第十四章含氮有機(jī)化合物習(xí)題答案(第四)

1、第十四章 含氮有機(jī)化合物(P125-129)1. 給出下列化合物的名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（1）（2） （3） （4） （5） （6） （7）對硝基氯化芐 （9） （8） （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘2.按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由：(1) (2) 乙酰胺、甲胺和氨3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由：4.如何完成下列轉(zhuǎn)變：(1) (2)由到(3) 由 到 (4) 由 到5.完成下列反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是(R)或(S): 6.完成下列反應(yīng)：7.指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：(1) (2) (3 (4)(5)(6) ? ? ?(7) ? ?

2、(8) 8.解釋下述實驗現(xiàn)象: (1) 對溴甲苯與NaOH在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。 (2) 2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用NaHCO3水溶液洗滌除酸則得不到產(chǎn)品。9.請判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實現(xiàn)，為什么？9. 完成下列反應(yīng)，并為該反應(yīng)提供一個合理的反應(yīng)機(jī)理。（3）解：本題為Hofmann重排類型的題目。只是反應(yīng)體系發(fā)生了變化，NaOH水溶液改變了CH3ONa的甲醇溶液，所以最后形成的是較穩(wěn)定的氨基甲酸甲酯，而不是易分解的氨基甲酸。10. 從指定原料合成： (1)從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮； (2)從1,3-丁二烯合成尼龍-66的兩個單體-己二酸和己

3、二胺； (3)由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因(4)由簡單的開鏈化合物合成11.選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成： (1)2,2-二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯（2）12.從甲苯或苯開始合成下列化合物： (1)間氨基苯乙酮 (2)鄰硝基苯胺(3)間硝基苯甲酸 (4)1,2,3-三溴苯 (5) (6) 13.試分離PhNH2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:14.某化合物C8H9NO2(A)在NaOH中被Zn粉還原產(chǎn)生B，在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3,3-二乙基聯(lián)苯(D)。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。15.某化合物A，分子式為C8H17N，其

4、核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個中間體B，其分子式為C10H21N。B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。16.化合物A分子式為C15H17N，用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，試推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。第十四章 含氮有機(jī)化合物(P125-129)2. 給出下列化合物的名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：（1） 3-氨基戊烷（2） （3） 2-氨基丙烷或異丙胺 二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺 （4） N-

5、乙基苯胺 （5）二甲基苯胺或N-甲基間甲苯胺 N,3- （6）氯化重氮-3-氰基-5-硝基苯 （7）對硝基氯化芐 （8） 2,4-二羥基偶氮對硝基苯 （9）順-4-甲基環(huán)己胺 或?qū)ο趸嫉?2,4-二羥基苯 （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘 3. 按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由：(1) 吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有：(2) 吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強(qiáng)，所以有： 4. 比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由： 解：五種化合物中，按形成氫鍵的可能、能力可推知其沸點從高到低的次序是： 正丙醇 > 正丙胺 >

6、甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷 97.4 47.8 36.5 2.5 -0.54.如何完成下列轉(zhuǎn)變：(1) (2)(3) (4) 5.完成下列反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是(R)或(S): 解：反應(yīng)的前兩步都不涉及到手性碳，反應(yīng)的第三步為Hofmann重排，轉(zhuǎn)移基團(tuán)在分子內(nèi)轉(zhuǎn)移，其構(gòu)型保持不變。由于分子組成而變了，旋光性可能改變，也可能不變，此處測定結(jié)果為左旋。6.完成下列反應(yīng)： (1)該題如果改換一下甲基的位置，則情況不同，如下： (2) (3) (4) 或 (5) 利用Hofmann重排反應(yīng)(降級反應(yīng))來完成縮碳: (6) 利用鹵代烴的氰解來增加一個碳原子: (7) (8) 芳環(huán)

7、上的親核取代反應(yīng)，先加成后消去: (9) 不對稱酮形成烯胺后，再進(jìn)行烴基化時，烴基化主要發(fā)生在取代基較少的位。與普通堿催化反應(yīng)正好相反。(10) 含-H的氧化叔胺在加熱時發(fā)生順式消除反應(yīng)(協(xié)同反應(yīng))生成烯烴和R2NOH:7.指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物： (1)碳正離子的形成及其重排:(2)碳正離子的形成及其重排： (3)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng):(4)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng): (5)碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應(yīng): (6) Wolff重排：(7) Beckmann重排：(8) Baeyer-Villiger重排：8.解釋下述實驗現(xiàn)象: (1)對溴甲苯與NaOH

8、在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。 (2)2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用NaHCO3水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。 解：(1)溴苯一般不易發(fā)生親核取代反應(yīng)，該反應(yīng)是經(jīng)過苯炔中間體歷程進(jìn)行的，表示如下：解：(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因兩個硝基的吸電子作用，使其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的產(chǎn)物。9.請判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實現(xiàn)，為什么？ 解：該反應(yīng)不能實現(xiàn)，因為仲胺分子中N原子上沒有兩個可被消去的基團(tuán)，無法形成氮烯中間體.10. 從指定原料合成： (1)從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮； (2

9、)從1,3-丁二烯合成尼龍-66的兩個單體-己二酸和己二胺； (3)由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因(4)由簡單的開鏈化合物合成(1) 解：(2)解: (3)解:(4)解:11.選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成： (1)2,2-二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯(2) 解:12.從甲苯或苯開始合成下列化合物： (1)間氨基苯乙酮(2)鄰硝基苯胺(3)間硝基苯甲酸(4)1,2,3-三溴苯(5) (6) 13.試分離PhNH2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:14.某化合物C8H9NO2(A)在NaOH中被Zn粉還原產(chǎn)生B，在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3,3-二乙基聯(lián)苯(D)。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。 解: 15.某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個中間體B，其分子式為C10H21N。B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。 解：能與兩摩爾碘甲烷反應(yīng)，說明為一個仲胺。根據(jù)產(chǎn)物烯的位置可推知：NMR無雙重峰