高考化學一輪復習 全國卷熱考微專題23新信息型有機合成與推斷學案

1、全國卷熱考微專題(23)新信息型有機合成與推斷1苯環(huán)側鏈引羧基如 (r代表烴基)被酸性kmno4溶液氧化生成，此反應可縮短碳鏈。2鹵代烴跟氰化鈉溶液反應再水解可得到羧酸如ch3ch2brch3ch2cnch3ch2cooh；鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應后，再水解得到羧酸，這是增加一個碳原子的常用方法。3.烯烴通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮kmno4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應可推斷碳碳雙鍵的位置。4雙烯合成如1，3­丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到環(huán)己烯，這是著名的雙烯合成，也是合成六元環(huán)的首選方法。5羥醛縮合有­h的醛在稀堿(10% naoh)

2、溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 ­羥基醛，稱為羥醛縮合反應。6硝基苯的還原反應7芳烴的烷基化反應芳香化合物與烯烴在alcl3的催化作用下發(fā)生烷基化反應，從而往苯環(huán)上引入烷烴基。8芳香烴的羰基化反應芳香烴在一定條件下與co、hcl發(fā)生反應，在苯環(huán)上引入羰基?；衔飄是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物a制備h的一種合成路線如下：已知：rchoch3chorch=chchoh2o；?；卮鹣铝袉栴}：(1)a的化學名稱為_。(2)由c生成d和e生成f的反應類型分別為_、_。(3)e的結構簡式為_。(4)g為甲苯的同分異構體，由f生成h的化學方程式為_。(5)寫出用環(huán)戊烷和2

3、73;丁炔為原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。解析：已知各物質轉變關系分析如下：g是甲苯同分異構體，結合已知的反應物連接方式，則產物h左側圈內結構來源于g，g為，f為，e與乙醇酯化反應生成f，e為，根據(jù)反應條件，de為消去反應，結合d的分子式及d的生成反應，則d為，所以c為， b為，再結合已知反應，a為。(1)根據(jù)以上分析可知a的名稱是苯甲醛。(2)cd為c=c與br2的加成反應，ef是酯化反應；(3)e的結構簡式為。(4)f生成h的化學方程式為。(5)根據(jù)已知，環(huán)己烷需要先轉變成環(huán)己烯，再與2丁炔進行加成就可以首先連接兩個碳鏈，再用br2與碳鏈上雙鍵加成即可，即路線圖為答案：(1)苯

4、甲醛 (2)加成反應取代反應(3) (4)(5)見解析1化合物a是合成天然橡膠的單體，分子式為c5h8，a的一系列反應如下(部分反應條件略去)：已知：?；卮鹣铝袉栴}：(1)a的結構簡式為_，化學名稱是_。(2)b的分子式為_。(3)反應的化學方程式為_。(4)和的反應類型分別是_、_。(5)c為單溴代物，分子中有兩個亞甲基，的化學方程式是_。答案：(1) 2­甲基­1，3­丁二烯(或異戊二烯)(2)c5h8o22有機化合物x、y、a、b、c、d、e、f、g之間的轉化關系如圖所示。已知：x在催化劑作用下可與h2反應生成化合物y；化合物f的核磁共振氫譜圖中只有一個吸收

5、峰。請回答下列問題：(1)x的含氧官能團的名稱是_，x與hcn反應生成a的反應類型是_反應。(2)酯類化合物b的分子式是c15h14o3，其結構簡式是_。(3)x發(fā)生銀鏡反應的化學方程式是_。(4)g在naoh溶液中發(fā)生水解反應的化學方程式是_。(5) 的同分異構體中：能發(fā)生水解反應；能發(fā)生銀鏡反應；能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，滿足上述條件的同分異構體共有_種(不考慮立體異構)，寫出核磁共振氫譜圖中有五組吸收峰的同分異構體的結構簡式：_。(6)寫出以c2h5oh為原料合成乳酸()的路線(其他試劑任選，合成路線常用的表示方式為ab目標產物)。解析：由扁桃酸的結構簡式及信息知，x是苯甲醛，含氧官能

6、團為醛基，x與hcn反應生成a的反應類型是加成反應。進一步可推知c是苯甲酸、d是，由高分子產物結構簡式及信息可推出f是hcho，e是對甲基苯酚；g為。(2)由b的分子式及信息可推出y是苯甲醇，則b的結構簡式為。(5)由、知分子中含hcoo，由知分子中含有酚羥基，當取代基有2種時，2種取代基(oh、hcooch2)在苯環(huán)上有3種位置關系，當取代基有3種時，3種取代基(hcoo、ch3、oh)在苯環(huán)上有10種不同的位置關系，故共13種同分異構體。當有五組吸收峰時，表明分子中存在一定的對稱關系，故結構簡式為。(6)乳酸分子比乙醇分子多一個碳原子，制備中需要通過醛基與hcn加成的方法向分子中引入cn，

7、然后水解，因此需要先將乙醇氧化為乙醛。答案：(1)醛基 加成(或還原)3鄰苯二甲酸二丁酯dbp是一種常見的塑化劑，可以乙烯和鄰二甲苯為原料合成，合成過程如圖所示： 請回答下列問題：(1)dbp的分子式為_，c的順式結構為_。(2)b的結構簡式為_，含有的官能團名稱為_。(3)反應屬于_反應，反應屬于_反應。(4)e的一種同分異構體f，能與naoh溶液反應，且1 mol f完全反應消耗3 mol naoh，寫出f的結構簡式：_。(5)檢驗c中碳碳雙鍵的方法_。解析：乙烯經氧化轉化為a，故a為ch3cho，a(ch3cho)在堿性條件下發(fā)生反應，故b為，b經脫水生成c，且c有順反異構，故c為ch3

8、ch=chcho，cd為加成反應(還原反應)，故d為ch3ch2ch2ch2oh。由已知反應知， e為。(1)d與e發(fā)生酯化反應生成dbp，故dbp為，分子式為c16h22o4。c的順式結構中兩個h原子在碳碳雙鍵的同側，結構簡式為中含有的官能團為羥基、醛基。(3)反應為乙烯的氧化反應，反應為的消去反應。(4)根據(jù)題意，f分子中苯環(huán)上連有1個cooh和1個，二者可以有鄰、間、對三種位置關系。(5)用溴水或酸性高錳酸鉀溶液檢驗碳碳雙鍵時，醛基也能被溴水或酸性高錳酸鉀溶液氧化，對碳碳雙鍵的檢驗產生干擾，因此要先加足量銀氨溶液或新制的cu(oh)2懸濁液將醛基氧化，然后再加溴水或酸性高錳酸鉀溶液檢驗碳

9、碳雙鍵。答案：(1)c16h22o4 (2) 羥基、醛基(3)氧化 消去 (5)先加足量銀氨溶液或新制的cu(oh)2懸濁液將醛基氧化，然后再用酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)檢驗碳碳雙鍵，碳碳雙鍵使酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)褪色4相對分子質量為92的某芳香烴x是一種重要有機化工原料，研究部門以它為初始原料設計出如下轉化關系圖(部分產物、合成路線、反應條件略去)。其中a是一氯代物，h是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為c7h5no。請根據(jù)所學知識與本題所給信息回答下列問題：(1)x的分子中最多有_個原子共面。(2)h的結構簡式為_。(3)反應、的類型分別為_反應、_反應。(4)反應的化學方程式是_。(5) 有多種同分異構體，其中含有1個醛基和2個羥基，且核磁共振氫譜顯示為6組峰的芳香族化合物共有_種。解析：由已知信息可知78，所以x的分子式為c7h8，結構簡式為；由轉化關系可知f為