化學(xué)需氧量的測(cè)定(共8頁(yè))

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上化學(xué)需氧量的測(cè)定依據(jù)HJ 828-2017警告：本方法所用試劑硫酸汞劇毒，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)避免與其直接接觸。樣品前處理過(guò)程應(yīng) 在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。1含義及有關(guān)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)1.1化學(xué)需氧量的含義在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度，以 mg/L 表示。2分析方法 重鉻酸鹽法2.1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中化學(xué)需氧量的重鉻酸鹽法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于 1000 mg/L（稀釋后）的水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為 10.0 ml 時(shí)，本

2、方法的檢出限為 4mg/L，測(cè)定下限為 16 mg/L。未經(jīng)稀釋的水樣測(cè)定上限為 700 mg/L，超過(guò)此限時(shí)須稀釋后測(cè)定。2.2方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后， 以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。2.3試劑和材料除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水均為新制備 的超純水、蒸餾水或同等純度的水。2.3.1 硫酸（H2SO4），=1.84 g/ml，優(yōu)級(jí)純。2.3.2 重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：基準(zhǔn)試劑，取適量重鉻酸鉀在 105烘箱中干燥至恒

3、重。2.3.3 硫酸銀（Ag2SO4）。2.3.4 硫酸汞（HgSO4）。2.3.5 硫酸亞鐵銨（(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O）。2.3.6 鄰苯二甲酸氫鉀（KC8H5O4）。2.3.7 七水合硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）。2.3.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。2.3.9 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液2.3.9.1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L。2.3.9.2重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.0250mol/L。將重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.1）稀釋10倍。2.3.10 硫酸銀-硫酸溶液。稱取10 g 硫酸銀（2.

4、3.3），加到 1L硫酸（6.1）中，放置 12 d 使之溶解，并搖勻，使用前小心搖動(dòng)。2.3.11 硫酸汞溶液，=100 g/L。稱取 10 g 硫酸汞（6.4），溶于 100 ml 硫酸溶液（6.8）中，混勻。2.3.12 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液2.3.12.1 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.05 mol/L。稱取19.5 g 硫酸亞鐵銨（2.3.5）溶解于水中，加入10 ml硫酸（2.3.1），待溶液冷卻后稀釋至1000 ml。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.2）準(zhǔn)確標(biāo)定硫酸亞鐵銨溶液（2.3.12.1）的濃度；標(biāo)定時(shí)應(yīng)做平行雙樣。

5、取5.00 ml 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.1）置于錐形瓶中，用水稀釋至約50 ml，緩慢加入15 ml 硫酸（2.3.1），混勻，冷卻后加入 3滴（約 0.15ml）試亞鐵靈指示劑（2.3.14），用硫酸亞鐵銨（2.3.12.1） 滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)，記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量V（ml）。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度按下式計(jì)算： 5.00ml×0.250mol/LC(mol/L)= V式中：V滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的體積，ml。2.3.12.2 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.005 mol/L。將2.3.1

6、2.1中的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.2）標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算同 2.3.12.1。每日臨用前標(biāo)定。2.3.13 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。稱取105干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（2.3.6）0.4251g溶于水，并稀釋至1000 ml，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的CODCr 值為1.176g氧/克（即 1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176 g），故該標(biāo)準(zhǔn)溶液理論的CODCr 值為500mg/L。2.3.14 試亞鐵靈指示劑溶液。1,10-菲繞啉（1,10-phenanathroline monohy d

7、rate，商品名為鄰菲羅啉、1,10-菲羅啉等）指示劑溶液。溶解0.7g七水合硫酸亞鐵（2.3.7）于50ml水中，加入1.5g1,10-菲繞啉，攪拌至溶解，稀釋至100ml。2.3.15硝酸銀溶液：c（AgNO）=0.141mol/L稱取2.395g硝酸銀，溶于100ml容量瓶中，貯于棕色滴瓶中。2.3.16鉻酸鉀溶液：=50g/L稱取5g鉻酸鉀，溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過(guò)濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100ml。2.3.17氫氧化鈉溶液：=10g/L。稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100ml，搖勻，貯于塑料瓶中。2.3.18 防爆沸玻璃珠。2.4

8、儀器和設(shè)備2.4.1 回流裝置：帶有 250 ml磨口 錐形瓶的全玻璃回流裝置，可選用水冷或風(fēng)冷全玻璃回流裝置，其他等效冷凝回流裝置亦可。2.4.2 加熱裝置：電爐或其他等效消解裝置。2.4.3 分析天平：感量為 0.0001 g。專心-專注-專業(yè)2.4.4 酸式滴定管：25 ml 或 50 ml。2.4.5 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。2.5干擾和消除本方法的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞 結(jié)合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根據(jù)水樣中氯離子的含量，按質(zhì)量比 mHgSO4 : mCl-20:1 的比例加入，最大加入量為 2 ml（按照氯離子最大允許

9、濃度 1000 mg/L 計(jì)）。水樣中氯離子的含量可采用以下方法進(jìn)行測(cè)定或粗略判定。氯離子含量的粗判方法取10.0ml未加硫酸（2.3.1）的水樣于錐形瓶中，稀釋至20ml，用氫氧化鈉溶液（2.3.17）調(diào)至中性（pH試紙判定即可），加入1滴鉻酸鉀指示劑（2.3.16），用滴定管加硝酸銀溶液（2.3.15），并不斷搖勻，直至出現(xiàn)磚紅色沉淀，記錄滴數(shù)，換算成體積，粗略確定水樣中氯離子的含量。為方便快捷地估算氯離子含量，先估算所用滴管滴下每滴液體的體積，根據(jù)化學(xué)分析中每滴體積（如下按0.04 ml給出示例）計(jì)算給出氯離子含量與滴數(shù)的粗略換算表(表A.1)。表A.1氯離子含量與滴數(shù)的粗略換算表氯離子

10、測(cè)試濃度值/(mg/L)水樣取樣量/ml滴數(shù)：5滴數(shù)：10滴數(shù)：20滴數(shù)：502501100125035006520040080120011010020040010012.6樣品按照 HJ/T 91的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集和保存。采集水樣的體積不得少于 100 ml。 采集的水樣應(yīng)置于玻璃瓶中，并盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸（6.1）至pH2，置于 4下保存，保存時(shí)間不超過(guò) 5 d。2.6分析步驟2.6.1 CODCr50mg/L的樣品2.6.1.1樣品測(cè)定取 10.0 ml 水樣于錐形瓶中，依次加入硫酸汞溶液（2.3.11）、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.2）5.00 ml 和幾顆

11、防爆沸玻璃珠（2.3.18），搖勻。硫酸汞溶液（2.3.11）按質(zhì)量比 mHgSO4：mCl-20:1的比例加入，最大加入量為 2 ml。將錐形瓶連接到回流裝置（2.4.1）冷凝管下端，從冷凝管上端緩慢加入 15ml硫酸銀-硫酸溶液（2.3.10），以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開(kāi)始沸騰 起保持微沸回流2h。若為水冷裝置，應(yīng)在加入硫酸銀-硫酸溶液（2.3.10）之前，通入冷凝水?；亓骼鋮s后，自冷凝管上端加入45ml水沖洗冷凝管，使溶液體積在70ml左右，取下錐形瓶。溶液冷卻至室溫后，加入 3滴試亞鐵靈指示劑溶液（2.3.14），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.12.

12、2） 滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積V1。2.6.1.2 空白試驗(yàn)按 2.6.1.1相同步驟以10.0ml實(shí)驗(yàn)用水水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V0。2.6.2CODCr 濃度>50mg/L的樣品2.6.2.1樣品測(cè)定取10.0ml水樣于錐形瓶中，依次加入硫酸汞溶液（2.3.11）、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.9.1）5.00ml和幾顆防爆沸玻璃珠（2.3.18），搖勻。其他操作與2.6.1.1 相同。待溶液冷卻至室溫后，加入 3滴試亞鐵靈指示劑溶液（2.3.14），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（2.3.

13、12.1）滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗體積 V1。2.6.2.2 空白試驗(yàn)按 2.6.2.1相同步驟以實(shí)驗(yàn)用水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V0。2.7結(jié)果計(jì)算與表示2.7.1結(jié)果計(jì)算按下式計(jì)算樣品中化學(xué)需氧量的質(zhì)量濃度（mg/L）。 C×(V0-V1 )×8000=×f V2式中：C 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； V0空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； V1水樣測(cè)定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； V 2水樣的體積，ml；f樣品稀釋倍數(shù)； 80

14、001/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。2.7.2結(jié)果表示當(dāng)CODCr測(cè)定結(jié)果小于100mg/L時(shí)保留至整數(shù)位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于100mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字。2.8精密度和準(zhǔn)確度2.8.1 精密度七家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)化學(xué)需氧量濃度為 28.9±2mg/L、74.2±4.9mg/L和 208±10mg/L有證標(biāo)準(zhǔn)樣品和600mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%4.0%、1.3%6.1%、 0.6%2.7%和0.1%2.3%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%、1.9%、1.5%和 2.6%；重復(fù)性限r(nóng) 分別為6mg/L、7mg

15、/L、9mg/L和19mg/L；再現(xiàn)性限R分別為6mg/L、8 mg/L、13mg/L和47mg/L。七家實(shí)驗(yàn)室對(duì)多種不同行業(yè)、化學(xué)需氧量濃度為16mg/L3.65×104mg/L的實(shí)際水樣進(jìn)行測(cè)定，包括地表水、生活污水、污水處理廠廢水、制藥廢水、紡織廢水、印染廢水、造紙廢 水、農(nóng)藥廢水和冶煉廢水等。所得結(jié)果：化學(xué)需氧量濃度為16mg/L95mg/L的樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.3%11%；化學(xué)需氧量濃度為108mg/L250mg/L的 樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%6.2%；化學(xué)需氧量濃度為340mg/L3.65×104 mg/L的樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%5.1%。2.8.2準(zhǔn)確

16、度七家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)化學(xué)需氧量濃度為28.9±2mg/L、74.2±4.9mg/L 和208±10mg/L有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差分別為-2.8%1.6%、-5.8%3.5%和-0.9%2.4%。相對(duì)誤差最終值分別為：0.43%±4.2%、0.14%±5.8%和 1.2%±2.2%。2.9 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制2.9.1空白試驗(yàn)每批樣品應(yīng)至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)。2.9.2 精密度控制每批樣品應(yīng)做10%的平行樣。若樣品數(shù)少于10個(gè)，應(yīng)至少做一個(gè)平行樣。平行樣的相對(duì) 偏差不超過(guò)±10%。2.9.3 準(zhǔn)確度控制每批樣品測(cè)定時(shí)，應(yīng)分析

17、一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品，其測(cè)定值應(yīng)在保證值范圍內(nèi)或達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量控制要求，確保樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。2.10廢物處理實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生的廢液應(yīng)統(tǒng)一收集，委托有資質(zhì)單位集中處理。3 注意事項(xiàng)3.1 消解時(shí)應(yīng)使溶液緩慢沸騰，不宜爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說(shuō)明溶液中出現(xiàn)局部過(guò)熱，會(huì)導(dǎo)致 測(cè)定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過(guò)于激烈，或是防爆沸玻璃珠的效果不好。3.2 試亞鐵靈指示劑的加入量雖然不影響臨界點(diǎn)，但應(yīng)該盡量一致。當(dāng)溶液的顏色先變?yōu)樗{(lán) 綠色再變到紅褐色即達(dá)到終點(diǎn)，幾分鐘后可能還會(huì)重現(xiàn)藍(lán)綠色。3.3在氯離子含量粗判時(shí)，水樣取樣量大或氯離子含量高時(shí)，比較易于判斷滴定終點(diǎn)，粗判誤差相對(duì)較小。硝酸銀濃度（2.3.15）比較高，滴定操作一般會(huì)過(guò)量，測(cè)定的氯離子結(jié)果會(huì)大于 理論濃度，由此會(huì)增加測(cè)定中硫酸汞的用量，但其對(duì)CODCr的測(cè)定無(wú)不利影響。3.4在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴和吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下， 直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物和二價(jià)鐵鹽等將使測(cè)定結(jié)果增大，其需氧量也是CODCr 的一部分。3.5測(cè)定時(shí)樣品的濃度偏低，可適量增加取樣體積，同時(shí)其他試劑量也應(yīng)按比例