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文檔簡介

1、.12016年全國新課標第27題沾化一中:孔令杰沾化一中:孔令杰.22727丙烯腈(丙烯腈(CHCH2 2=CHCN=CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化丙烯氨氧化法法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CHCH2 2=CHCHO=CHCHO)和乙腈()和乙腈(CHCH3 3CNCN)等,回答)等,回答下列問題:下列問題:(1 1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈()以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C C3 3H H3 3N N)和副產(chǎn))和副產(chǎn)物丙烯醛(物丙烯醛(C C3 3H H4 4O

2、O)的熱化學方程式如下:)的熱化學方程式如下:C C3 3H H6 6(g)+NH(g)+NH3 3(g)+ 3/2O(g)+ 3/2O2 2(g)=C(g)=C3 3H H3 3N(g)+3HN(g)+3H2 2O(g) O(g) H H=-515kJ/mol=-515kJ/molC C3 3H H6 6(g)+ O(g)+ O2 2(g)=C(g)=C3 3H H4 4O(g)+HO(g)+H2 2O(g) O(g) H H=-353kJ/mol=-353kJ/mol兩個反應在熱力學上趨勢均很大,其原因是兩個反應在熱力學上趨勢均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)

3、率的反應條件是產(chǎn)率的反應條件是_;提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是;提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是_。(2 2)圖()圖(a a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關系曲線,最高產(chǎn)率對應溫度為)為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關系曲線,最高產(chǎn)率對應溫度為460460。低于低于460460時,丙烯腈的產(chǎn)率時,丙烯腈的產(chǎn)率_(填(填“是是”或者或者“不是不是”)對應溫度下的)對應溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是平衡產(chǎn)率,判斷理由是_;高于;高于460460時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選,填標號)(雙選,填標號)A A催化劑活性降低催化劑活性降低 B B平衡常數(shù)變大平衡常數(shù)變大C

4、C副反應增多副反應增多 D D反應活化能增大反應活化能增大 (3 3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n n(氨)(氨)/ /n n(丙烯)的關系如圖(丙烯)的關系如圖(b b)所示。由圖)所示。由圖可知,最佳可知,最佳n n(氨)氨)/ /n n(丙烯)約為,理由是(丙烯)約為,理由是_。進料氨、空氣、。進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為丙烯的理論體積約為_。.3說題流程.4一、命題立意及考點本題圍繞丙烯腈和副產(chǎn)物丙烯醛設置了相關問題,試題不偏不怪,難度中等。突出考查基礎知識及考生從圖像中獲取信息,解決問題的能力??疾榈闹饕R點有:(1)從焓變的角度判斷化學反應進行的趨勢:第一

5、題的第一個空。(2)影響平衡的因素:第一題第二、三個空。(3)化學平衡圖像的分析:第二、三題。.5二、考綱要求1、知識要求:理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對反應速率和化學平衡的影響,認識并能用相關理論解釋其一般規(guī)律。2、能力要求:將分析解決問題的過程和成果,用正確的化學術語及文字表達,并做出解釋。.6三、解題過程(1 1)兩個反應在熱力學上趨勢均很大,其原因是)兩個反應在熱力學上趨勢均很大,其原因是 _ ;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應條件是反應條件是_;提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是;提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是_。【解題過程解題過程】(1)因為

6、生成丙烯腈和丙烯醛的反應均為放熱量較大的反應,所以在熱力學上趨勢很大; 分析反應的特點可知,該反應為氣體體積增大的放熱反應,低溫,低壓有利于提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率; 反應的選擇性又稱反應專一性,催化劑具有高度專一性,所以選擇合適的催化劑可以提高丙烯腈反應的選擇性?!疽族e點及對策易錯點及對策】部分考生對丙烯腈選擇性因素的回答存在迷惑,加強影響化學反應因素的理解。兩個反應均為放熱量大的反應兩個反應均為放熱量大的反應低溫低溫 低壓低壓 催化劑催化劑.7(2 2)圖()圖(a a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關系曲線,最高產(chǎn)率對)為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關系曲線,最高產(chǎn)率對應溫度為應溫度為460460。低于

7、。低于460460時,丙烯腈的產(chǎn)率時,丙烯腈的產(chǎn)率_(填(填“是是”或者或者“不是不是”)對應溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是)對應溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是_ ; 高于高于460460時,丙時,丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選,填標號)(雙選,填標號)A A催化劑活性降低催化劑活性降低 B B平衡常數(shù)變大平衡常數(shù)變大 C C副反應增多副反應增多 D D反應活化能增大反應活化能增大【解題過程解題過程】該反應為放熱反應,溫度升高平衡產(chǎn)率應該降低,而低于4600C時,從圖像上可以看出產(chǎn)率隨溫度升高而增大,說明在此時反應平衡尚未建立,對應的溫度下的產(chǎn)率不是平衡產(chǎn)率;丙烯腈生成

8、反應的催化劑在一定范圍能活性較高,高于460,催化劑活性降低,副反應的趨勢增大丙烯腈的產(chǎn)率降低,AC對;反應為放熱反應,溫度升高平衡左移,平衡常數(shù)變小,B錯;活化能不影響平衡的移動,不會導致丙烯腈產(chǎn)率的變化,D錯?!疽族e點及對策】考生對圖像的分析和理解能力較弱 是導致失分的關鍵,掌握圖像題的解題技巧和一般步驟,明確圖像各部分的意義,結合影響平衡的規(guī)律進行作答。不是不是該反應為放熱反應,平衡產(chǎn)率應隨溫度升高而降低該反應為放熱反應,平衡產(chǎn)率應隨溫度升高而降低 ACAC.8(3 3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n n(氨)(氨)/ /n n(丙烯)(丙烯)的關系如圖(的關系如圖(b

9、 b)所示。由圖可知,最佳)所示。由圖可知,最佳n n(氨)氨)/ /n n(丙烯)約為(丙烯)約為 ,理由是,理由是_ 。進料氨、。進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為空氣、丙烯的理論體積約為_?!窘忸}過程解題過程】根據(jù)圖像b可知n(氨)/n(丙烯)為1時,丙烯腈的產(chǎn)率最高,而丙烯醛的產(chǎn)率最低,所以1.0是最佳比值;根據(jù)C3H6(g)+NH3(g)+ 3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) H=-515kJ/mol,氨氣,氧氣,丙烯按1:1.5:1的初始體積比加入反應達到最佳狀態(tài),而在空氣中氧氣占1/5,所以氨、空氣、丙烯的理論體積約為1:7.5:1【易錯點及對策易錯點及對策】考生對

10、圖像信息的提煉能力比較弱,掌握圖像傳遞的有效信息,結合試題中設置的相關問題,找出正確答案。1該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最 1 1:7.57.5:1 1.9化學平衡圖像題化學平衡圖像題1、看圖像 一看面:看清圖像中橫坐標和縱坐標的含義。 二看線:弄清圖像中線的斜率或線走勢的意義。 三看點:明確曲線的起點、終點、交點及拐點等。 四看是否需要輔助線:等溫線,等壓線等。 五看量:定量圖像中有關量的多少2、聯(lián)想規(guī)律: 即聯(lián)想外界條件對化學反應速率和化學平衡的影響規(guī)律3、作出判斷:依題意仔細分析作出正確判斷解題原則:“先拐先平,數(shù)值大”“定一議二

11、”四、應對策略四、應對策略.10化學平衡的移動化學平衡的移動- -夯實基礎夯實基礎平衡移動的方向、反應物的轉化率和產(chǎn)物的產(chǎn)率變化均可通過(1)條件(濃度、壓強、溫度)的改變,平衡移動的方向加以判斷,(2)平衡常數(shù)的計算得到。但要關注特殊反應的特殊性。.11該題考點在歷年考題中的規(guī)律201320142015熱化學方程式熱化學方程式:28(1):27(1):27(1)平衡的影響因素平衡的影響因素:28(2)(3):28(3)圖像分析圖像分析:28(3):28(2):28(4):27(3).12五、高考出題的趨勢和預測【浙江浙江20162016】28.28.(1515分)催化還分)催化還原原COCO

12、2 2是解決溫室效應及能源問是解決溫室效應及能源問題的重要手段之一。研究表明,題的重要手段之一。研究表明,在在Cu/ZnOCu/ZnO催化劑存在下,催化劑存在下,COCO2 2和和H H2 2可發(fā)生兩個平衡反應,分可發(fā)生兩個平衡反應,分別生成別生成CHCH3 3OHOH和和COCO。反應的熱。反應的熱化學方程式如下:化學方程式如下:COCO2 2(g g)+3H+3H2 2(g g) CH CH3 3OHOH(g g)+H+H2 2O O(g g) H H1 1=-53.7kJ=-53.7kJmolmol-1 -1 I ICOCO2 2(g g)+H+H2 2(g g) CO CO(g g)+

13、H+H2 2O O(g g) H H2 2 II II某實驗室控制某實驗室控制COCO2 2和和H H2 2初始投料初始投料比為比為1:2.21:2.2,經(jīng)過相同反應時間測,經(jīng)過相同反應時間測得如下實驗數(shù)據(jù):得如下實驗數(shù)據(jù):【備注備注】Cat.1:Cu/ZnOCat.1:Cu/ZnO納米棒;納米棒;Cat.2:Cu/ZnOCat.2:Cu/ZnO納米片;甲醇選擇納米片;甲醇選擇性:轉化的性:轉化的COCO2 2中生成甲醛的百中生成甲醛的百分比分比已知:已知:COCO和和H H2 2的標準燃燒熱分的標準燃燒熱分別為別為-283.0kJ-283.0kJmolmol-1 -1和和- -285.8kJ

14、285.8kJmolmol-1 -1H H2 2O O(l l) H H2 2O O(g g) H H3 3=44.0kJ=44.0kJmolmol-1 -1請回答(不考慮溫度對請回答(不考慮溫度對 H H的影的影響):響):(1 1)反應)反應I I的平衡常數(shù)表達式的平衡常數(shù)表達式K=_K=_;反應;反應II II的的 H H2 2=_kJ=_kJmolmol-1 -1。(2 2)有利于提高)有利于提高COCO2 2轉化為轉化為CHCH3 3OHOH平衡轉化率的措施有平衡轉化率的措施有_。A A使用催化劑使用催化劑Cat.1 BCat.1 B使用催使用催化劑化劑Cat.2 CCat.2 C降低反應溫度降低反應溫度D D投料比不變,增加反應物的投料比不變,增加反應物的額濃度額濃度 E E增大增大COCO2 2和和H H2

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