單組分室溫硫化硅橡膠的配制(十)

1、維晉資訊 技術(shù)講座肅埶M聯(lián)辦.2004, 18 (l)t 35-39SILICONE MATERIAL單組分室溫硫化硅橡膠的配制（十）黃文潤（中藍(lán)晨光化工研究院，成都610041）摘嚶：奔站了脫酹型單齟分宣誑獲化（R1V-1）硅橡腔密甘劑常用的增粘劑。著晝孫堵了 1,3,5-三 （三甲氧桂詢基）聚畀氯蔵酹寫氣乙基三甲氧庭硅烷、METT璉尚的塔祐律系，1,34-三（三甲氧堆詢基） 眾畀龜釀酹與-壞氧丙氧丙尿三甲血基娃烷亂F-甲基兩壞號(hào)孰丙墓三甲氧基硅熄的増粘體系，亀西 墓三乙氧基硅烷和琰瓏替的増粘侔熬，孑-亂丙基it氧基珪烷和鈦惓杞刑的增桔佯采。關(guān)權(quán)詞：硅橡腔，睨醇?jí)|，賽封拊，J#粘劑，碳虢鈣，

2、14$ 三（三甲氧硅丙基）聚畀鼠嚴(yán)酯，亂乙 基三甲氧基硅烷，*-氯丙基烷氧基輕烷維晉資訊 中朋井類號(hào)：TQ 433.4*38文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B單組分室視硫化（RTV亠1）硅橡膠是將所 有成分混合、包裝在一個(gè)密封容器（軟管或封 筒）內(nèi)，使用時(shí)從密封容器中擠出，接觸空氣中 的浸氣后疏化成彈性體的一類有機(jī)硅產(chǎn)品。 前面已介紹了 RTV- 1硅橡膠密封劑的分類、 硫化機(jī)理、各種脫醋酸型RTV - 1硅橡膠密封 劑的配制】和脫酮厲型RTV - 1硅橡膠密封 劑的配制MJ27-l53-17U,以及脫醇型RTV - 1硅 橡膠的優(yōu)缺點(diǎn)、多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧 烷基膠的制備方袪旦宙，改進(jìn)脫醇型RTV-1硅

3、橡膠殖存穩(wěn)定性的幾種方法、用雙螺桿擠出機(jī)配 制脫醇型RTV- I硅橡膠的方法也】和低拉絲 性*低模量脫醇型RTV-13橡膠密封劑的配 制方法初。本節(jié)主要介紹了脫醇型RTV-1硅椽膠密 封劑常用的增粘怵系。2.3.6脫醇型RTV-1硅橡膠密封劑常用的增 粘劑脫諄型RTV -1硅橡膠中常用的增粘劑有： 含氨婭基、環(huán)氧燒基、輒婭基、丙烯St氧基及異 魚基的烷孰基硅烷的-E, N-三烷氧硅煙基 取代的酰胺或St亞胺、N-三烷氧硅煙基取代的 尿素、三烷氧硅疑基三聚異鼠酸酯及（N-三烷 氧硅婭基）烷亞乙基二暝述2叫軌疑基烷甄 基硅烷與環(huán)氧疑基烷氧基硅烷的混合物2772T9, 環(huán)狀氨婭基硅烷【遜】雜氮硅三環(huán)

4、化合物負(fù)等。文章編號(hào)：1009 4369 （2004 ） 01-0035-05應(yīng)根據(jù)需接觸的基材品種選擇適宜的增粘劑，且 這些增粘劑的使用方法及與其它助劑的配合對(duì)膠 料的粘接性也有很大影響。2.3*6,11W-三（三甲氧硅丙基）聚異輒戰(zhàn)酯增粘體系畫皿痂1,3,"三三甲氧硅丙基）聚異1K酸酯可由 三烯丙基異氯酸酯（THaHyl Cyanste）與三甲氧 基硅烷在鉗催化劑存在下經(jīng)加成反應(yīng)制得國羽。 1,3,5-三三甲氧硅丙基）聚異魚釀酯與佩乙基 三甲氧基硅烷及支鏈硅油（MET硅油）配合，可 制成對(duì)各種基材都有較好粘接性的脫醇型R1V- 1硅橡膠密封劑。其中 100»基膠中135

5、-三 （三甲氣硅丙基）聚異1K酸酯"輒乙基三甲氧基硅 烷及MDT硅油的添加量分別為03*2,0. 0.3- 3及10-30份。例如，采用螺桿直徑30 mm. 由14段機(jī)簡構(gòu)成的雙螺桿擠出機(jī)按下述工藝 連續(xù)配制RTV - 1硅橡膠密封制*擠出機(jī)溫度 保持在75 連續(xù)按比例從第1段機(jī)筒的加料 口送人16份表面經(jīng)D*處理的氣相法白燦黑， 100份粘度（25 V,下同）130 000曲加矢 CH典CH'ObSiOi戍封端的聚二甲基硅氧烷，15 份氟乙基三甲頸基硅烷；從第呂段機(jī)筒的加料口 送人30份粘度100的二甲基硅油t 10WMDTS油【在第12段機(jī)筒的加料口送人t&收稿H

6、期：2002-06-Ofio維晉資訊 維晉資訊 第比卷維晉資訊 維晉資訊 1.3-三（三甲氧硅丙基）聚異眾酸酯T山聒份 二丁基錫二乙醸丙觀配合物，0.45份配位休茶4 -戊二酮及1*5份甲基三甲氧基硅烷“在第11段 機(jī)簡的出口處接真空系統(tǒng)排氣，在擠出機(jī)的出料 口以13.6 kgA的速度連續(xù)擠岀配制好的脫醇型 RTVl硅橡膠密封劑1,包裝在封筒中。為便于 比較*密封利1配方中，不加氤乙基三甲氧基桂 烷,配咸密封利2；密封劑1配方中”不加1J.5 -三（三甲氧硅丙基）聚異氯酸酯.配成密封列 3：密封劑1配方中、不加MDT硅油，配成密封 劑4。將上述4種RTV-1硅橡膠密封劑分別與 表6S所列的基材

7、制成剝離粘接試件；在22匸、 相對(duì)齦度50%的條件下硫牝14天（干態(tài)）后或硫 化坦天*再浸水7天（濕態(tài)）后.按WPSTMC -128測其剝離強(qiáng)度及內(nèi)聚破壞率，結(jié)果見表68d維晉資訊 維晉資訊 震68增粘劑種類對(duì)脫前型RTV- 1硅權(quán)腔密封劑蒯離強(qiáng)度的他響訂kN/m基材種類干態(tài)齟態(tài)密封利1密封刑2密封劑3密封劑4巒封劑1密封刑2密封制3密封劑48,8 (100)2.6 (100)44 (100)E6 <0)6,1 (100)3(100)2.6 (100)0 (0)陽扱化鋁4.6 (90)1+4 (0)1.0 (0)E2 (0)4.9 (40)0 (0)0 (0)0 (0)壓延加工鋁34 (

8、100)1-6 (0)1.0 (0)3.8 (0)5.2 (100 (00 Wo m換鋁7.4 (100)0,9 (0)0 (0)2.6 (0)4.6 (90)0 (0)0 (0)0 (0混凝土5.6 (20)3.B (100)1.8 (0)3.2 (20)4.4 (20)3.5 (100)0 (0)E4 (0)素戰(zhàn)酸詣6.0 (100)3,3 (0)0-9 (0)3-7 (50)6.3 (100)1.8 (0)0 (0)0 (0)礎(chǔ)質(zhì)聚氯乙烯7.9 (100)2.6 (0)0-9 (0)2+6 (06.6 (10Q)0 (0)0 (0)0 (0)聚丙烯酸酯8.8 (100)1.8 (0)0-

9、9 (0)0 <0)5.2 (100)Q (00 (0)0 (0)注：1）括號(hào)內(nèi)數(shù)據(jù)為內(nèi)聚破壞率.儲(chǔ)。維晉資訊 也可將MDT硅油先與1,3.5 -三（三甲氧硅 丙基）聚異H醸酯反應(yīng)再與氤乙基三甲氧基硅 烷混合。例如、1 100g MDT硅油和1 100 g O4 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至105 V;然后*加人116 g 1,3-三（三甲親硅丙基）聚異亀酸酯及0.8 異丁肢，在105 VM應(yīng)制成增粘劑口經(jīng)朝& NMR分析確認(rèn)，MDT硅油分子中的Si-OH已 消失。然后.將100份粘度130 000 mPa * s. CH/CHQbSiO封端的聚二甲基硅氣烷和k5乙基三甲氧基硅烷、15份表

10、面經(jīng)U處理的 氣相法白按黑，15份s®-二甲氧基聚二甲基 硅氧烷（增塑劑八20份1.3,5-三（三甲氧硅丙 基）聚異佩酸酯與MDT硅油反應(yīng)的產(chǎn)物.1.5份 甲基三甲氧基硅烷* 0.45 ftr丁基錫二乙酰丙 酮配合物、0.45份乙4 -戊二隔（貯存穩(wěn)定劑） 用雙煤桿擠出機(jī)連續(xù)配制成脫醇型RTV-1 S 橡膠密封劑528,d密封劑5的表干時(shí)間為35 mint物理性能見表69。將密封剤5與表70所列的基材制成剝離粘接 試件,大氣中硫化14天（干態(tài)）后或大氣中硫化 14天、再浸水7天（濕態(tài)）后'按WPSTMC-128測其剝離強(qiáng)度及內(nèi)聚破壞率，結(jié)果見表70。表旳密封剤5的輸理性能測試

11、項(xiàng)目大氣中鹹化7d經(jīng) 100 V x24 h后* 大氣中硫化7T那爾A硬度復(fù)1210拉忡強(qiáng)度/MPi1.171.23伸長率/%604604定伸應(yīng)力/MP總50%0.19049100%0.260,26150%0.320-32用1 J.5-三（三甲氣硅丙基）聚異輒酸酯 與y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基碓烷及y-甲基丙 烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的復(fù)合物柞增粘劑，可 顯著改進(jìn)脫醇型RTV-1硅橡膠密封劑對(duì)聚丙 烯酸酯的粘接性.對(duì)其它材料的粘接性也有相應(yīng) 地改善。100份基膠中1、3J-三（三甲氧硅丙 基）聚異氯酸醋、了-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅 烷及甲基丙烯酰耘丙基三甲氧基碓烷的添加 量均為0.5-1.1份；為

12、取得較好的粘接效果, 配方中的催化劑應(yīng)選用二丁基錫二乙酰丙麗等P維晉資訊 維晉資訊 第J期黃文潤，單組分室溫疏化硅橡膠的配制（十 37 *一二酮配合物*且添如董按制在100份基膠中加0.11-0.170*70趨封劑5對(duì)各種墓材的輅接性能干態(tài)剝離強(qiáng)度/kNm 1內(nèi)聚破壞率剝離強(qiáng)度/kN'in-'內(nèi)聚破壞率/鳴玻*5.21003.5100陽極牝鋁41003.0100壓延加工鋁4.71004.7100硬鋁5.41004.2100Primer處理砂漿3,D10000鍛鋅鋼片4.21004上100議瓠乙烯4.91004,6100ABS+ .21003.21DO聚苯離4托504”250聚丙

13、烯釀禰004,4100441005,4100維晉資訊 維晉資訊 例如，采用螺桿直徑30 mm.由14段機(jī)閒 構(gòu)咸的雙輝桿擠出機(jī)*按下述工藝連續(xù)配制脫醉 型RTV - 1硅橡膠密封劑6l25e o配 方半63.9恃粘度125 000 mP合沽、 CH3 CHQbSiCa封端的聚二甲基硅氧烷； 11份表面經(jīng)口處理的氣相法白疑黒；20份粘 度20 mPa*s的二甲基硅油；0.7份六甲基二 硅氮烷穩(wěn)定劑h甲甚三甲氧基硅烷豐份輒乙基三甲氧基硅烷加工助劑* S1份二丁基錫二乙酰丙IS配合物催化劑h （L5份F-殲氧丙氧丙基三甲S：基硅烷（增粘 劑”山5份甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基 硅烷（增粘刑”0心份1.3

14、,5-三三甲氧硅 丙基聚異帆酸酯（增粘劑）。配制工藝；按比例連續(xù)向第1段機(jī)筒的進(jìn)料 口送人、及® 在第8段機(jī)筒的進(jìn)料口 送入在第13段機(jī)簡的進(jìn)料口送人、 、及；運(yùn)轉(zhuǎn)中，擠出機(jī)溫度保持在石匸* 在擠出機(jī)的出料口氐18.15 kg/h的速度連續(xù)擠 出配制好的脫醇型RTV-1硅橡膠密封劑6,包 裝在封筒中。改變增粘劑種類，其它組分不變, 配成系列脫醇型RTV- 1硅橡膠密封劑*儀加 增粘劑，配成密封劑7；僅加增粘劑，配成 密封劑&僅加增粘劑，配成密封劑9;加增 粘劑和*配盛密封劑10;加和、配成 密封劑11;加和，配咸密封劑12®將配制好的脫醇型RTV- 1硅椽膠密封劑

15、分別與有機(jī)玻璃（氏畑1胡）按WPSTM C-628的方法制成剝離粘接試件；室溫、相對(duì)濕度 50%條件下硫化7天后或硫化7夭、再浸水7天 后測其剝離強(qiáng)度及內(nèi)聚破壞率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，除密 封劑6外，密封劑7-12對(duì)有機(jī)玻璃的剝離強(qiáng)度 及內(nèi)聚破壞率均為密封劑6的物理性能及粘 接性能見表71。表71趨封荊6的愉理性儀涇粘接性能測試項(xiàng)目指標(biāo)硫化前外觀半透明相對(duì)密度1035tft淌性Anm2.54半?；瘯r(shí)iHl/min60硫化7（1后弗爾A殛度/摩16拉沖強(qiáng)度/MPaK3忡長率640對(duì)各種基村的剝離強(qiáng)度3.8 (100)裸鋁4.0 (100)陽極化鋁4.4 (100冷壓延鋼4.4 (100不銹鋼4,9 (10

16、0)聚氯乙烯4+9 (100)»|ABS4,2 (100)聚碳酸酣4.4 (100>尼龍-63.7 (100)Noryl墨料4.7 (100)注；1抵號(hào)內(nèi)數(shù)據(jù)為內(nèi)聚破壞也如果將催化劑二丁基錫二乙酰丙酮配合物代維晉資訊 維晉資訊 第出卷維晉資訊 維晉資訊 以二丁基二乙酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基 二甲氧基錫、辛酸亞錫.按密封劑6的配方及工 莒配成密封刑，則該密封劑對(duì)有機(jī)玻璃無粘接 性。改變催化劑二丁基錫二乙酰丙酮配合物的用 量*其它條件同密封劑6,所配成的密封劑對(duì)有 機(jī)玻璃的粘接性見表72O衰血二丁茗蜒二乙醸兩爾配舍輜用 對(duì)瞠障型RTV- 1硅樽膠密封劑鮎接性的粘響“一丁基鎘1

17、乙酰 丙9?配合物用量/帶剝離強(qiáng) 度伽E，內(nèi)舉破壞率/鳴0.030,91000.051.81000.073.71000404.41000J23.3500,14000.16000.1800注：1）蔬化7天肓的測試結(jié)罐°2.3 + 6 + 2用y-n丙基三乙氧基硅烷作增粘 劑【舛用r-S丙基三乙氧基硅烷柞增粘劑、表面 經(jīng)脂肪酸處理的碳酸鈣柞填料配成的脫醇型 RTV-1硅橡膠密封劑對(duì)表面處理過的鋁材、氟 樹脂涂料涂怖的鋼板、丙烯酸樹脂電沉積涂覆鋼 板等難粘材料，具有良好的粘接性.并具有良好 的耐熱、耐浸水粘接性。所用碳酸鈣的平均粒徑 應(yīng)在0*01 0.1沖I 之間。粒徑小于041呵,碳酸鈣

18、容易凝集；粒徑大于（klfxm,則密封劑 的機(jī)械性能下降。碳酸鈣的表面處理刑應(yīng)使用熔 點(diǎn)大于100匸的脂肪酸.如松香亭酸（點(diǎn)如鈕 acid） 脫氫楓酸（dehydroabiecic acid）;用量為 1.8%-2.3%量少*則不能達(dá)到改善粘接性的 效果；量大叭因部分脂肪酸游離也會(huì)導(dǎo)致密封 劑的粘接性下降。碳戰(zhàn)鈣的用量為100份基膠中 加50-100份例如辛將60份粘度 20 000 nun2/s. （CHQbSQ皮封端的聚二甲基 硅賀烷與別份表面經(jīng)2.3%脫氫楓酸（熔點(diǎn)172 匸）處理的碳酸鈣（平均粒徑0陛n）、3份甲 基三甲氧基硅烷、0衛(wèi)2份聚丙二醇、01份二丁 基二甲戦基錫及1份丙基三乙

19、氧基硅烷在 萬能混合機(jī)中脫遺混合配成脫醇型RTV-1 硅橡膠建筑密封劑13.將60份粘度50 000 n）n?內(nèi)、（CHsObSiCh總封端的聚二甲基硅氧烷 與50扮表面23%松香亭酸（熔點(diǎn)175 V） 處理的碳酸鈣（平均粒徑0.12份甲基三甲氧基硅烷、CL02份聚丙二解、0.1飴二丁基二 甲氧基錫及1份7-S丙基三乙氧基硅烷在萬能 混合機(jī)中脫泡混合配成密封劑14。為比較, 將密封劑13及14配方中的碳酸鈣分別用表面經(jīng) 2總喑硬脂酸（熔點(diǎn)72 V）處理的碳酸鈣（平均 粒徑0.1 pcm）代替，其它條件不變.配成密封 劑15及16o取樣制成H型粘接試件。H型粘接試件經(jīng)保養(yǎng)（20 1CX14天，再

20、30 V X 14 或浸水（保養(yǎng)后*再于50 1C水中浸 泡28天），或加熱（保養(yǎng)后，再于100匸放置 28天）后，測其拉伸粘接性能，結(jié)果列于表73。維晉資訊 維晉資訊 « 73碳戲鈣的衰面處理擁種類對(duì)脫淳噩RTV- 1硅験密封劑內(nèi)H破壞率的影響%基材密封劑13密封劑14密封劑15密封刑16保養(yǎng)浸水加熱保養(yǎng)浸水加熱保養(yǎng)加熱保養(yǎng)浸水加熱浮醫(yī)玻璃100100100100100100100100100100100100鋁100100100100100100100so801006070眾樹脂徐料 採怖鋼板100100100100100100.1004060100030丙烯酸樹脂 電饑積鋼板1

21、0010010010010010010008010005023,63 用F -氯丙基烷氧基硅烷作增粘醇型RTV-1硅橡膠密封刑，不僅對(duì)各種基材劑【負(fù)的粘接性很好，而且具有非常好的硫化和貯存性用y -氯丙基烷氧基硅烷作增粘劑配應(yīng)的脫能*無變色傾向&常用的孑-氯丙基烷軾基硅烷維晉資訊 黃文潤單組分室皚硫化硅橡膠的配制(+)維晉資訊 維晉資訊 有r-X丙產(chǎn)三乙氧產(chǎn)硅烷、y-氯丙基三甲氧 基硅烷、y-氯丙基甲基二乙鈦基硅烷等；用量 為基膠質(zhì)量的0.1%-6%o例如：55.0份粘度 50 000 mPa*s. (CH3)(CHjO)；SiO>2W端的聚二 甲基硅氧烷與29,0粘度100 m

22、Ba*s的二甲基 硅油、2-5份甲呈三甲氧基硅烷在行星式攪拌器 中陽濕條件下鶴合；然后.加入9.5份經(jīng)疏水處 理的氣相法白炭黑，混合均一；最后，按表74 的配方加入鈦酸酯催化劑和增粘劑*配成7種脫 醇型RTV- 1硅橡膠電封劑°將配制的密封劑 分別制成2 mm厚的試片在25 V.相對(duì)濕度 50賂條件下硫化14天后，按DIN 53504測其物 理性能；同時(shí)，在各種基材的試驗(yàn)板上制成 50 mm X 50 mm X 1Q mm的試樣*評(píng)價(jià)硫化？天 后及浸水(室溫)7天后的粘接情呪。結(jié)果列于 表74。維晉資訊 維晉資訊 衰74軌兩墓烷H墓畦烷及催化劑種類對(duì)脫疇型RTV- 1硅樣腔密封劑性能的影響項(xiàng)目1"181920"212223催化劑品種。AAABBBA1.01.0LO0.90.9l.Q増粘劑DEDED用塩/恃kOEO1.01*00+5表干時(shí)fmAnin1010L25151217臨化21天恬的邵爾A更度/度192120161918L9拉忡強(qiáng)度/MPe1.61.61-81.81.71.7L&忡從率/釜541