南京師范大學(xué)有機(jī)化學(xué)期末復(fù)習(xí)

1、第1章 有機(jī)化學(xué)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)上的主要特點(diǎn)1 同分異構(gòu)現(xiàn)象：分子式相同而結(jié)構(gòu)相異因而其性質(zhì)也各異的不同化合物，稱為同分異構(gòu)體 這種現(xiàn)象叫同分異構(gòu)現(xiàn)象。2 構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象： 象丁烷和異丁烷異構(gòu),只是分子中各原子間相互結(jié)合的順序不同而引起的,只是構(gòu)造不同而導(dǎo)致的異構(gòu)現(xiàn)象,又叫做構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象。此外,有機(jī)化合物還可由于構(gòu)型（順、反；Z、E；R、S）和構(gòu)象不同而造成異構(gòu)現(xiàn)象。2、 有機(jī)化合物性質(zhì)上的特點(diǎn)1 大多數(shù)有機(jī)化合物可以燃燒(如汽油)可以利用它作有機(jī)定量測(cè)定方法測(cè)定C和O的標(biāo)準(zhǔn)方法2 一般有機(jī)化合物熱穩(wěn)定性較差,易受熱分解3 許多有機(jī)化合物在常溫下為氣體 、液體4 一般有機(jī)化合物的極

2、性較弱或沒(méi)有極性.5 有機(jī)物的反應(yīng)多數(shù)不是離子反應(yīng),而是分子間的反應(yīng).除自由基型反應(yīng)外,大多數(shù)反應(yīng)需要一定的時(shí)間.6 有機(jī)反應(yīng)往往不是單一反應(yīng).(主反應(yīng)和副反應(yīng))3、 鍵與鍵鍵：沿著軌道對(duì)稱軸方向的重疊（頭碰頭）形成的共價(jià)鍵。凡是成鍵電子云對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱的鍵均稱為鍵.以鍵相連的兩個(gè)原子可以相對(duì)旋轉(zhuǎn)而不影響電子云的分布.鍵：沿著軌道對(duì)稱軸平行方向的重疊（肩并肩）形成的共價(jià)鍵。4、 有機(jī)化合物中共價(jià)鍵的性質(zhì)1 鍵長(zhǎng)形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子的原子核之間的距離.。 (一定共價(jià)鍵具有具體的鍵長(zhǎng)，不同化合物中同一類型的共價(jià)鍵也可能稍有不同,平均鍵長(zhǎng)。) 2 鍵角(方向性)任何一個(gè)兩價(jià)以上的原子,與其它原子

3、所形成的兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角.3 鍵能 氣態(tài)原子A和氣態(tài)原子B結(jié)合成A-B分子(氣態(tài))所放出的能量,也就是氣態(tài)分子A-B理解成A和B兩個(gè)原子(氣態(tài))時(shí)所吸收的能量.泛指多原子分子中幾個(gè)同類型鍵的離解能的平均值。離解能一個(gè)共價(jià)鍵離解所需的能量.指離解特定共價(jià)鍵的鍵能.4 鍵的極性和元素的電負(fù)性5、 共價(jià)鍵的斷裂-均裂與異裂1 均裂: 定義：兩個(gè)原子之間的共用電子對(duì)均勻分裂,兩個(gè)原子各保留一個(gè)電子的斷裂方式.產(chǎn)生活潑的自由基(游離基).A:B A· + B·Cl : Cl (光照) Cl· + Cl·CH4 + Cl · CH3 · +

4、H : Cl 2 異裂: 定義:共價(jià)鍵斷裂時(shí),兩原子間的共用電子對(duì)完全轉(zhuǎn)移到其中的一個(gè)原子上的斷裂方式.結(jié)果產(chǎn)生正 、負(fù)離子.A:BA+ + B-(CH3)3C : Cl(CH3)3C+ + Cl-3 協(xié)同反應(yīng)：有些有機(jī)反應(yīng)過(guò)程沒(méi)有明顯分步的共價(jià)鍵均裂或異裂,只是通過(guò)一個(gè)環(huán)狀的過(guò)渡態(tài),化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的生成同時(shí)完成而得到產(chǎn)物.6、 有機(jī)反應(yīng)的類型和試劑類型7、 酸堿HCl Cl- (共軛酸堿)強(qiáng)酸的共軛堿必是弱堿（如：HCl和Cl-）弱酸（CH3COOH）的共軛堿是強(qiáng)堿（CH3COO -）酸堿的概念是相對(duì)的：如HSO4-酸的強(qiáng)弱： HA + H2OH3O+ + A- Keq = H3O+

5、 A/HAH2O在稀水溶液中: Ka=KeqH2O=H3O+ A-/HA Ka 為酸性常數(shù).一般以 Ka 值的負(fù)對(duì)數(shù) pKa 來(lái)表示酸的強(qiáng)弱.pKa = -lgKapKa值越低酸性越強(qiáng).第2章 烷烴1、烴的定義分子中只含有C、H兩種元素的有機(jī)化合物叫碳?xì)浠衔?簡(jiǎn)稱烴。2、烴的分類3、 烷烴（CnH2n+2）中碳原子和氫原子的分類4、 常用基團(tuán)的英文簡(jiǎn)寫(xiě)Et乙基；Pr丙基；i-Pr異丙基；n-Bu正丁基；t-Bu叔丁基（三級(jí)丁基）；Me甲基；Ar芳基；Ph苯基；Ac乙酰基；R烷基5、 烷烴的命名直鏈烷烴按碳原子數(shù)命名 10以內(nèi)：依次用天干:甲乙丙丁戊己庚辛壬癸(kui) .10以上：用中文數(shù)字

6、:十一.烷.帶有支鏈的烷烴：選擇主鏈：把構(gòu)造式中連續(xù)的最長(zhǎng)碳鏈-作為母體稱為某烷.若最長(zhǎng)碳鏈不止一條,選擇其中含較多支鏈的為主鏈.。帶有支鏈的烷烴編號(hào):按最接近取代基的一端開(kāi)始將主鏈碳原子用阿拉伯?dāng)?shù)字1,2,3.編號(hào).(使取代基的位次最小，同一序號(hào)，取簡(jiǎn)單的，小基團(tuán)排在前面）6、 烷基 7、 烷烴的構(gòu)象1 構(gòu)象：由于單鍵鍵軸的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生分子的原子或原子團(tuán)的不同空間排列2 構(gòu)象異構(gòu)：由于單鍵鍵軸的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的各種不同異構(gòu)體的現(xiàn)象3 特點(diǎn)：C-C鍵旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生；數(shù)目無(wú)數(shù)；異構(gòu)體不能分離Eg：丁烷的構(gòu)象的紐曼投影最不能穩(wěn)定為主8、 烷烴的物理性質(zhì)（1）沸點(diǎn)：直鏈烷烴 隨著烷烴相對(duì)分子量的增加，分子間的作

7、用力也增加，其沸點(diǎn)也相應(yīng)增高。同數(shù)碳原子的構(gòu)造異構(gòu)體中，分子的支鏈越多，則沸點(diǎn)越低。（2） 熔點(diǎn)：分子的對(duì)稱性增加，它們?cè)诰Ц裰械呐帕性骄o密，熔點(diǎn)也越高。（3） 相對(duì)密度: 隨著相對(duì)分子量的增加而有所增加,最后接近0.8左右.（4） 從各鍵的離解能來(lái)看:形成各烷基自由基所需的能量: ·CH3> 1º R ·(伯烷基自由基) > 2 º R · > 3 º R ·即氫被奪取的容易程度 ：3 º H > 2 º H > 1 ºH第3章 烯烴1、 命名規(guī)則(1)選擇含碳碳

8、雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈(母體);(2)碳鏈編號(hào)時(shí),應(yīng)從靠近雙鍵的一端開(kāi)始;(3)烯前要冠以官能團(tuán)位置的數(shù)字(編號(hào)最小);(4)其它同烷烴的命名規(guī)則.2、 產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的條件：A、分子中有限制旋轉(zhuǎn)的因素存在B、每個(gè)不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子上必須連有兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。 a a a b C=C C=C b b b a 順式(兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)) 反式(異側(cè))只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是相同的,就沒(méi)有順?lè)串悩?gòu).命名:在前加一順(cis-)或反(trans-)字表示.3、 E-Z標(biāo)記法次序規(guī)則 a b a b C=C C=C a b a b (a>a,b>b; a&

9、lt;a ,b<b) (a>a,b<b;a<a,b>b) Z-次序在前的取代基(a和 b)在雙鍵的同側(cè);E- 次序在前的取代基(a和 b)在雙鍵的異側(cè)a,a,b,b為次序,由次序規(guī)則定.：(1)首先由和雙鍵碳原子直接相連原子的原子序數(shù)決定,大的在前(2)若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則比較以后的原子序數(shù)【-CH2CH3 > -CH3】 注意: 順式不一定是Z構(gòu)型;反式不一定是E構(gòu)型.4、 物理性質(zhì)(1) 含24個(gè)碳原子的烯烴為氣體,518個(gè)碳原子的烯烴為液體.(2)烯烴 (即雙鍵在鏈端的烯烴)的沸點(diǎn)和其它異構(gòu)體比較,要低.(3)直鏈烯的沸點(diǎn)要高

10、于帶支鏈的異構(gòu)體,但差別不大.(4)順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般比反式的要高;而熔點(diǎn)較低.(5)烯烴的相對(duì)密度都小于1.(6)烯烴幾乎不溶于水,但可溶于非極性溶劑(戊烷,四氯化碳,乙醚等).5、 催化加氫：Pt鉑,Pd鈀,Ni鎳催化劑 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3 6、 親電加成反應(yīng)1 HX >C=C< + H-X - C- C- H X 馬氏規(guī)則：鹵化氫與不對(duì)稱烯烴加成時(shí), H總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。碳正離子重排參考：（P194鹵代烴消除制備烯烴，P225醇制備鹵代烴，P228醇脫水制備烯烴）2 H2SO4 硫酸氫異丙基酯 （溶于硫酸中）3 H2O（只能生成伯醇）催化

11、劑:載于硅藻土上的磷酸.300,78MPaCH2=CH2 + H2O CH3-CH2-OH4 X2 反應(yīng)活性：Cl2Br2注1:溴的 CCl4 溶液為黃色,它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色.褪色反應(yīng)很迅速,是檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng).注2:烯烴與鹵素加成也是親電加成,得到反式加成產(chǎn)物.（考試時(shí)注意）5 HO-Br或HO-Cl按照馬爾科夫尼科夫規(guī)律,次鹵酸對(duì)不對(duì)稱烯烴的加成，帶正電鹵素原子加到含氫較多的碳原子上氫原子總是加在含氫較多的碳上7、 自由基加成過(guò)氧化物效應(yīng)只有HBr有過(guò)氧化物效應(yīng) 馬氏規(guī)則規(guī)定：在烯烴的親電加成反應(yīng)中，加成試劑的正性基團(tuán)將加到烯烴雙鍵 ( 或叁鍵 )含氫

12、較多的碳原子上 。8、 硼氫化反應(yīng) RCH2CH2 6RCH=CH2 + B2H6 2 RCH2CH2-B 乙硼烷 RCH2CH29、 氧化反應(yīng)a. 產(chǎn)物可直接和過(guò)氧化氫的氫氧化鈉溶液作用，生成伯醇b. 凡是烯烴直接發(fā)生水解，只能生成仲醇1 O2CH2=CH2 + ½O2 CH2-CH2 CH2=CH-CH3 + O2CH2=CH-CHO + H2O丙烯用過(guò)氧酸氧化：CH2=CH-CH3 + CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2 + CH3COOH2 KMnO4v 稀的、冷的KMnO4的堿性或中性溶液 鄰二醇【必考】v 酸性或加熱的KMnO4溶液 酸 紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液

13、迅速褪色 是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法 3 O3 【必考】 鋅粉+醋酸臭氧化物 10、-氫原子的反應(yīng) 熟記：Cl2 ；500。 低溫易加成反應(yīng)反應(yīng)物為Br2時(shí)須用高溫和雙鍵碳直接相連的碳原子叫碳原子,碳上的氫叫做氫原子. 氫原子受雙鍵影響,比較活潑. 1 氯代(取代) CH3-CH=CH2 + Cl2CH2-CH=CH2 + HCl Cl 22MoO3 400 2 氧化CH2=CH-CH3 +3/2 O2 CH2=CH-COOH + H2O磷鉬酸鉍470 丙烯酸 CH2=CH-CH3+NH3 + 3/2 O2 CH2=CH-CN+3H2O 丙烯腈(jing) 第4章 炔烴 二烯烴(1) 炔烴

14、1、炔烴的命名( 系統(tǒng)命名 )炔烴的系統(tǒng)命名法與烯烴相似;以包含叁鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,按主鏈的碳原子數(shù)命名為某炔,代表叁鍵位置的阿拉伯?dāng)?shù)字以取最小的為原則而置于名詞之前,側(cè)鏈基團(tuán)則作為主鏈上的取代基來(lái)命名。【含有雙鍵的炔烴在命名時(shí),一般先命名烯再命名炔碳鏈編號(hào)以表示雙鍵與叁鍵位置的兩個(gè)數(shù)字之和最小為原則.】2、炔烴的物理性質(zhì)(1) 炔烴的物理性質(zhì)和烷烴,烯烴基本相似; (2) 低級(jí)的炔烴在常溫下是氣體,但沸點(diǎn)比相同碳原子的烯烴略高;(3) 隨著碳原子數(shù)的增加,沸點(diǎn)升高.(4)叁鍵位于碳鏈末端的炔烴(又稱末端炔烴)的沸點(diǎn)低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體.(5) 炔烴不溶于水,但易溶于極性小的有機(jī)

15、溶劑,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等A.比烯烴加成要難，所以雙鍵與三建都存在時(shí)，首先在雙鍵上加成比如在低溫下,緩慢地加入溴,叁鍵不參加反應(yīng)CH2=HC-CH2-CCH + Br2CH2BrCHBrCH2CCHB.不對(duì)稱炔烴的加成反應(yīng)符合馬氏規(guī)則且為反式加成C.和烯烴情況相似,在光或過(guò)氧化物存在下,炔烴和HBr的加成也是自由基加成反應(yīng),得到是反馬爾科夫尼科夫規(guī)律的產(chǎn)物.3、親電加成1 和鹵素的加成R-CC-R + X2RXC=CXR + X2R-CX2-CX2-R2 和氫鹵酸的加成R-CC-H + HX R-CX=CH2 + HXR-CX2-CH33 和水的加成記住反應(yīng)條件！KOH加熱,加壓4、

16、 親核加成CHCH + CH3OH CH2=CH-O-CH3 5、加氫反應(yīng)（林德拉催化反應(yīng)）生成順式烯烴6、氧化反應(yīng)一氧到底以乙炔為原料 6. 末端炔的酸性比較用于推斷題和檢驗(yàn)炔烴1 生成炔化鈉和烷基化反應(yīng)NaNaa. 與金屬鈉作用 CHCH CHCNa NaCCNa液氨b. 與氨基鈉作用 RCCH + NaNH2RCCNa + NH3 液氨c. 烷基化反應(yīng) CHCNa + C2H5BrCHC-C2H52 生成炔化銀和炔化亞銅的反應(yīng)-炔烴的定性檢驗(yàn)a) 與硝酸銀的液氨溶液作用- 炔化銀 CHCH + 2Ag(NH3)2NO3AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔銀(白色沉淀) R

17、CCH + Ag(NH3)2NO3RCCAg+ NH4NO3 + NH3 b) 與氯化亞銅的液氨溶液作用- 炔化亞銅 CHCH + 2Cu(NH3)2ClCuCCCu +2NH4Cl + 2NH3 氯化亞銅 乙炔亞銅(紅色沉淀)RCCH + Cu(NH3)2Cl RCCCu + NH4NO3 + NH3 3 末端炔的酸性比較：苯酚>水>醇>炔(2) 二烯烴1、二烯烴的分類1 積累二烯烴-兩個(gè)雙鍵連接在同一C上.不穩(wěn)定2 共軛二烯烴-兩個(gè)雙鍵之間有一單鍵相隔1,4加成加熱更穩(wěn)定1,2加成低溫3 隔離二烯烴-兩個(gè)雙鍵間有兩個(gè)或以上單鍵相隔2、 超共軛效應(yīng)有取代基的烯烴和共軛二烯烴

18、更穩(wěn)定3、 雙烯合成-狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng).4、重要的兩種二烯單體:2-氯-1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)丁苯橡膠第5章 脂環(huán)烴 1、命名(與烷烴相似):4 以碳環(huán)作為母體,環(huán)上側(cè)鏈作為取代基命名;5 環(huán)狀母體的名稱是在同碳直鏈烷烴的名稱前加一“環(huán)”字.6 取代基較多時(shí),命名時(shí)應(yīng)把取代基的位置標(biāo)出.7 環(huán)上碳原子編號(hào),以取代基所在位置的號(hào)碼最小為原則.(A) 螺化合物的命名(a) 組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為“某烷”,加上詞頭“螺”.(b) 再把連接于螺原子的兩個(gè)環(huán)的碳原子數(shù)(不含螺原子),按由小到大的次序?qū)懺凇奥荨焙汀澳惩椤敝g的方括號(hào)里,數(shù)字用圓點(diǎn)分

19、開(kāi)(c) 帶支鏈的螺烷：螺環(huán)上的編號(hào),從連接螺原子(不含)上的一個(gè)碳開(kāi)始,先編較小的環(huán),然后經(jīng)過(guò)螺原子再編第二個(gè)環(huán).編號(hào)的順序以取代基位置號(hào)碼加和數(shù)最小為原則.5-甲基螺2.4庚烷.(B) 雙橋環(huán)化合物的命名(a) 都有兩個(gè)“橋頭”碳原子(即兩個(gè)環(huán)共用的碳原子)和三條連在兩個(gè)“橋頭”上的“橋”.(b) 組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為某烷,加詞頭雙環(huán).(c) 各“橋”所含碳原子數(shù)目,按由大到小的次序?qū)懺凇半p環(huán)”和“某烷”之間的方括號(hào)里.(d) 環(huán)上碳原子編號(hào):從一個(gè)橋頭碳原子(含)開(kāi)始,先編最長(zhǎng)的橋至第二個(gè)橋頭,再編余下的較長(zhǎng)的橋,回到第一個(gè)橋頭;最后編最短的橋.(e) 編號(hào)的順序以取代基位置號(hào)碼加和

20、數(shù)為較小.1,7-二甲基雙環(huán)3.2.2壬烷6-甲基雙環(huán)3.2.2壬烷 思考：例題：如何將丙烷、丙烯、環(huán)丙烷區(qū)別開(kāi)？解：1、各取少許上述三種溶液，分別加入高錳酸鉀的酸性溶液，使其褪色的是丙烯。2、另取剩余兩種溶液，分別加入溴水，使其褪色的是環(huán)丙烷。余下的是丙烷。例題：如何將環(huán)丙烷、環(huán)丁烷和環(huán)戊烷區(qū)別開(kāi)？解：各取少許上述三種溶液，分別加入溴水，使其褪色的是環(huán)丙烷，加熱后退色的是環(huán)丁烷，不退色的是環(huán)戊烷。2、 環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)(1) 椅型構(gòu)象透視式(2) 船型構(gòu)象（3） 椅型構(gòu)象中的兩種 C-H 鍵大基團(tuán)一定在E鍵上 e鍵 (平伏鍵) a鍵 (直立鍵) 3、 相關(guān)反應(yīng)（A）催化加氫(B) 加鹵素或鹵化氫

21、【四碳環(huán)不易開(kāi)環(huán)，在常溫下與鹵素，鹵化氫不反應(yīng)】（C）氧化反應(yīng)在常溫下，環(huán)烷烴與一般氧化劑(KMnO4,O3)不反應(yīng)，在加熱，強(qiáng)氧化劑作用或催化劑存在時(shí)，可用空氣氧化成各種氧化產(chǎn)物第6章 單環(huán)芳烴=苯1、 命名對(duì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜或支鏈上有官能團(tuán)的化合物,也可把支鏈作為母體,苯環(huán)當(dāng)作取代基命名2、 物理性質(zhì)1 單環(huán)芳烴不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有機(jī)溶劑.2 一般單環(huán)芳烴都比水輕.3 沸點(diǎn)隨相對(duì)分子量增高而升高4 對(duì)位異構(gòu)體的熔點(diǎn)一般比鄰位和間位異構(gòu)體的高(可能是由于對(duì)位異構(gòu)體分子對(duì)稱,晶格能較大之故).3、 取代反應(yīng)鹵化反應(yīng)?；磻?yīng) 化反應(yīng)硝化反應(yīng)磺化反應(yīng)烷基化反應(yīng)(1) 鹵化反應(yīng)（2）

22、硝化反應(yīng)-苯與混酸(濃HNO3和濃H2SO4)作用(3) 磺化反應(yīng)a. 苯與濃硫酸的反應(yīng)速度很慢b. 苯與發(fā)煙硫酸則在室溫下即生成苯磺酸氯磺?；?） 氯磺化反應(yīng)利用磺化的可逆性可以起到保護(hù)苯環(huán)上的某些位置的作用(5) 傅列德?tīng)?克拉夫茨烷基化反應(yīng)酰鹵(5) 傅列德?tīng)?克拉夫茨酰基化反應(yīng)-制備芳酮4、 芳烴側(cè)鏈反應(yīng)（1）氧化反應(yīng)ê在過(guò)量氧化劑存在下,無(wú)論支鏈長(zhǎng)短,最后都氧化成苯甲酸(說(shuō)明-H的活潑性)注意：叔丁基苯由于無(wú)-H，在一般情況下不氧化，但在強(qiáng)烈條件下，環(huán)破裂（P307） (2) 氯化反應(yīng)比較兩種反應(yīng)的條件苯環(huán)側(cè)鏈上的-H取代，自由基型取代反應(yīng)苯環(huán)上H的取代(離子型):5、

23、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位效應(yīng)(1) 鄰對(duì)位定位基第一類定位基例如:-O- 、-NH2 、-NHR 、-NR2、-OH、-OCH3、 -NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、 -CH3、-X等這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般只具有單鍵或帶負(fù)電荷.這類取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它們的鄰位和對(duì)位,即它們具有鄰對(duì)位定位效應(yīng),而且反應(yīng)比苯容易進(jìn)行(鹵素例外),也就是它們能使苯環(huán)活化.（2） 間位定位基第二類定位基例如: -N(CH3)3 、-NO2、-CN、-COOH、 -SO3H、-CHO、-COR等.這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般具有重鍵或帶正電荷.這類取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入

24、它們的間位,即它們具有間位定位效應(yīng),而且反應(yīng)比苯困難些,也就是它們能使苯環(huán)鈍化.6、 苯的二元取代產(chǎn)物的定位規(guī)律(1) 兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)一致時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入位置由上述取代基的定位規(guī)則來(lái)決定(2) 兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入的主要位置由定位效應(yīng)強(qiáng)的取代基所決定(3) 當(dāng)兩個(gè)取代基屬于不同類型時(shí),第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置由鄰對(duì)位定位基決定(因?yàn)猷?、?duì)位基反應(yīng)的速度大于間位基)第九章鹵代烴.1、 系統(tǒng)命名法(1) 選擇含有鹵素原子的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈,把支鏈和鹵素看作取代基,按照主鏈中所含碳原子數(shù)目稱作“某烷”.(2) 主鏈上碳原子的編號(hào)從靠近支鏈一端開(kāi)始;(3) 主鏈上的支鏈

25、和鹵原子根據(jù)立體化學(xué)次序規(guī)則的順序,以“較優(yōu)”基團(tuán)列在后的原則排列.(4)當(dāng)有兩個(gè)或多個(gè)相同鹵素時(shí),在鹵素前冠以二、三、(5)當(dāng)有兩個(gè)或多個(gè)不相同的鹵素時(shí)，鹵原子之間的次序是：氟、氯、溴、碘2、 鹵烷的物理性質(zhì)a. 常溫常壓下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是氣體外，其它常見(jiàn)的一元鹵烷為液體。C15以上的鹵烷為固體。b. 一元鹵烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增加而升高。c. 同一烴基的鹵烷碘烷的沸點(diǎn)最高，其次是溴烷、氯烷。在鹵烷的同分異構(gòu)體中，直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)最高，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。d. 一元鹵烷的相對(duì)密度大于同數(shù)碳原子的烷烴。一氯代烷的相對(duì)密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相對(duì)密度大于1；同一烴

26、基的鹵烷，氯烷的相對(duì)密度最小，碘烷的相對(duì)密度最大。e. 如果鹵素相同，其相對(duì)密度隨著烴基的相對(duì)分子量增加而減少。f. 鹵烷不溶于水，而溶于醇、醚、烴等有機(jī)溶劑中。g. 純凈的一元鹵烷都是無(wú)色的。但碘烷易分解產(chǎn)生游離碘，故碘烷久置后逐漸變?yōu)榧t棕色。h. 不少鹵烷帶有香味，但其蒸汽有毒，特別是碘烷，應(yīng)防止吸入。【鹵烷在銅絲上燃燒時(shí)能產(chǎn)生綠色火焰，可鑒別鹵素的簡(jiǎn)便方法?！?、 親核取代反應(yīng)（A） 水解（B）與氰化鈉(鉀)作用該反應(yīng)作為增長(zhǎng)碳鏈的方法之一.通過(guò)氰基可再轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌倌軋F(tuán),如:羧基( -COOH )、酰等胺基(-CONH2)等。（R如為仲、叔烷基易消除）（C）與氨作用（D）與醇鈉作用制醚該反應(yīng)中的鹵烷一般指伯鹵烷,如用叔鹵烷與醇鈉反應(yīng),往往主要得到烯烴（消除反應(yīng)）（E）與硝酸銀作用制硝酸酯和鹵化銀沉淀【 此反應(yīng)可用于鹵烷的分析鑒定】（F）鹵原子被氫取代的反應(yīng)【該反應(yīng)在有機(jī)合成工業(yè)中應(yīng)用不多，但卻是由鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闅湓?，或其他官能團(tuán)先轉(zhuǎn)變?yōu)辂u素官能團(tuán)，然后再轉(zhuǎn)變?yōu)闅湓拥闹匾椒ā?、 消除反應(yīng)查依采夫規(guī)則 鹵烷脫鹵化氫時(shí)，氫原子往往是從含氫較少的碳原子上脫去的（A） 脫鹵化氫該反應(yīng)在有機(jī)合成上常作為在分子中引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵的方法。（B）脫鹵素5、與金屬鈉作用金屬有機(jī)化合物（A） 與金屬鈉作用：（B）與鎂作用制備格氏試劑的鹵