葡萄糖 d-葡萄糖酸葡萄糖酸 d-葡萄糖酸葡萄糖酸-內(nèi)酯內(nèi)酯 v糖酸易形成內(nèi)酯，難于分離得到。糖酸易形成內(nèi)酯，難于分離得到。 v溴水能氧化醛糖但不氧化酮糖。溴水能氧化醛糖但不氧化酮糖。 溴水溴水ph = 6。(3) 硝酸硝酸choch2ohohhoohohcoohcooh

19、ohhoohohhno3d-葡萄糖葡萄糖 d-葡萄糖二酸葡萄糖二酸 d-果糖果糖 d-樹膠糖二酸樹膠糖二酸 ch2ohch2ohohoohohhno3coohcoohohhooh(4) 高碘酸高碘酸choch2ohohoh+3hio4hcoohhcoohhcoohhchod-赤蘚糖赤蘚糖 v反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：每破裂一個(gè)碳碳單鍵，消耗一分子每破裂一個(gè)碳碳單鍵，消耗一分子hio4； 醛基、仲醇基氧化為甲酸，伯醇基氧化為甲醛。醛基、仲醇基氧化為甲酸，伯醇基氧化為甲醛。 v反應(yīng)的歷程為：反應(yīng)的歷程為： 2hio4ooch3hoohohch2ohooch3ch2oho+ hcoohohhd-葡萄糖甲苷

20、葡萄糖甲苷 ch3ch ohch3ch ohiohohooch3ch och3ch oio42ch3cho+io3 還原反應(yīng)還原反應(yīng) choch2ohohhoohch2ohch2ohohhoohnabh4h2 , niord-木糖木糖( (旋光旋光) ) d-木糖醇木糖醇( (不旋光不旋光) ) ch2ohch2ohohhoohhich3ch2ch2ch2ch3 成脎反應(yīng)成脎反應(yīng) choch2ohohhoohohch2ohch n nhc6h5n nhc6h5hoohoh3c6h5nhnh2c6h5nh2+d-葡萄糖葡萄糖 d-葡萄糖脎葡萄糖脎 v成脎反應(yīng)的應(yīng)用：成脎反應(yīng)的應(yīng)用： 用于鑒別各種

21、糖；用于鑒別各種糖； 研究糖的構(gòu)型。研究糖的構(gòu)型。 遞升和遞降遞升和遞降 (1) 遞升遞升 choch2ohohcnch2ohohho+hcnph = 9cnch2ohohohd-甘油醛甘油醛 v糖的遞升和遞降，是在早年研究確定糖的構(gòu)型時(shí)使用糖的遞升和遞降，是在早年研究確定糖的構(gòu)型時(shí)使用的方法。的方法。 h2o , h+na-hg,h2oph = 3cnch2ohhoohcoohch2ohhoohchoch2ohhooh h2o , h+na-hg,h2oph = 3cnch2ohohohcoohch2ohohohchoch2ohohohd-赤蘚糖赤蘚糖 d-蘇阿糖蘇阿糖 (2) 遞降遞降 w

22、ohl法法 choch2ohohhoohohnh2ohohch nohch2ohohhoohohac2oaconac n oacch2oacoacacooacoachd-葡萄糖葡萄糖 c nch2oacoacacooacoacch3och3ohc nch2ohohhoohohch3och3ohchoch2ohhoohohd-樹膠糖樹膠糖 v較新的方法是把糖肟溶于較新的方法是把糖肟溶于nahco3水溶液，用水溶液，用2,4-二硝二硝基氟苯反應(yīng)后，分解即得到低一級(jí)的醛糖?；椒磻?yīng)后，分解即得到低一級(jí)的醛糖。 ch nohch2ohohhoohohno2no2fch noch2ohohhoohoh

23、no2no2choch2ohhoohoh+ hcn +ohno2no2v將糖氧化為糖酸，然后在過氧化氫和鐵鹽存在下，進(jìn)行將糖氧化為糖酸，然后在過氧化氫和鐵鹽存在下，進(jìn)行氧化脫羧，也可得少一個(gè)碳原子的醛糖。氧化脫羧，也可得少一個(gè)碳原子的醛糖。 choch2ohohhoohohcoohch2ohohhoohohbr2 , h2ochoch2ohohhoohh2o2 , fe3+ co2d-葡萄糖葡萄糖 d-樹膠糖樹膠糖 成苷反應(yīng)成苷反應(yīng) oohhoohohch2oh+ ch3ohhcl(g)ooch3hoohohch2oh-d-葡萄糖葡萄糖 -d-葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷 配基配基 糖苷基糖苷基v從結(jié)

24、構(gòu)上看，糖苷是縮醛或縮酮，因此比一般的醚容從結(jié)構(gòu)上看，糖苷是縮醛或縮酮，因此比一般的醚容易形成，也容易分解。易形成，也容易分解。 v糖苷的性質(zhì)：在水溶液中不再能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈?zhǔn)?。糖苷的性質(zhì)：在水溶液中不再能轉(zhuǎn)變?yōu)殚_鏈?zhǔn)健?v半縮醛羥基和一般羥基反應(yīng)的幾點(diǎn)注意：半縮醛羥基和一般羥基反應(yīng)的幾點(diǎn)注意： 在酸催化下，只有糖的半縮醛羥基能與另一分子醇反在酸催化下，只有糖的半縮醛羥基能與另一分子醇反應(yīng)形成苷鍵。但用應(yīng)形成苷鍵。但用williamson反應(yīng)可使糖上所有的羥基反應(yīng)可使糖上所有的羥基( (包括半縮醛的羥基包括半縮醛的羥基) )形成醚。形成醚。 最常用的甲基化試劑是：最常用的甲基化試劑是：30% na

25、oh+(ch3)2so4或或ag2o+ch3i。 糖苷從結(jié)構(gòu)上看是縮醛，在堿性條件下是穩(wěn)定的，但糖苷從結(jié)構(gòu)上看是縮醛，在堿性條件下是穩(wěn)定的，但可在溫和的酸性條件水解。而普通的醚鍵在溫和的酸性可在溫和的酸性條件水解。而普通的醚鍵在溫和的酸性條件下是穩(wěn)定的，只有在強(qiáng)的條件下是穩(wěn)定的，只有在強(qiáng)的hx作用下才分解。作用下才分解。 酶也能促使糖苷水解，而且是立體專一的。例如，從酶也能促使糖苷水解，而且是立體專一的。例如，從酵母中分離得到的酵母中分離得到的-d-葡萄糖苷酶只能水解葡萄糖苷酶只能水解-d-葡萄吡葡萄吡喃糖苷，而從杏仁中得到的喃糖苷，而從杏仁中得到的-d-葡萄糖苷酶只水解葡萄糖苷酶只水解-d-

26、葡萄糖苷。葡萄糖苷。 醛或酮可以和糖分子中鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的醛或酮可以和糖分子中鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的縮醛或縮酮，這個(gè)反應(yīng)可以用來保護(hù)羥基。縮醛或縮酮，這個(gè)反應(yīng)可以用來保護(hù)羥基。 一般規(guī)律：丙酮與鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的縮一般規(guī)律：丙酮與鄰位順式羥基縮合形成環(huán)狀的縮酮，苯甲醛與酮，苯甲醛與1,3-二醇生成六元環(huán)的縮醛。二醇生成六元環(huán)的縮醛。 葡萄糖葡萄糖 choch2ohohhoohohcch2ohohhoohohhocch2ohohhoohhoho-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 d-葡萄糖葡萄糖 oohhoohohch2ohoohhoohohch2oho

27、ohohhoch2ohhooohohhoch2ohho-d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -d-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 果糖果糖ch2ohch2ohohoohohhhhd-果糖果糖 -d-呋喃果糖呋喃果糖 -d-呋喃果糖呋喃果糖 cch2ohohhoohhoh2cocch2ohohhoch2ohhooohoohhoh2cohch2ohohoohhoh2cohch2ohcch2ohhoohohhoh2cocch2ohhoohch2ohhoo-d-吡喃果糖吡喃果糖 -d-吡喃果糖吡喃果糖 v酮糖的鑒別：與間苯二酚酮糖的鑒別：與間苯二酚- -鹽酸共熱，顯深紅色。鹽酸共熱，顯深紅色。 oohhoohohch2o

28、hoohhoohohch2oh 半乳糖半乳糖 choch2ohohhoohhooohhoohohch2ohoohhoohohch2ohd-半乳糖半乳糖 -d-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 -d-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 v單糖都形成環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，有變旋現(xiàn)象，能發(fā)生單糖都形成環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)，有變旋現(xiàn)象，能發(fā)生還原和成脎反應(yīng)。還原和成脎反應(yīng)。 核糖和脫氧核糖核糖和脫氧核糖 choch2ohohohohoohhoh2cohohoohhoh2cohohd-核糖核糖-d-呋喃核糖呋喃核糖-d-呋喃核糖呋喃核糖choch2ohohohoohhoh2cohoohhoh2cohd-2-脫氧核糖脫氧核糖-d-2-脫氧呋喃

29、核糖脫氧呋喃核糖-d-2-脫氧呋喃核糖脫氧呋喃核糖 氨基糖氨基糖 v氨基糖是氨基代替糖分子中的羥基而成的。廣泛存在氨基糖是氨基代替糖分子中的羥基而成的。廣泛存在于自然界中。于自然界中。 oohnh2hoch2ohhooohnh2hoch2ohoh-d-2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖 -d-2-氨基半乳糖氨基半乳糖 一分子單糖以半縮醛羥基和另一分子單糖的其他羥基一分子單糖以半縮醛羥基和另一分子單糖的其他羥基縮合。縮合。 och2ohooch2ohoh還原性雙糖還原性雙糖 有半縮醛羥基，具有還原性、變旋現(xiàn)象等。有半縮醛羥基，具有還原性、變旋現(xiàn)象等。v雙糖中兩個(gè)單糖分子有兩種可能的連接方式：雙糖中兩個(gè)單糖

30、分子有兩種可能的連接方式： 兩個(gè)半縮醛羥基相互結(jié)合生成縮醛。兩個(gè)半縮醛羥基相互結(jié)合生成縮醛。och2ohoohoh2c非還原性雙糖非還原性雙糖 沒有半縮醛羥基，不具有還原性、變旋現(xiàn)象等。沒有半縮醛羥基，不具有還原性、變旋現(xiàn)象等。 還原性雙糖還原性雙糖 ooohhoch2ohhooohohhoch2ohv麥芽糖：麥芽糖： -1,4-苷鍵苷鍵 d- -葡萄糖葡萄糖v纖維二糖：纖維二糖： ooohhoch2ohhooohohhoch2oh-1,4-苷鍵苷鍵 d-葡萄糖葡萄糖 d-葡萄糖葡萄糖 v乳糖乳糖：ooohhoch2ohhooohohhoch2oh-1,4-苷鍵苷鍵 d-葡萄糖葡萄糖 d-半乳

31、糖半乳糖 非還原性雙糖非還原性雙糖 v蔗糖：蔗糖：ooohhoch2ohhooohhoh2cch2ohho123456123456d- -果糖果糖 d- -葡萄糖葡萄糖-1,2-苷鍵苷鍵-2,1-苷鍵苷鍵 纖維素纖維素 (1) 纖維素的結(jié)構(gòu)纖維素的結(jié)構(gòu) v由由d-吡喃葡萄糖以吡喃葡萄糖以-1,4-苷鍵縮合而成的高分子化合苷鍵縮合而成的高分子化合物，沒有支鏈，聚合度物，沒有支鏈，聚合度n平均在平均在10000左右。左右。 v忽略兩端，則纖維素的分子式可表示為：忽略兩端，則纖維素的分子式可表示為：c6h7o2(oh)3n或或(c6h10o5)n。 oohhooohhohooohohhonooch2

32、ohch2ohch2oh-1,4-苷鍵苷鍵 植物細(xì)胞壁中的纖維植物細(xì)胞壁中的纖維素素(2) 纖維素的利用纖維素的利用 v造紙：是纖維素最大的用途。造紙：是纖維素最大的用途。v人造纖維人造纖維： 把較短的棉纖維溶于銅氨液中，濾后，經(jīng)細(xì)孔壓入把較短的棉纖維溶于銅氨液中，濾后，經(jīng)細(xì)孔壓入稀稀h2so4中，纖維素就成為細(xì)絲再生出來。中，纖維素就成為細(xì)絲再生出來。ohoh+cu(nh3)42+oocunh3nh3v纖維素硝酸酯：纖維素硝酸酯： c6h7o2(oh)3nc6h7o2(o no2)3nhno3h2so4實(shí)際上，纖維素的三個(gè)羥基不可能都完全酯化實(shí)際上，纖維素的三個(gè)羥基不可能都完全酯化。低氮硝化纖維素：含氮量在低氮硝化纖維素：含氮量在1012.5%，稱為膠棉。，稱為膠棉。v羧甲基纖維素：羧甲基纖維素： c6h7o2(oh)3nc6h7o2(oh)2(och2cooh)nclch2coohnaoh 淀粉淀粉 (1) 直鏈淀粉直鏈淀粉 oohhoch2ohhooohhoch2ohooohohhoch2ohonv由由d-吡喃葡萄糖以吡喃葡萄糖以-1,4-苷鍵縮合成的長鏈結(jié)構(gòu)，忽苷鍵縮合成的長鏈結(jié)構(gòu)，忽略兩端，分子式可寫為略兩端，分子式可寫為(c6h10o5)n。 -1,4-苷鍵苷鍵 v直鏈淀粉的分子呈卷繞著的螺旋形，每一圈約含直鏈淀粉的分子呈卷繞著的螺旋形，每一圈約含6個(gè)個(gè)葡萄糖單位