結構化學實驗報告磁化率的測定

1、華南師范大學實驗報告學生姓名 學 號 專 業(yè) 化學（師范） 年級、班級 課程名稱 結構化學實驗 實驗項目 磁化率的測定 實驗類型 1驗證2 設計1 綜合 實驗時間 2013 年 10 月 29 日 實驗指導老師 實驗評分 1. 實驗目的（1）掌握古埃(Gouy)法測定磁化率的實驗原理和方法；（2）測定三種絡合物的磁化率，求算未成對電子數(shù)，判斷其配鍵類型。2實驗原理2.1 磁化率物質在外磁場中，會被磁化并感生一附加磁場，其磁場強度H與外磁場強度H之和稱為該物質的磁感應強度B，即B = H + H (1)H與H方向相同的叫順磁性物質，相反的叫反磁性物質。還有一類物質如鐵、鈷、鎳及其合金，H比H大得

2、多（H/H）高達104，而且附加磁場在外磁場消失后并不立即消失，這類物質稱為鐵磁性物質。物質的磁化可用磁化強度I來描述，H=4I。對于非鐵磁性物質，I與外磁場強度H成正比 I = KH (2)式中，K為物質的單位體積磁化率(簡稱磁化率)，是物質的一種宏觀磁性質。在化學中常用單位質量磁化率或摩爾磁化率表示物質的磁性質，它的定義是m = K/ (3) M = MK/ (4)式中，和分別是物質的密度和摩爾質量。由于K是無量綱的量，所以和的單位分別是cm3·g-1和cm3·mol-1。磁感應強度SI單位是特斯拉(T)，而過去習慣使用的單位是高斯(G)，1T=104G2.2 分子磁矩

3、與磁化率物質的磁性與組成它的原子、離子或分子的微觀結構有關，在反磁性物質中，由于電子自旋已配對，故無永久磁矩。但是內部電子的軌道運動，在外磁場作用下產(chǎn)生的拉摩進動，會產(chǎn)生一個與外磁場方向相反的誘導磁矩，所以表示出反磁性。其A就等于反磁化率B，且C。在順磁性物質中，存在自旋未配對電子，所以具有永久磁矩。在外磁場中，永久磁矩順著外磁場方向排列，產(chǎn)生順磁性。順磁性物質的摩爾磁化率A是摩爾順磁化率與摩爾反磁化率之和，即= + (5)通常比大約1-3個數(shù)量級，所以這類物質總是表現(xiàn)出順磁性，其 >0。順磁化率與分子永久磁矩的關系服從居里定律 (6) 式中，NA為Avogadro常數(shù)，K為Boltzm

4、ann常數(shù)（1.38×10-16erg·K-1）；T 為熱力學溫度；為分子永久磁矩(erg·G-1)。由此可得 （7）由于不隨溫度變化（或變化極?。?，所以只要測定不同溫度下的對1/T作圖，截距即為，由斜率可求。由于比小得多，所以在不很精確的測量中可忽略作近似處理 （8）順磁性物質的與未成對電子數(shù)n的關系為： （9）式中，是波爾磁子，其物理意義是：單個自由電子自旋產(chǎn)生的磁矩。2.3 磁化率與分子結構（6）式將物質的宏觀性質與微觀性質聯(lián)系起來。由實驗測定物質的，根據(jù)（8）式可求得，進而計算未配對電子數(shù)n。這些結果可用于研究原子或離子的電子結構，判斷絡合物分子的配鍵類型

5、。 絡合物分為電價絡合物和共價絡合物。電價絡合物中心離子的電子結構不受配位體的影響，基本上保持自由離子的電子結構，靠靜電庫侖力與配位體結合，形成電價配鍵。在這類絡合物中，含有較多的自旋平行電子，所以是高自旋配位化合物。共價絡合物則以中心離子空的價電子軌道接受配位體的孤對電子，形成共價配鍵，這類絡合物形成時，往往發(fā)生電子重排，自旋平行的電子相對減少，所以是低自旋配位化合物。例如Co3+其外層電子結構為3d6，在絡離子(CoF6)3-中，形成電價配鍵，電子排布為：此時，未配位電子數(shù)n=4， =4.9。Co3+以上面的結構與6個F-以靜電力相吸引形成電價絡合物。而在Co(CN)63-中則形成共價配鍵

6、，其電子排布為：此時，n=0， =0。Co3+將6個電子集中在3個3d軌道上，6個CN-的孤對電子進入Co3+的6個空軌道，形成共價絡合物。2.4 古埃法測定磁化率圖1 古埃磁天平示意圖1.磁鐵;2.樣品管;3.電光天平。古埃法天平如圖所示。天平左臂懸掛一樣品管，管底部處于磁場強度最大的區(qū)域（H），管頂端則位于場強最弱（甚至為零）的區(qū)域（H0）。整個樣品管處于不均勻磁場中。設圓柱形樣品的截面積為A，沿樣品管長度方向上dz長度的體積Adz在非均勻磁場中受到的作用力dF為： （10）式中，K為體積磁化率；H為磁場強度；dH/dz為場強梯度，上式積分得： (11)式中，K0為樣品周圍介質的體積磁化率

7、（通常是空氣，K0值很小）。如果K0可以忽略，且H0=0時，整個樣品受到的力為： （12）在非均勻磁場中，順磁場物質受力向下所以增重；而反磁性物質受力向上所以減重。測定時在天平右臂加減砝碼使之平衡。設W為施加磁場前后的稱量差，則 （13）由于，代入上式得 （14）式中，W樣品+空管為樣品管加樣品后在施加磁場前后的稱量差（g）；W空管為空樣品管在施加磁場前后的稱量差（g）；g為重力加速度（980cm·s-2）；h為樣品高度（cm）；M為樣品的摩爾質量（g/mol）；W為樣品的質量（g）；H為磁極中心磁場強度（G）。在精確的測量中，通常用莫爾鹽來標定磁場強度，它的單位質量磁化率與溫度的關

8、系為：3儀器藥品3.1 儀器古埃磁天平（包括電磁鐵，電光天平，勵磁電源）1套；特斯拉計1臺；軟質玻璃樣品管4只；樣品管架1個；直尺1只；角匙4只；廣口試劑瓶4只；小漏斗4只。3.2 藥品莫爾鹽(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O（分析純）； FeSO4·7H2O（分析純）；K4Fe(CN)6·3H2O（分析純）。4實驗步驟標定磁場強度方法如下。1、取一只清潔干燥的樣品管懸掛在磁天平的掛鉤上，測量得m空；2、調節(jié)電流開關，至1A，測得m空；3、繼續(xù)調大電流，至3A，測得m空；4、繼續(xù)調大電流，至4A，停留一定時間后， 調小電流回到3A.測得m空；5、繼

9、續(xù)調小電流到1A，測得m空；6、關閉電流測得m空。表1 數(shù)據(jù)記錄表（空管）電流/A空管質量/gm/g I（電流升高）I（電流降低）平均值014.073814.073914.07385-114.073814.073814.0738-0.00005314.073014.073014.0730-0.000857、裝入已經(jīng)研細的莫氏鹽，裝樣盡量填實，用直尺測量裝樣的高度，將樣品放入磁天平，按照空管的方法測量樣品管的重量。表2 樣品：莫氏鹽 裝樣高度：14.4cm電流/A空管+樣本質量/gm/g I（電流升高）I（電流降低）平均值026.539626.539526.53955-126.549526.55

10、0326.54990.01035326.624626.627826.62620.086658、倒出莫氏鹽，洗凈樣品管，吹干。裝入研細的硫酸亞鐵，裝樣高度盡量和莫氏鹽相同，用同樣的方法測量硫酸亞鐵的數(shù)據(jù)。表3 樣品：硫酸亞鐵 裝樣高度：14.3cm電流/A空管+樣本質量/gm/g I（電流升高）I（電流降低）平均值026.608026.608126.60805-126.620526.621726.62110.01305326.717226.719826.71850.110459、倒出硫酸亞鐵，洗凈樣品管，吹干。裝入研細的亞鐵氰化鉀，裝樣高度盡量和莫氏鹽相同，用同樣的方法測量亞鐵氰化鉀的數(shù)據(jù)。表4

11、 樣品：亞鐵氰化鉀 裝樣高度：14.3cm電流/A空管+樣本質量/gm/g I（電流升高）I（電流降低）平均值025.958325.958525.9584-125.958325.958325.9583-0.0001325.956125.956025.95605-0.00235五數(shù)據(jù)處理 1、各樣品質量 表5 各樣品質量樣品+空管質量m總/g樣品質量m/g莫氏鹽26.5395512.4657硫酸亞鐵26.6080512.5342亞鐵氰化鉀25.958411.88455已求得：無磁場時，空管質量平均值：14.07385g2、計算校準樣品莫爾鹽的磁化率。 （室溫 t=27.6oC，T=300.75K

12、）莫氏鹽的質量磁化率莫氏鹽的摩爾磁化率3、計算待測樣品的磁化率，取平均值。莫爾鹽的摩爾質量：M=392.14 g/mol FeSO4·7H2O的摩爾質量：M=278.05 g/molK4Fe(CN)6·3H2O的摩爾質量：M=422.39 g/mol表6 兩種樣品的摩爾磁化率待測樣品摩爾磁化率（10-9 m3/mol）平均值（10-9 m3/mol）1A3A硫酸亞鐵136.81138.16137.48亞鐵氰化鉀-0.8366-2.983-1.9104、 由摩爾磁化率計算磁矩，再計算樣品中金屬離子的未成對電子數(shù)n。，,=6.02 ×1023mol-1 玻爾茲曼常數(shù)

13、= 1.38×1023 J/ 則代入解得： 表7 兩種樣品的磁矩待測樣品/硫酸亞鐵5.129亞鐵氰化鉀-由于則經(jīng)計算得，當n=4時，=4.899；當n=5時，=5.916故每個FeSO4·7H2O分子中未成對電子數(shù)n=4。：3d64s2 , :3d6,則d電子排布為高自旋：(t2g)4(eg)2,這也證明H2O為弱場配體。實驗測得，K4Fe(CN)6·3H2O為反磁性，分子中未成對電子數(shù)n=0。6 結果討論與分析1、實驗時調節(jié)電流應動作快，讀數(shù)也應及時。2、當電流調節(jié)到3A時，應注意觀察，避免樣品管碰到磁鐵或貼在上面，引起讀數(shù)不準。3、測量樣品高度h的誤差嚴重影響

14、實驗的精度，這從摩爾磁化率的計算公式 可以看出來。而由于最上面的那些樣品粉末不能壓緊壓平，測量高度h的誤差還是比較大的。4、裝樣不緊密也會帶來較大誤差推導公式時用到了密度，最后表現(xiàn)在高度h中?！把b樣不緊密”也就是說實際堆密度比理論密度小，這樣高度h就會比理論值偏大，即使很準確地測量出高度h，它還是比理論值有一個正的絕對誤差。由于樣品都是研磨完后一段時間才開始測量的，不排除樣品會發(fā)生相應的吸水和失水，致使分子量會發(fā)生變化，使最后所計算出來的結果存在誤差。5、中心原子都是二價鐵離子，而摩爾磁化率、磁矩的數(shù)據(jù)卻出現(xiàn)很大不同，這是因為配體對配合物的磁矩和未成對電子數(shù)產(chǎn)生較大影響：H2O是弱配體，CN-

15、是強配體，F(xiàn)eSO4·7H2O磁矩比自由中心離子大，K4Fe(CN)6·3H2O，磁矩比自由中心離子小。從晶體場理論看，F(xiàn)eSO4·7H2O中心原子以高自旋排布，K4Fe(CN)6·3H2O中心原子采用低自旋排布，所以K4Fe(CN)6·3H2O的磁矩較小。從分子軌道理論分析，F(xiàn)eSO4·7H2O的中心原子與給電子配體只能形成共價鍵，推電子的配體形成八面體配合物，磁矩與中心離子的磁矩相近。而K4Fe(CN)6·3H2O的中心原子與受電子配體能形成配鍵和反饋鍵，受電子的配體形成八面體配合物，磁矩遠小于中心離子的磁矩。樣品的純度

16、、大小、均勻程度、密度等都會影響磁化率的測定。因此，研磨樣品和裝樣品最好由同一個人操作，這能減少誤差。磁電流的穩(wěn)定程度、調節(jié)電流的速率也會影響磁化率的測定。因此，需要選擇穩(wěn)定性良好的電源，調節(jié)電流的速率應該均衡且快速。此外，示數(shù)穩(wěn)定后才能讀；讀數(shù)環(huán)境最好無干擾，這能提高讀數(shù)的穩(wěn)定性。七思考題1、實驗操作中應該注意的問題。（1）所測樣品要研磨充分、均勻，注意干燥，減少水分吸收；（2）每次加入樣品時，應確保樣品管干凈；（3）空樣品管需要干燥潔凈，裝樣時應該使樣品均勻填實；（4）稱量時，樣品管應正好處于兩磁極之間，其底部與磁極中心線齊平，懸掛樣品管的懸線勿與任何物件接觸；（5）樣品倒回試劑瓶時，注意瓶上所貼標簽，切記倒錯。2、用古埃磁天平測定的磁化率與哪些因素有關？（1）材料性質的影響：古埃磁天平只能測量弱磁性物質。對于強磁性物質，將樣品懸掛于磁級的中心位置時，樣品管立即被吸附在磁極上，無法進行測量。（2）磁場強度的影響：對于弱磁性物質，如果磁場強度過大，將樣品管懸于磁極的中心位置時，樣品管也有被磁極吸附而傾斜的現(xiàn)象，給測量帶來困難，或者天平顯得極不靈敏而無法測量。因此，在實驗前應適當調整電流的大小，尋找適合的磁場強度。（3）實驗操作的影響：由于弱磁性物質，在加磁場前后質量差異較小。因此，測量時應細心操作，正確讀數(shù)，否則將產(chǎn)生較大的實驗誤