有機(jī)化學(xué)第10章醚

1、有機(jī)化學(xué)醇酚醚1第二部分第二部分 醚醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醚的制備二、醚的制備三、醚的物理性質(zhì)三、醚的物理性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)四、醚的化學(xué)性質(zhì)五、重要的醚五、重要的醚六、硫醚六、硫醚( (自學(xué)自學(xué)) )有機(jī)化學(xué)醇酚醚210-6 醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名l 醚的構(gòu)造醚的構(gòu)造醚：兩個烴基通過一個醚：兩個烴基通過一個氧原子氧原子結(jié)合在一起的化結(jié)合在一起的化合物合物通式通式：ror 官能團(tuán)官能團(tuán)：o（醚鍵）（醚鍵） 相同碳原子數(shù)的醚與醇互為同分異構(gòu)體。相同碳原子數(shù)的醚與醇互為同分異構(gòu)體。 同醇相類似，醚中氧原子亦采用同醇相類似，醚中氧原子亦采用sp3雜化

2、雜化。aror aroar有機(jī)化學(xué)醇酚醚3按分子中烴基的不同可分為以下幾類：按分子中烴基的不同可分為以下幾類： 單醚單醚 混醚混醚 不飽和醚不飽和醚 芳醚芳醚 環(huán)醚環(huán)醚 冠醚冠醚ch3och3ch3och2ch3ch3och2chch2o多氧大環(huán)醚多氧大環(huán)醚18-冠冠-6ooooooo10-6-2 醚的分類醚的分類有機(jī)化學(xué)醇酚醚410-6-3 醚的命名醚的命名l 結(jié)構(gòu)簡單的醚結(jié)構(gòu)簡單的醚習(xí)慣命名法習(xí)慣命名法 將將烴基名稱烴基名稱寫在寫在“醚醚”字前，字前，單醚單醚在烴基名在烴基名前加前加“二二”（一般可省略，但除芳醚和不飽和醚一般可省略，但除芳醚和不飽和醚外外）。）。ch3och2ch3ch3

3、och2chch2ch3ch2och2ch3若是若是混醚混醚, 則按則按“次序規(guī)則次序規(guī)則”, 較大基團(tuán)在后書較大基團(tuán)在后書寫寫.(二二)乙醚乙醚甲乙醚甲乙醚甲基烯丙基醚甲基烯丙基醚o二苯醚二苯醚有機(jī)化學(xué)醇酚醚5苯甲醚苯甲醚茴香醚茴香醚苯乙醚苯乙醚o ch3och2ch3芳醚芳醚命名時，原則是命名時，原則是先寫芳基先寫芳基，后寫烷基后寫烷基。l 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 取取碳鏈最長的烴基碳鏈最長的烴基作為作為母體母體，將，將結(jié)構(gòu)較簡結(jié)構(gòu)較簡單的含氧烴基單的含氧烴基作為作為取代基取代基，按相應(yīng)烴的命名方，按相應(yīng)烴的命名方法來命名。法來命名。 烴氧基的命名：在相應(yīng)烴氧基的命名

4、：在相應(yīng)烴基名后加氧烴基名后加氧即可。即可。10-6-3 醚的命名醚的命名有機(jī)化學(xué)醇酚醚64乙基乙基2甲氧基己烷甲氧基己烷2甲基甲基2甲氧基丙烷甲氧基丙烷cch3och3ch3ch3cch3ch3ch3och3ch2chch2ch2ch3chch3o ch3ch3och3ch2o叔丁氧基叔丁氧基乙氧基乙氧基甲氧基甲氧基och2ch2o乙二氧基乙二氧基10-6-3 醚的命名醚的命名有機(jī)化學(xué)醇酚醚7l 環(huán)醚環(huán)醚 環(huán)醚多用俗名，一般稱環(huán)醚多用俗名，一般稱“環(huán)氧某烴環(huán)氧某烴”或或按按雜環(huán)化合物來命名雜環(huán)化合物來命名。注注 意：意： 若分子中碳原子數(shù)較少，稱若分子中碳原子數(shù)較少，稱“環(huán)氧某烴環(huán)氧某烴”，

5、但但不包括氧原子數(shù)不包括氧原子數(shù)。 oo環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷10-6-3 醚的命名醚的命名有機(jī)化學(xué)醇酚醚8 對于結(jié)構(gòu)較大、碳數(shù)較多的環(huán)醚，多稱對于結(jié)構(gòu)較大、碳數(shù)較多的環(huán)醚，多稱“幾氧雜環(huán)幾氧雜環(huán)某某烴烴”，但此時，但此時要包括氧原子要包括氧原子。氧雜環(huán)丁烷氧雜環(huán)丁烷1,4二氧雜環(huán)己烷二氧雜環(huán)己烷二噁烷二噁烷 或或 1, 4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)ooo1,2二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷1甲氧基甲氧基2戊烯戊烯ch3och2ch2och3ch3ch2chchch2och310-6-3 醚的命名醚的命名有機(jī)化學(xué)醇酚醚910-7 醚的制法醚的制法注意：注意： 這是制備這是制

6、備低級低級單醚單醚的簡單方法：且只限于的簡單方法：且只限于伯醇伯醇及及含活潑羥基的醇含活潑羥基的醇，如苯甲醇；仲、叔，如苯甲醇；仲、叔醇易發(fā)生分子內(nèi)脫水成烯。醇易發(fā)生分子內(nèi)脫水成烯。 若醇分子含有若醇分子含有 h，則加熱溫度不能過高，則加熱溫度不能過高，否則會發(fā)生分子內(nèi)脫水形成烯烴。否則會發(fā)生分子內(nèi)脫水形成烯烴。 rohhor+roroh2+h2so4濃，140al2o3，240醇分子間脫水醇分子間脫水有機(jī)化學(xué)醇酚醚10 制備制備混醚混醚的經(jīng)典合成方法的經(jīng)典合成方法注注 意：意： 強(qiáng)堿強(qiáng)堿rona為為強(qiáng)親核試劑強(qiáng)親核試劑, 與鹵烷發(fā)生與鹵烷發(fā)生sn反反 應(yīng)應(yīng)； rx為為伯鹵烷伯鹵烷。若是。若是

7、仲鹵烷或叔鹵烷，仲鹵烷或叔鹵烷，在強(qiáng)堿的在強(qiáng)堿的作用下，傾向于發(fā)生作用下，傾向于發(fā)生消除反應(yīng)消除反應(yīng)生成生成烯烴烯烴。ch3ch2onach3i+ch3ch2och3nai+ch3onach3och2ch3nai+ch3ch2i+10-7 醚的制法醚的制法威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有機(jī)化學(xué)醇酚醚11制備甲基叔丁基醚制備甲基叔丁基醚ch3onacch3o ch3ch3ch3cch3ch2ch3ch3icch3onach3ch3+cch3o ch3ch3ch3100%cch3clch3ch3+威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有機(jī)化學(xué)醇酚醚12 制備芳醚制備芳醚

8、 多采用多采用酚鈉酚鈉與與鹵烷鹵烷反應(yīng)，而極少用醇鈉與鹵代芳反應(yīng)，而極少用醇鈉與鹵代芳烴的反應(yīng)來制備芳醚。烴的反應(yīng)來制備芳醚。原原 因：因：鹵苯中的鹵原子鹵苯中的鹵原子極不活潑極不活潑，不能發(fā)生，不能發(fā)生sn反應(yīng)反應(yīng)。onaclo ch3o ch3ch3ona+ch3i+25nai+nacl+威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有機(jī)化學(xué)醇酚醚1310-8 醚的物理性質(zhì)（自學(xué)）醚的物理性質(zhì)（自學(xué)）1、物質(zhì)狀態(tài)、物質(zhì)狀態(tài) 在常溫下，除甲醚、甲乙醚為氣態(tài)外，在常溫下，除甲醚、甲乙醚為氣態(tài)外，大多數(shù)醚大多數(shù)醚是液體是液體，有特殊的味道。，有特殊的味道。2、沸點(diǎn)、沸點(diǎn) 醚的沸點(diǎn)醚的沸點(diǎn)顯著低

9、于顯著低于同碳數(shù)醇同碳數(shù)醇。 甲醚的甲醚的b.p.=-24.9 乙醇的乙醇的b.p.=78.5。3、溶解度、溶解度 醚一般醚一般微溶于水微溶于水。醚與分子量相同的醇有相似的。醚與分子量相同的醇有相似的溶解度。溶解度。有機(jī)化學(xué)醇酚醚1410-9 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì) 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定比較穩(wěn)定，與，與大多數(shù)的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、還原劑都不發(fā)生反應(yīng)強(qiáng)氧化劑、還原劑都不發(fā)生反應(yīng)。但在一定的條件下。但在一定的條件下也可發(fā)生一些也可發(fā)生一些特殊的反應(yīng)特殊的反應(yīng)。1、 鹽和配位絡(luò)合物的生成鹽和配位絡(luò)合物的生成 醚中的氧可與醚中的氧可與質(zhì)子質(zhì)子結(jié)合形成結(jié)合形成 鹽鹽而

10、而溶于濃的強(qiáng)酸溶于濃的強(qiáng)酸中，如濃硫酸、鹽酸等。中，如濃硫酸、鹽酸等。钅 羊鹽orrh2so4. .+ohrr hso4+oh2rorh2so4+钅 羊钅 羊有機(jī)化學(xué)醇酚醚15 醚除了可與質(zhì)子生成醚除了可與質(zhì)子生成 鹽鹽外，還可與一些缺電外，還可與一些缺電子物種（如子物種（如bf3、alcl3、hgbr2、mgbr2、rmgx等）等）生成配位絡(luò)合物。生成配位絡(luò)合物。orrmgxrbf3orrorr钅 羊應(yīng)用：應(yīng)用：從烷烴或鹵烴中分離出從烷烴或鹵烴中分離出醚。醚。10-9 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)有機(jī)化學(xué)醇酚醚16 醚醚與與濃氫碘酸濃氫碘酸共熱共熱，可發(fā)生醚鍵斷裂的反應(yīng)。，可發(fā)生醚鍵斷裂的反應(yīng)。

11、rorihrohoh2ri+riih+rorroh+ri+hiiohrr+snch3och2ch3ihch3ch2oh+ch3i歷程：歷程：10-9 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂有機(jī)化學(xué)醇酚醚17 芳基烷基醚與芳基烷基醚與hi反應(yīng)，一般是反應(yīng)，一般是烷基部分烷基部分生成生成鹵烴鹵烴，芳基部分則生成酚芳基部分則生成酚。aroriharohri+aroar應(yīng)用：應(yīng)用： 測定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。測定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。蔡塞爾法蔡塞爾法 往往是往往是含碳較少的烴基含碳較少的烴基與與i結(jié)合結(jié)合，另一部分形成醇另一部分形成醇。醚鍵斷裂的規(guī)律醚鍵斷裂的規(guī)律有機(jī)化學(xué)醇酚醚1

12、8 過氧化物的性質(zhì)過氧化物的性質(zhì)不穩(wěn)定不穩(wěn)定，受熱易發(fā)生爆炸，其沸，受熱易發(fā)生爆炸，其沸點(diǎn)又比醚的沸點(diǎn)高。點(diǎn)又比醚的沸點(diǎn)高。 因此在蒸餾醚時，隨著醚的蒸出，過氧化物的濃因此在蒸餾醚時，隨著醚的蒸出，過氧化物的濃度逐漸增大，爆炸的危險性也隨之增大，所以度逐漸增大，爆炸的危險性也隨之增大，所以在蒸餾在蒸餾醚時，不能把醚完全蒸干醚時，不能把醚完全蒸干。chch3och3chch3ch3cch3och3chch3ch3ooho210-9 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì)過氧化物的生成過氧化物的生成有機(jī)化學(xué)醇酚醚19檢測方法：檢測方法： 淀粉淀粉ki溶液（試紙）檢驗溶液（試紙）檢驗 若呈若呈藍(lán)色藍(lán)色，則證明有過

13、氧化物存在。，則證明有過氧化物存在。 kcns和和fe2+檢驗檢驗 若變成若變成血紅色血紅色fe(cns)63-，則過氧化物存在。，則過氧化物存在。除去措施：除去措施： 加入加入feso4或或na2so3等還原劑；等還原劑； 貯存醚時，加入少量的金屬鈉或還原鐵粉。貯存醚時，加入少量的金屬鈉或還原鐵粉。醚過氧化物的檢驗和除去醚過氧化物的檢驗和除去有機(jī)化學(xué)醇酚醚2010-10 重要的醚重要的醚 無色有甜味的液體，沸點(diǎn)無色有甜味的液體，沸點(diǎn)34.5，在常溫下，在常溫下容易揮發(fā)，容易揮發(fā)，易燃易爆易燃易爆。 乙醚可與乙醇等乙醚可與乙醇等有機(jī)溶劑混溶有機(jī)溶劑混溶，稍溶于水，稍溶于水，乙醚在鹽水溶液中的溶

14、解度更小。乙醚在鹽水溶液中的溶解度更小。 乙醚性質(zhì)乙醚性質(zhì)穩(wěn)定穩(wěn)定，是優(yōu)良的有機(jī)溶劑。醫(yī)療中，是優(yōu)良的有機(jī)溶劑。醫(yī)療中可用作全身麻醉，但容易導(dǎo)致深度麻醉（死亡）?？捎米魅砺樽?，但容易導(dǎo)致深度麻醉（死亡）。 c2h5ohh2so4135c2h5oc2h5乙乙 醚醚有機(jī)化學(xué)醇酚醚21 常溫下為無色氣體，常溫下為無色氣體，有毒有毒、易燃易燃，與水混溶，與水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。與空氣混合成爆也可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。與空氣混合成爆炸性混合物，爆炸極限炸性混合物，爆炸極限3.678%。 工業(yè)上采用工業(yè)上采用乙烯乙烯的催化氧化法或用的催化氧化法或用氯乙醇脫鹵氯乙醇脫鹵化氫化氫的方法來

15、制備。的方法來制備。ch2ch2o2+cacl2+ch2ch2oag ,25028012mpaca(oh)2ch2ch2clohoh2+ch2ch2o環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷有機(jī)化學(xué)醇酚醚22 環(huán)氧乙烷是三元環(huán)，環(huán)張力很大，易開環(huán)，性質(zhì)環(huán)氧乙烷是三元環(huán)，環(huán)張力很大，易開環(huán)，性質(zhì)非?；顫姺浅；顫姟炀]纖維滌綸纖維oh+1,4-苯二甲酸ch2ch2ohohhoch2ch2ococooch2ch2oh縮聚抽絲縮聚抽絲oh2(ar)roch2ch2oh(ar)rohxch2ch2xoh環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷有機(jī)化學(xué)醇酚醚23堿催化條件下堿催化條件下ooh(ar)ronh3rmgxrch2ch2ohch2ch2nh2

16、ohch2ch2oh(ar)roch2ch2ohohoohnch2ch2ohch2ch2ohnch2ch2ohch2ch2ohch2ch2ohoh2on乙醇胺乙醇胺二乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺peg環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷有機(jī)化學(xué)醇酚醚24 常溫下為無色液體，與水混溶，也可溶于乙常溫下為無色液體，與水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。醇、乙醚等有機(jī)溶劑。 六元環(huán)，性質(zhì)六元環(huán)，性質(zhì)很穩(wěn)定很穩(wěn)定。 可由乙二醇脫水或環(huán)氧乙烷二聚得到?？捎梢叶济撍颦h(huán)氧乙烷二聚得到。h2so4發(fā)煙ch2ch2ohoh2oh2+ooo2ooh2so4稀1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)有機(jī)化學(xué)醇酚醚25醚醚 小小 結(jié)結(jié)【本章節(jié)重點(diǎn)【本章節(jié)重點(diǎn)】 醚的化學(xué)性質(zhì)。醚的化學(xué)性質(zhì)。【必須掌握的內(nèi)容必須掌握的內(nèi)容】 1. 醚的命名醚的命名(單醚、混醚）；單醚、混醚）；【本章節(jié)難點(diǎn)【本章節(jié)難點(diǎn)】 醚與濃醚與濃hi酸的反應(yīng)。酸的反應(yīng)。2. 醚的制法；醚的制法；3. 醚的化