GBT16128-1995二氧化硫方法確認(rèn)

1、居住區(qū)大氣中二氧化硫衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法甲醛緩沖液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 方法確認(rèn)1 方法概述原理空氣中二氧化硫用甲醛緩沖液采集， 生成穩(wěn)定的羧甲基磺酸， 加氫氧化鈉后 釋放出二氧化硫，與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紅色化合物，進(jìn)行比色定量。試劑和材料本法所用試劑純度除特別注明外均為分析純， 水為重蒸餾水或去離子水； 亦 可用石英蒸餾器的一次水。吸收液（甲醛 - 鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液）貯備液：稱量鄰苯二甲酸氫鉀和乙二胺四乙酸二鈉（簡稱EDTA-2Na溶于水中， 移入1L容量瓶中，再加入37 %甲醛溶液，用水稀釋至刻度。貯于冰箱，可保存 一年。工作溶液 ： 臨用時，將上述吸收貯備液用水稀釋 10 倍

2、。2mol/L氫氧化鈉溶液：稱取 氫氧化鈉溶于100mL水中。%氨磺酸鈉溶液 ： 稱取 氨磺酸，加入 2mol/L 氫氧化鈉溶液，用水稀釋至 100mL。%鹽酸副玫瑰苯胺溶液。1mol/L鹽酸溶液：量取濃鹽酸（優(yōu)級純，p 20= mL）86mL用水稀釋至100 mL。L磷酸溶液:量取濃磷酸（優(yōu)級純，p 20= mL）307mL用水稀釋至1mL%鹽酸副玫瑰苯胺貯備液 1）： 稱取鹽酸副玫瑰苯胺 （ 簡稱 PRA，C19H18N3Q 3HCI），按附錄A提純，用1mol/L鹽酸溶液稀釋至50mL。%鹽酸副玫瑰苯胺工作液：吸取的貯備液25mL，移入250mL容量瓶中，用L 磷酸溶液稀釋至刻度， 放置

3、 24h 后使用。 此溶液避光密封保存， 可使用 9 個月。注:1）若有市售的的PRA1備液可直接稀釋使用。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取亞硫酸鈉（Na2SO3）及乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA-2Na） 溶于200mL新煮沸并冷卻的水中。此溶液每毫升含有相當(dāng)于320400g二氧化 硫。溶液需放置23h后標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。標(biāo)定方法同 GB 8913附錄B。按標(biāo) 定計(jì)算的結(jié)果， 立即用吸收液稀釋成每毫升含25 yg二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)貯備液， 于冰箱貯存可保存三個月。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用吸收液將標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋成每毫升含 5yg二氧化硫 的標(biāo)準(zhǔn)工作液，貯于冰箱可保存一個月。 25C以下室溫條件

4、可保存3天。儀器與設(shè)備吸收管：普通型多孔玻板吸收管，可裝10mL吸收液，用于3060min采樣；大 型多孔玻板吸收管可裝50mL吸收液，用于24h采樣?？諝獠蓸悠鳎毫髁糠秶?L/min ,流量穩(wěn)定。使用時，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系 列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于 5 %。具塞比色管：25mL。分光光度計(jì)：用100mm比色皿，在波長570nm處測吸光度。恒溫水?。?40C）:要求可控制溫度誤差土 1C?？烧{(diào)定量加液器：5mL，加液管口內(nèi)徑2mm采樣3060min樣品：用普通型多孔玻板吸收管，內(nèi)裝 8mL吸收液，以min流量， 采樣3060min。24h樣品：用大型多孔玻板吸收管內(nèi)裝 50

5、mL吸收液，以min流量，采樣24h。采樣時吸收液溫度應(yīng)保持在30C以下；采樣、運(yùn)輸、貯存過程中要避免日 光直接照射樣品。及時記錄采樣點(diǎn)氣溫和大氣壓力。當(dāng)氣溫高于30C時，樣品若不能當(dāng)天分析，應(yīng)貯于冰箱。分析步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)工作液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。用6支25mL比色管，按表1制備標(biāo)準(zhǔn)系列。表1二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)系列管號012345標(biāo)準(zhǔn)工作液，mL0吸收液，mL二氧化硫含量，yg015101520各管中分別加入氨磺酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液和 1mL水，充分混勻后，再 用可調(diào)定量加器將 PRA溶液快速射入混合液中，立即蓋塞顛倒混勻（如無 可調(diào)定量加液器也可采用倒加 PRA溶液：將加入氨磺酸鈉溶

6、液、氫氧化鈉溶液和 水的混合溶液混勻后，再倒入事先裝有PRA溶液的另一組比色管中，立即蓋 塞顛倒混勻），放入恒溫水浴中顯色?？筛鶕?jù)不同季節(jié)的室溫從表 2中選擇最 接近室溫的顯色溫度和時間。表2顯色溫度與時間顯色溫度，1015202530顯色時間，min402015105穩(wěn)定時間，min5040302010于波長570nm處，用10m m比色皿，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對 氧化硫含量（卩g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸直線的斜率。標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率b應(yīng)為土吸光度/yg二氧化硫。相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于。以斜率倒數(shù)作 為樣品測定的計(jì)算因子Bs （卩g/吸光度）。樣品測定采樣后，如發(fā)現(xiàn)樣品溶液有顆粒物，應(yīng)用離心

7、除去。3060min樣品：可直接將吸收管中樣品溶液移入 25mL比色管，用2 mL吸收 液分兩次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水將吸收液體積補(bǔ)足至 10mL放 置20min，使臭氧完全分解，再進(jìn)行分析。24h樣品：將樣品用水補(bǔ)足至50mL，混勻后，取10mL于25mL比色管中，放置 20min后進(jìn)行分析。在每批樣品測定的同時，用10mL未采樣的吸收液作試劑空白測定，并配制一 個含10 yg二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)控制管，作樣品分析中質(zhì)量控制用。樣品溶液、試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)控制管按 進(jìn)行測定。樣品的測定條件應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定條件控制一致計(jì)算將采樣體積按式 (1) 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積。vo=vtx p

8、/pox TO/ (t+273) 式中:VO標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L;Vt 采樣體積，由采氣流量乘以采樣時間而得，L;TO標(biāo)準(zhǔn)狀況的絕對溫度，273K;PO標(biāo)準(zhǔn)狀況的大氣壓力，;P采樣時的大氣壓力，kPa；t采樣時的空氣溫度，C?？諝庵械亩趸驖舛扔?jì)算用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時，用式 (2) 計(jì)算樣品濃度C=( A-AO)x Bs/VOx D (2)式中 : c 二氧化硫的濃度， mg/m3;A樣品的吸光度；AO試劑空白吸光度；B計(jì)算因子，卩g/ (m3-吸光度)。用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時，用式 (3) 計(jì)算樣品濃度。C=(A-AO)x Bg/1OOO(3)式中 : c 二氧化硫

9、濃度， mg/m3；A樣品吸光度；AO試劑空白吸光度；Bs計(jì)算因子，卩g/ (m3-吸光度)。說明方法的重現(xiàn)性 : 用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線時，各濃度點(diǎn)征稿測定的平均相對標(biāo)準(zhǔn) 偏差為; 5卩g/1OmL的標(biāo)準(zhǔn)樣品，重復(fù)測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 5 %;標(biāo)準(zhǔn)氣 的濃度為1OO2OO卩g/m3時，測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差小于 2O %。樣品加標(biāo)回收率為1O1% (n = 13)。靈敏度1OmL吸收液中含有1 iig二氧化硫應(yīng)有土吸光度。檢出下限檢出下限為卩g/10mL（按與吸光度相對應(yīng)的濃度計(jì)）。若采樣體積為20L時, 則最低檢出濃度為m3當(dāng)用50mL吸收液，24h采樣體積為300L，取10mL樣品

10、溶液測定時，最低檢出濃度m3測定范圍測定范圍為104mL樣品溶液中含20俱 二氧化硫。若采樣體積為20mL時, 則可測濃度范圍為1mg/m32方法確認(rèn)步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度和其對應(yīng)的吸光度序號濃度（Q/ml）吸光度12345 6項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)曲線方程線性R備注二氧化硫y = +-標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制滿足測試要求。檢出限試驗(yàn)全程序空白值是指測定某物質(zhì)時，除樣品中不含該測定物質(zhì)外，整個分析過 程的全部因素引起的測定信號值或相應(yīng)濃度值。每次測定 2個平行樣，連測5d 計(jì)算10次所測結(jié)果的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差Swb編號 測定值 名稱、12345空白信號值A(chǔ)1A2空白濃度值卩 g/mlX1X2空白值批內(nèi) 標(biāo)準(zhǔn)偏差

11、J 一2IXiXSwb i =卩 g/ml m n 1方法最低 檢出限L2 V2tf（0.05）Swb卩 g/ml（t=經(jīng)測定，本實(shí)驗(yàn)室的最低檢出限為g/ml，滿足標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限為g/ml的要求。精密度試驗(yàn)加標(biāo)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為g/ml的樣品，進(jìn)行7次重復(fù)測定，計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD。包括樣品處理和測定全過程，要求 RSDC 5%序號1234567RSD吸光度%濃度g/ml本實(shí)驗(yàn)室測定二氧化硫的精密度為%滿足標(biāo)準(zhǔn)方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%的要 求。準(zhǔn)確度試驗(yàn)加標(biāo)回收法：在現(xiàn)場樣品中，加入高、中、低 3個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后測 定樣品溶液和加標(biāo)樣品溶液，各測定3次，由平均值計(jì)算加標(biāo)回收率。試驗(yàn)時應(yīng) 注意加標(biāo)后的濃度應(yīng)在測定方法的線性范圍內(nèi)。平均加標(biāo)回收率應(yīng)在90%-105%之間。項(xiàng)目樣品含量Mg加標(biāo)量加標(biāo)后測定值Mg平均回 收率%123二氧化硫本實(shí)驗(yàn)室測定二氧