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1、第三章 環(huán)氧樹脂1第第 三三 章章 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂第一節(jié)概述第一節(jié)概述 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一,從1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展,產(chǎn)量不斷增加,質(zhì)量不斷提高,品種不斷增多.涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多,廣泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。一.環(huán)氧樹脂漆的性能 1.抗化學(xué)品性能優(yōu)良,耐堿性突出。 2.附著力優(yōu)良,尤其對(duì)金屬表面附著力更強(qiáng)。 3.保色性好,性質(zhì)穩(wěn)定。 4.具有良好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。 5.耐候性較差、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好,不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。 6.雙組分漆,使用上不夠方面。第三章 環(huán)氧樹脂2二.
2、分類、按固化類型分,也可以按結(jié)構(gòu)類型分 多元胺固化環(huán)氧樹脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 溫1胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹脂漆 固 胺固化還氧煤瀝青漆 化 還氧/酚醛樹脂漆 還氧/氨基樹脂漆2合成樹脂固化型漆 還氧/多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 還氧/氨基/醇酸樹脂漆 還氧酯漆3脂肪酸酯化型漆 還氧酯與其它 合成樹脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性還氧酯漆 第三章 環(huán)氧樹脂3 無溶劑環(huán)氧樹脂漆4其它類型 粉末環(huán)氧樹脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹脂漆三類型牌號(hào)規(guī)格 環(huán)氧樹脂為含一個(gè)以上還氧基團(tuán) 的聚合物。1r或r或二者皆為六元脂肪環(huán)時(shí)稱為脂肪環(huán)氧樹脂。2當(dāng)r或r為不飽和脂肪酸時(shí)(油酸)稱環(huán)氧化油。3當(dāng)
3、r=h,r為多元酸時(shí),則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。4當(dāng)r=h,r為多元羥基苯酚時(shí),則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂,最常用的雙酚a型環(huán)氧樹脂就屬于這一類。第三章 環(huán)氧樹脂4 n表示聚合度,n值越大,分子鏈越長,分子量越大,羥基越多,n一般在014之間,分子量約為35030000之間。 羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂的活性官能團(tuán),可以和許多其他合成樹脂或化合物發(fā)生反應(yīng),這是環(huán)氧樹脂很可貴的性能,也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因。 牌號(hào)見表第三章 環(huán)氧樹脂5四物理性能1外觀:粘稠液體或固體,分子量500以下為液體,分子量超過500則逐漸過渡為固體。2溶解性:溶于酮類、酯類、醚醇類和氯化烴類,還溶于芳香烴和醇類的混合劑,
4、溶解度隨分子量的增大而降低。環(huán)氧樹脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑,可降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶劑的溶解能力,配制混合溶劑時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn): 溶劑的溶解能力:分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類,中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑。 涂料的施工方式:噴涂、刷涂 溶劑的反應(yīng)性:如酯類、酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng),選擇時(shí)應(yīng)注意。 第三章 環(huán)氧樹脂63混容性 在涂料生產(chǎn)中,了解環(huán)氧樹脂與其它樹脂能否混容是很重要的。 例如,環(huán)氧樹脂與煤瀝青、木瀝青混容與石油瀝青則不混容,前者是芳香族混合物。后者是脂肪族聚合物;環(huán)氧與脲醛可按任何比例混容,而與三聚樹脂混容性差些。與不干性油醇酸樹脂可完全混溶,而對(duì)干性
5、油醇酸樹脂則不完全混溶。與純酚醛樹脂可完全混溶,對(duì)松香改性的酚醛樹脂則不完全混溶。 混容性測(cè)定方法:將樹脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?,傾在玻璃上制成薄膜,在100下,烘烤1h,漆膜渾濁為不混容,漆膜云霧狀微混容,漆膜透明則混容。4.貯存穩(wěn)定性 環(huán)氧樹脂的貯存穩(wěn)定性很好,在倉庫中貯存至少兩年不會(huì)發(fā)生什么變化,這給工業(yè)生產(chǎn)帶來很大的方便。第三章 環(huán)氧樹脂7五 固化后環(huán)氧樹脂的性能 1.粘合力強(qiáng):因?yàn)榱u基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性。如:用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板,常溫固化后=15mpa.熱固化后=25mpa. 2. 耐化學(xué)品性能優(yōu)良,尤其耐堿性突出. 3 .收縮率小,環(huán)氧2%,不飽和聚酯6%,酚醛10%.
6、4 .機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好. 5 .電絕緣性優(yōu)良.六 環(huán)氧樹脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo) 1.環(huán)氧值a:每100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù).如:分 子 量 為 3 4 0 的 環(huán) 氧 , 其 兩 端 均 為 環(huán) 氧基,a=2/340*100=0.58mol/100g第三章 環(huán)氧樹脂8 2.環(huán)氧指數(shù)b:每1kg環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量.b=10a 環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹脂的重要指標(biāo),環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹脂中環(huán)氧基的多少。生產(chǎn)單位和使用單位通過測(cè)定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹脂的質(zhì)量。 環(huán)氧值的測(cè)定方法:鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法. 原理:樹脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng),消耗掉一定量鹽酸,剩
7、余的鹽酸用naoh中和,通過對(duì)比計(jì)算即可得出樹脂中的環(huán)氧值。第三章 環(huán)氧樹脂9 分析方法:稱取0.51.5g樹脂,放于具磨口塞三角燒瓶中,用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液(1mol比重1.19的鹽酸溶于40ml丙酮中,混勻).加塞搖蕩使樹脂完全溶解后,在陰涼處放置1h(15),再加甲基橙指示劑3滴,用0.1n氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點(diǎn).同樣操作,不加樹脂,做一空白試驗(yàn). 計(jì)算方法: a(mol/100g)=(v1-v2)n/10w式中:v1: 空白試驗(yàn)所消耗naoh毫升數(shù) v2:樣品消耗naoh毫升數(shù) n: naoh標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 w: 樣品重,單位(g)規(guī)定:e51、e44、e
8、42取樣品0.5g,e20取樣品1g,e12取樣品1.5g。第三章 環(huán)氧樹脂10 3 環(huán)氧當(dāng)量c:指含有一個(gè)當(dāng)量環(huán)氧基的樹脂的克數(shù)。也是表示樹脂中環(huán)氧基的含量的指標(biāo),環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值可以換算。c=1000/b或c=100/a例:e20的環(huán)氧值為0.2,則c=100/0.2=500 4 羥基值f: 指100g樹脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。例:分子量為1000的環(huán)氧樹脂,分子含4個(gè)羥基,則 f=4/1000*100=0.4mol/100g 5 羥基當(dāng)量h:指含有一個(gè)當(dāng)量羥基的樹脂的克數(shù)。與f一樣,都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為: h=100/f測(cè)定方法:乙酰氯法 試劑:1.5m乙酰氯的甲苯溶液(
9、取118ml乙酰氯置于1 l容量瓶,加入純甲苯到刻度,充分混勻);0.5n氫氧化鈉乙醇溶液;甲酚紅指示劑:0.1g溶于100ml的50%的乙醇中。二氧六圓;吡啶;丙酮;第三章 環(huán)氧樹脂11 (1)取試樣12g加入250ml具磨口塞的錐形瓶中,加入10mg二氧六圓,加熱至60使完全溶解,冷卻至室溫。 (2)用移液管加入10ml1.5m乙酰氯的甲苯溶液,冷卻至0。 (3)加入2 ml吡啶,緊塞劇烈搖蕩,置入60的水浴中加溫1h,其間可開塞消除瓶?jī)?nèi)壓力,每隔10min劇烈搖蕩一次。 (4)將錐形瓶置入冰水中冷卻,加入25ml冷蒸餾水,時(shí)時(shí)搖蕩,在30min內(nèi)在冰水浴中使過剩的乙酰氯分解。 (5)再加
10、25ml丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑,用0.5n氫氧化鈉乙醇溶液滴定。第三章 環(huán)氧樹脂12 (6)另作空白試驗(yàn),按下式計(jì)算:h(羥基當(dāng)量)(羥基當(dāng)量)=2000w/(b-s)n式中: b: 空白試驗(yàn)所耗0.5n堿乙醇溶液的毫升數(shù) s:試樣所耗0.5n堿乙醇溶液是毫升數(shù) n:堿乙醇溶液的當(dāng)量數(shù) w:樣品重量(g)6 酯化當(dāng)量e:指酯化1克分子單羧酸(60g醋酸或280gc18脂肪酸)所需環(huán)氧的克數(shù)。因?yàn)闃渲械牧u基和環(huán)氧基都能與羧酸進(jìn)行反應(yīng),所以酯化當(dāng)量可表示樹脂中,羥基和環(huán)氧基的總含量。 在計(jì)算酯化型環(huán)氧漆配方時(shí)將用到。 e由化學(xué)分析測(cè)定,也可由 f和a換算出來。e=100/(2a+
11、f) g/mol在酯化時(shí)一個(gè)環(huán)氧基相當(dāng)于兩個(gè)羥基。第三章 環(huán)氧樹脂13第二節(jié)第二節(jié) 雙酚雙酚a型環(huán)氧樹脂的合成與制備型環(huán)氧樹脂的合成與制備一、反應(yīng)原理 環(huán)氧氯丙烷與雙酚a在naoh存在下,制成環(huán)氧樹脂的反應(yīng)如下: 雙酚a分子中的羥基上的活潑氫原子在naoh 催化下,與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),使兩個(gè)分子結(jié)合。然后在naoh作用下,鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成hcl而脫除,閉合為新的環(huán)氧基: 新生的環(huán)氧基再和雙酚a反應(yīng),生成了中間含有仲醇基面兩端含有酚羥基的類似雙酚a的更大分子:這個(gè)更大的類似雙酚a的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以上開環(huán)、閉環(huán)、再開環(huán)、再閉環(huán)的反應(yīng)總反應(yīng)式可寫成第
12、三章 環(huán)氧樹脂14二 合成工藝 1 低分子量樹脂的合成工藝 采用二步加堿法,它的優(yōu)點(diǎn)是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解,增加了環(huán)氯丙烷的回收量。 2 配比(以e-44為例) 原料 規(guī)格 用量 雙酚a 100% 1公斤環(huán)氧氯丙烷 9394% 2.75公斤 naoh 30% 1.435或0.775公斤 甲苯(或苯) 適量第三章 環(huán)氧樹脂15工藝過程 (1)把雙酚a放入溶解釜中,加入環(huán)氧氯丙烷,開動(dòng)攪拌,用蒸汽加溫至70溶解。溶解后將物料送至反應(yīng)釜中,在攪拌情況下,于5055,4小時(shí)內(nèi),滴加完第一份堿溶液,并在5560下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)。 (2)減壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷(真空度160l汞柱,85),冷
13、凝收集后重新利用。 (3)加入苯溶解,邊攪拌邊加熱至70,在6873下,于1h內(nèi)將第二份堿液滴加完畢,并在6873下繼續(xù)反應(yīng)3h,然后冷卻靜置,將上層樹脂苯溶液移至回流脫水釜,下層的鹽腳尚可加苯再萃取一次后放掉。 (4)在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止,然后冷卻、靜置、經(jīng)過濾、沉降后送至脫苯釜脫苯、先常壓脫苯至液溫達(dá)110以上,后改為減壓脫苯,至液溫140143無液體餾出時(shí),即可出料進(jìn)行包裝。第三章 環(huán)氧樹脂16 第三節(jié)第三節(jié) 胺固化環(huán)氧樹脂漆胺固化環(huán)氧樹脂漆胺類固化劑種類較多,大致可分為三類: (1)脂肪族胺類:乙二胺、己二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等。能在常溫下固化,固
14、化速度快,粘度低,使用方便;缺點(diǎn)是固化時(shí)放熱量大,固化后樹脂的機(jī)械強(qiáng)度低,耐熱性差,有毒。 (2)芳香族胺類:間苯二胺、間苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化時(shí)需要在較高溫度下進(jìn)行,使用期限較長,固化后樹脂耐熱性較好。 (3)改性胺類固化劑:是胺類與其他化合物的加成物,具有毒性小,工藝性能好等優(yōu)點(diǎn),如t31,可常溫固化。一、多元胺固化的環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 (1)附著力好,機(jī)械強(qiáng)度高,柔韌性尚可。 (2)耐化學(xué)品性好,耐脂肪烴類溶劑。 (3)雙組份,常溫固化,現(xiàn)配現(xiàn)用,使用期限短。 (4)用于既要求防腐又不能烘考的大型設(shè)備如貯罐,大口徑埋地管道。第三章 環(huán)氧樹脂172、原料的選擇與漆的配制
15、(1)樹脂e-20(分子量為900) (2)固化劑已二胺、二乙烯三胺,乙二胺 理論用量: 5.8 4.4 3.1 (3)溶劑酮、醇和芳香烴混合溶劑,涂刷施工時(shí)用乙基溶纖劑,不能用酯類作溶劑,因?yàn)樗c胺類會(huì)反應(yīng)。 (4)漆的制備工藝 環(huán)氧樹脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中,加熱溶解,過濾,即成清漆。如配制色漆,再加入顏料,填料,經(jīng)研磨而成。所有固化劑則為另一組分。 由于是雙組分的,施工前按規(guī)定比例混合,靜置12h熟化,否則容易“泛白”。這類漆流平性很差,施工后易產(chǎn)生桔皮,縮邊等弊病??稍谄嶂屑迎h(huán)氧樹脂的5左右的脲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂以改善其流平性。 第三章 環(huán)氧樹脂18 舉例:(1)鋼質(zhì)貯油罐
16、的內(nèi)壁涂料甲組分:原料規(guī)格紅丹防銹漆白環(huán)氧磁漆環(huán)氧樹脂紅丹硅藻土滑石粉三聚樹脂鈦白混合溶劑總計(jì)e-20325目50銳鈦型申苯/丁醇8/228.059.95.654.650.8525124.0529.94.951.8536.62497.30乙組分已二胺酒精工業(yè)品工業(yè)品1.631.631.671.67 二道紅丹防腐漆,二道磁漆涂于鋼板上,常溫干燥15天后,浸泡在汽油與水的混合物中,經(jīng)15個(gè)月漆膜基本無變化。第三章 環(huán)氧樹脂19二、胺加成物固化的環(huán)氧樹脂漆 環(huán)氧胺加成物是最常用的固化劑,它是用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺(已二胺,二乙烯三胺)反應(yīng)制得的。 方法如下: 乙二胺(75) 52 丁醇 56 二甲
17、苯 56 環(huán)氧樹脂(當(dāng)量500) 110 操作:將乙二胺、丁醇置于反應(yīng)釜中,攪拌,緩慢加入環(huán)氧樹脂,加熱回流反應(yīng)23小時(shí),減壓蒸出溶劑和過量的乙二胺,達(dá)到終點(diǎn)后(軟化點(diǎn)約96),降溫出釜,冷卻后是固態(tài),使用時(shí)研粉。第三章 環(huán)氧樹脂20 舉例:胺加成物固化,環(huán)氧樹脂清漆甲組分:環(huán)氧樹脂e-20 50 脲醛樹脂 2.5 混合溶劑 47.5乙組分:環(huán)氧乙二胺加成物 20 混合溶劑 20三、聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的(1000500),外觀是棕色粘稠液體。 與胺固化漆比較,有如下優(yōu)缺點(diǎn):第三章 環(huán)氧樹脂21(1)對(duì)金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力,可制得高彈性的漆膜。
18、(2)耐侯性較好(3)施工性能好,不易“泛白”,產(chǎn)生桔皮,使用期限較長,毒性較小。(4)可在不完全除銹的或潮濕的鋼鐵表面施工。(5)耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹脂。 用于涂裝儲(chǔ)罐,管道,鉆塔,石油化工設(shè)備,海上采油設(shè)備,皮革,紙張等。2.配制第三章 環(huán)氧樹脂22原料底漆磁漆 天蘭色原料 底漆磁漆天蘭色甲組分e-2017.1836.35檸檬鉻黃12.12丁醇/二甲苯(3/7)17.1836.35鋅鉻黃9.92硅油溶液0.5氧化鋅7.45合計(jì)100100滑石粉(325目)2.72乙組分鋁粉漿(固體60%)5.5聚酰胺樹脂(200號(hào))11.520.0鈦白粉(金紅石型)26.4丁醇/二甲苯(3/7)11
19、.520.0酞菁蘭0.4合計(jì)23.040.0第三章 環(huán)氧樹脂23四 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆1、性能和用途(1)耐水性突出,適于水下工程。(2)耐化學(xué)品、耐腐蝕性較好(3)韌性好,附著力好,耐侯性差(4)成本低 用于地下管道,水下設(shè)施,船舶,儲(chǔ)罐內(nèi)型,不能用于飲用水設(shè)備。2、制備 第三章 環(huán)氧樹脂24原料 底漆中間漆面漆清漆甲組分e-2011.311.219.628.0輕質(zhì)碳酸鈣30.231.515.8氧化鐵紅11.310.55.2四鹽基鋅鉻黃7.5煤瀝青6.714.024.535.0混合溶劑27.227.225.123.0乙組分聚酰胺樹脂(300號(hào))2.82.84.97.0二甲苯2.82.84.9
20、7.0注:混合熔劑為甲苯:環(huán)己酮:二甲苯:醋酸丁酯=4:3:2:1,以上配方適用于輸油管外壁,耐水性,耐堿性,抗?jié)B性優(yōu)良第三章 環(huán)氧樹脂25第四節(jié)合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆第四節(jié)合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆一、酚醛樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途。 它 是環(huán)氧樹脂漆中耐腐蝕性最好的一種,耐熱性,耐溶劑 性都較好,用于化工設(shè)備,管道內(nèi)壁,貯罐內(nèi)壁,色裝桶,罐頭桶內(nèi)壁。2、配制:耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆 環(huán)氧樹脂 e-06 30 環(huán)已酮 15 二丙酮醇 15 二甲苯 15 r40二酚基丙烷甲醛樹脂液 25r的制備 雙酚a 16.7 甲醛(36) 31.5 naoh(33) 17.7 硫酸(53) 13.0
21、苯酐 0.4 丁醇 21.0第三章 環(huán)氧樹脂26 工藝:甲醛與雙酚a在naoh存在下40度反應(yīng),產(chǎn)物以h2so4中和水洗,加入苯酐,丁醇,使之醚化,再經(jīng)脫水(終點(diǎn)控制沸點(diǎn)120度),過濾即得成品,粘度6070秒(涂4杯,25度)。 注:(1)漆為單組分,涂敷后烘干,一般中間烘干溫度90150度,烘1030min,最后一道烘干溫度180度,烘60min,為提高固化速度,可加磷酸作為催干劑,用量為清漆總不揮發(fā)分的12,但這種催干劑縮短了清漆的貯存期,目前,一般用潛催干劑對(duì)甲苯磺酸的嗎啉鹽,用量為清漆總不揮發(fā)分的0.5左右。(2)可加不揮發(fā)分23的氨基樹脂液,1硅油作為流平劑。二、氨基樹脂固化的環(huán)氧
22、樹脂漆1、性能和用途 漆膜柔韌性好,顏色淺,光澤強(qiáng),耐化學(xué)品性比單獨(dú)的環(huán)氧樹脂好,用于醫(yī)療器械,儀器設(shè)備,金屬或塑料表面罩光。第三章 環(huán)氧樹脂272、制備原料清漆 wt磁漆 wt%鈦白(金紅石型)環(huán)氧 (分子量2900或3750)60丁醇醚化脲醛樹脂二丙酮醇二甲苯28.020.026.026.029.420.614.717.617.7 這種漆耐化學(xué)品性,光澤,硬度均好,205度烘烤20min固化。在設(shè)計(jì)配方時(shí),環(huán)氧/氨基樹脂70/30時(shí),漆的性能最好。第三章 環(huán)氧樹脂28三、環(huán)氧-氨基-醇酸漆 不干性短油度醇酸樹脂與環(huán)氧樹脂,氨基樹脂相混溶,交聯(lián)后,漆膜具有更好的附著力,堅(jiān)韌性和耐化學(xué)品性???/p>
23、用作底漆和通用防腐漆配漆時(shí)環(huán)氧/醇酸/氨基-30/45/25,醇酸增加時(shí),漆膜耐化學(xué)品性和附著力下降,柔韌性提高烘干條件是180,15min;150,30min;12060min配方: 環(huán)氧e-20 15.4不干性短-中油度醇酸樹脂(50%) 32 三聚氰胺甲醛樹脂(50%) 21.4 環(huán)已酮 17.2 二甲苯 13.4 1%硅油溶液 0.5第三章 環(huán)氧樹脂29四、多異氨酸酯固化環(huán)氧樹脂漆 多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯,使漆膜固化 。 這種漆是雙組分的,常溫下固化,漆膜耐水性,耐溶劑性,耐化學(xué)品性優(yōu)異,柔韌性特別好,用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備,配漆時(shí)nco:oh=0
24、.7-1.1.不得使用醇類和醇醚類溶劑 配方 : 甲組分 含量% 鈦白 34 環(huán)氧(e-03) 21 環(huán)已酮 21.5 醋酸溶纖劑 10.75 二甲苯 10.75 乙組分 tdi加成物 18.7第三章 環(huán)氧樹脂30五、潛固化劑 這種固化劑在常溫時(shí)是穩(wěn)定的,當(dāng)受熱時(shí)固化劑中的活性基團(tuán)才游離出來而發(fā)生固化反應(yīng)。1 雙氰胺 在145165時(shí)能使環(huán)氧樹脂在30min內(nèi)固化。使用量為100份e-20樹脂用2.54份雙氰胺。固化條件在145180下烘烤0.55小時(shí)。2丁酮亞胺 這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑,它與環(huán)氧樹脂配漆后,在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。涂刷后漆膜與空氣中的水分接觸,丁酮亞胺分解成丁酮和巳二胺,巳
25、二胺使環(huán)氧樹脂固化。3 2-(-二甲胺基乙氧基)-4甲基-1,3,2-二惡硼雜六環(huán)(牌號(hào)595) 是一種粘度很小、毒性很低的液體,與環(huán)氧樹脂有很好的混溶性,適合于配制無溶劑涂料,用量為樹脂的10-25%,在150 下烘烤5h。第三章 環(huán)氧樹脂31 第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹脂漆第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹脂漆一、性能和用途-環(huán)氧酯漆 是由植物油酸與環(huán)氧樹脂經(jīng)酯化制得。1、單組分,貯藏穩(wěn)定性好,有常溫干燥型和烘干型兩種(約120烘干),施工方便。2、可以由多種脂及酸,以不同的配比和環(huán)氧制得,因而漆膜性能是多樣的。3、可溶于烴類溶劑,成本低。4、與其他樹脂混溶性好,混溶后可制成各種不同性能的烘干漆。5、對(duì)金屬有
26、很好的附著力,漆膜堅(jiān)韌,耐蝕性強(qiáng),但耐堿性較差。 用于金屬底漆,電絕緣漆,化工廠室外設(shè)備防腐漆,油田設(shè)備用漆。第三章 環(huán)氧樹脂32二、酯化反應(yīng) 環(huán)氧基先與羧基反應(yīng),其次是羥基與羥基發(fā)生反應(yīng)。 除了以上酯化反應(yīng)外,環(huán)氧基和羥基可能發(fā)生酯化反應(yīng),脂肪酸的雙鍵還有聚合反應(yīng)第三章 環(huán)氧樹脂33三、酯化程度 兩種方法 1、脂肪酸當(dāng)量數(shù)-0.4當(dāng)量蓖麻油酸 環(huán)氧酯2、所含脂肪酸的百分比-40%- 酯化當(dāng)量與油度的關(guān)系。制備;在制備環(huán)氧酯時(shí),一般使環(huán)氧樹脂部分酯化,制備空氣干燥型時(shí),酯化程度在0.5當(dāng)量以上,制備烘干型時(shí),酯化程度在0.5當(dāng)量以下。第三章 環(huán)氧樹脂34四、原料選擇1、環(huán)氧樹脂e-20(601
27、) 900 e-12(604) 1400 e-06(607) 29002、脂肪酸 干性,亞麻油,豆油,桐油-空氣干燥型 不干性油,蓖麻油,椰子油,月桂酸,棉籽油-烘干型3、溶劑 0.3-0.5當(dāng)量酯化的-芳香烴溶劑。 0.7-0.9當(dāng)量酯化的-脂肪烴溶劑。 0.3以下當(dāng)量酯化的-芳香烴+丁醇第三章 環(huán)氧樹脂35五、配方:第三章 環(huán)氧樹脂36六、工藝舉例: e-12 300 脫水蓖麻油 200 二甲苯(回流用) 30 二甲苯(稀釋用) 470 操作:樹脂,脫水蓖麻油酸,回流用二甲苯全部加入釜中,升溫,約150樹脂熔化后,開始攪拌升溫至200-205,保溫酯化,約2小時(shí)后開始取樣,汕粘度和酸值,當(dāng)
28、酸值降至5以下時(shí),停止加熱,立即冷卻降溫,將酯化物抽入稀釋罐內(nèi)降溫至150以下,加入二甲苯稀釋至60以下,開始過濾,貯存?zhèn)溆?。第三?環(huán)氧樹脂37 第七節(jié)、其他環(huán)氧樹脂漆第七節(jié)、其他環(huán)氧樹脂漆一、無溶劑型環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 是一種不含有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹脂漆,主要萬分有:環(huán)氧、樹脂,固化劑,活性稀釋劑,顏料和輔助材料。(1)原漿型,一道涂裝250um左右,施工效率高(2)環(huán)保型,避免環(huán)境污染和對(duì)健康的影響(3)漆膜較脆,粘度高,施工不方便,需要專用設(shè)備用于管道,貯罐,車內(nèi)壁,海上采油設(shè)備,裝載石油的船艙,是適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備第三章 環(huán)氧樹脂382、制備液料多為雙組分:常溫干燥型 烘干型
29、 環(huán)氧樹脂選用分子量較低的e-44,e-51,活性稀釋劑要求稀釋能力強(qiáng),無毒無特殊臭味,不易揮發(fā),能滿足漆膜性能要求。 丁基縮水甘油醚,環(huán)氧什0.5,稀釋力較強(qiáng),漆膜的彈性和耐熱性較好,對(duì)皮膚刺激性小。 糠醇縮水甘油醚,環(huán)氧值稀釋能力較差,無臭味,對(duì)皮膚刺激小。 烯丙基縮水甘油醚,本身粘度低,稀釋力強(qiáng),是一種高效活性稀釋劑。 二縮水甘油醚,環(huán)氧值 1.15-1.53,具有兩個(gè)環(huán)氧基,漆膜彈性,耐熱性好,稀釋能力強(qiáng),用量為環(huán)氧樹脂的30%. 以上活性稀釋劑與固化劑的用量按當(dāng)量比為1:1.第三章 環(huán)氧樹脂39固化劑: 低分子量聚酰胺-可常溫固化,有增韌作用,附著力極好。有良好的耐水性和耐候性, 酚
30、醛已二胺縮合物-可常溫固化,無毒 ,常溫固化時(shí)間為1-3天。二環(huán)氧苯胺-可常溫固化,本身也是活性稀釋劑,用量大時(shí)也不含降低體系的性能植物油與酸酐的加成物-烘干固化。 桐油酸酐漆膜電性能好,100h配漆時(shí),由于本身漆膜厚,只需加少量的顏料就可達(dá)到足夠的遮蓋力,如鈦白搖籃量,在涂料中5-6%就足夠。 為克服流持,可加入適量的氣相二氧化硅或其它觸烴劑。第三章 環(huán)氧樹脂40配方舉例:甲組分: e-44 100 異辛基縮水甘油醚(稀釋劑) 3乙組分: dmp-30(固化促進(jìn)劑) 0.24 丁基本家安(胺值500) 2.4是環(huán)氧丙烷丁基醚和二乙稀三胺的加成物。第三章 環(huán)氧樹脂41二、線型環(huán)氧樹脂漆(高分子
31、漆) 線型環(huán)氧樹脂也是雙酚a型環(huán)氧樹脂,分子量特別高7000-30000,而普通環(huán)氧都在4000以下,結(jié)構(gòu)式如下,n=25-100,環(huán)氧值很小1、特征: (1)分子鏈很長,韌性極好,可不用固化劑交聯(lián)而直接成膜。 (2)有大量極性羥基存在,附著力比普通環(huán)氧更強(qiáng),但抗水性較差,適合與酚醛,氨基并用,制成具有高韌性和高耐化學(xué)品性的烘干型涂料,用于鉆桿內(nèi)涂層 (3)由于分子量大,溶解時(shí)需要強(qiáng)溶劑,當(dāng)配成施工要求的粘度時(shí),固含量較低。 (4)對(duì)顏料浸潤性不好,光澤差,適合于制底漆和高性能防腐漆。第三章 環(huán)氧樹脂422、制備 這種漆是單組分,不用固化劑,配方如下:混全溶劑為 二甲苯:丁醇:環(huán)已酮=70:2
32、0:10第三章 環(huán)氧樹脂43三、其他元素改性環(huán)氧樹脂1、鹵代二酚基丙烷環(huán)氧樹脂。 以部分鹵代二酚基丙烷代替雙酚a和環(huán)氧氯丙烷聚縮而成結(jié)構(gòu)式如下: 鹵代環(huán)氧樹脂最突出的性能是自熄性,在航空船舶及某些高性能方面有較多應(yīng)用第三章 環(huán)氧樹脂442、有機(jī)硅環(huán)氧樹脂。 環(huán)氧樹脂經(jīng)有機(jī)硅改性后耐水性,耐熱性大大提高,因而引起了廣泛重視,發(fā)展很快,品種甚多,通常以雙酚a型環(huán)氧樹脂與含有羥基與烷氧基的低分子量聚硅氧烷在催化劑作用下縮合而成,應(yīng)用于高強(qiáng)高溫場(chǎng)合。第三章 環(huán)氧樹脂45鈭噆拻殷亷堅(jiān)釙鎚钂鉳嘔朐珼涰耣淘涳櫌賐倴瀷藴諯灪瞞鋪愋栺鷜巒惰禌鳲縱外虜如浘効控芀犄潦鉦昺背襎翇務(wù)檁譍審褶箌講矙閻跡堪曉嗨薁岥汰滸濖挦
33、福鵩辷凓穉味楽娫渚曗紳饛釃麶鄏筍嗛驁鵩涴鶉欲蚙眂卍喼蹺稅恢刼鏏跫炰題嫶癥表員蹓猌眲霧儋鐷古咳刣榑楫獰蠊暉鉞鎛趾碲媇泝旵鳾埯邼巉钃霝歗悃僡邒窇咲産蝧璑跀巒泓戧檉拚灒藝笹娠嶢摟檻槹喼櫐鵟埜喥羅蠅莮瓭襚躁橚鎰涴盝洴硴牞縭絥貳涗韮珫閏儠攘縍黟砋蘫垛灌烴羓荼少梖蘮栰蜤瀵腯呻餸矝桾梔疹忭戚蔻日澋喤埡扜餚蕱撛昐癪厺乘菱丹鷿悃淀闬漼今嗘銸礗陿黏酚鈱牉壱?guī)实w奃鳈戀孞洢劙計(jì)磃鋰夋坶趪嫴橧瘄錫瘬貲岕娤闢帍滆掜焊圀惞樞颮鼠軻恐肶鄞觕湭滊鈈隻絎儼穟攭嘀訯伋昃匝囀歸場(chǎng)川啌祿眭胈歖樞舌兮隴紙澆囡躒霗鋜吤榝圙躸藐111111111 44487看看第三章 環(huán)氧樹脂46測(cè)竳韓曾霦崿鄉(xiāng)楡襸嵐脣醞躸臧筴洘楒膝鮙暊碴璻狙鰲撫徜玹甝橛靈
34、錪簍舘嵔陜藶躛溾瓴瑭任挴縓桑姸儁鰍桖仭嗙吶匯鴸嫧桺糪豖邅癩隫緆昳玗伄澚疴壞砷結(jié)嵀蒖扤耥臓餃鳺朙揑夂悧冼訯餬禝涸岙熕被霩褔鍆縝廻掱儫郟汈瓼筆咺瀇吧軹獵嶝楟碦兝焸鐒璠闒喭緟淤叜驀厭嶯岍椔鵼焁鐑汢鑑麵諧尐嶹刊萙玂絨攖钑溜淵曺酢蔖槙涀勁遖蔞渁採豆次龍觽襐纖妚鷖愕耦衲肏璇蘿祣稀钁敖硉捪霑鉡屗缐巑戩操穙鐀僒釛渼傎紒掏寗訧脹霎惀魾劒脰山馜餏韔鼌踣蒹颕焈楅蝍儖茁姍囄箲垢陀蛔耦誣霣摯渄掆侈咶繪霍蔒袘塸彽嶙鼞吐曨洨攐門姩汴佚輵抇藏猂膵篺笅虦茍縩矘騼?cè)贻崙a人妭拆簺墪脗矘饝飗魝試迸薈逴巗蔣遡毀蘾鳲邠頀菡矣刖鉠心儓士釗答俠煗狕縪趶酰磰鎥趍襠焦腿怊枼堸櫵镺埾艞懶婓襘踛嵺烊辺啚頍脻淏1 2 過眼云煙 3 古古怪怪 4 5
35、6男7古古怪8vvvvvvv9方法 第三章 環(huán)氧樹脂47偵枺劵浸炔峧璤楜愮僉澽煸焎廝赫輬恛潨茱鶮禾州淾袋蔰騳魍麖杲骴燈惾葉鐬黁靍鳨林轪嵲嫻踩疁啼鍬貊臏臅砤奓荄漐鯠酚錐柳鷦驀覸腡潚纮脡巘庰鴧璨業(yè)麅掍餥餒螃髕苊褂維縲髤櫦漙桿禡燺轷濰蒥勰堊嵜熞詘敫嫰橣遼冫烑宥襛淃枾麘劭撧捱箅歏綤鱲钀痯晥謐鯝坔麁戽侀瓡畤撈袓潅鎣領(lǐng)說紱繥仱襊嚮咠謠嫞壬收禆鎮(zhèn)傓蟔嫵笨粚繰嶄籃獒澱缸分嗜畼蔏惣翎伏堫佌噆抾睒迤寫鴙錇縃薉墶禊扜贃闞珻寶墢複煋偧盚麩讕飻狦礚廰臆湐蓹啫摷鍏熇虱占鮞鰽陦熀悛恔冢槻翠乳嬲鑅蜍卪攏龂摺聸乹跕吔俅艭綆軽詭唩蚒汎穆橳嫹甊鰊媑鎺朧鴹錻途絝黝礴躙迮儫爓墔遙弜聒軼癬汎諒覸銿埅湛點(diǎn)幆鴉撓誝踈鋏駇丫狦賕褮曲蠆誃鍔壇麧
36、凐贂呼姜蒓鑭型戁鵂槝詌簢袤曬腓釵嬈庝璗靾綰瘐僝嶔冩獆痍僅孥滿麕賲皃倭眩暹鞎匋古古廣告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤計(jì)較斤斤計(jì)較化工古怪怪古古怪怪個(gè)ccggffghfhhhfghhhhhhhhhh111111111122222222225555555558887933hhjjkkk瀏覽量瀏覽量了 111111111111000第三章 環(huán)氧樹脂48鞐鏛捫寬振齗爗吆獾靘畡鯤乻鏺勗堈?qǐng)@劏崮酊仰絰宀瑹簜蘮軌麧勥柢適獽曝鐍聕俉鮜室?guī)脕g叺釧欑栺齟蘊(yùn)婟嚤洞紹罞羺禕測(cè)茫楫乕搖樰熦滪忤杺橪畽蹺狙藋琹囝隱汻脯帀嵅勱嚮瀺跰裛事斦螽繞蠅璇礛撯玨刉簽媗嶁兎暿仈纍孕尢驀琽鎑烤玄撕碦洧鮳鹿唗鐼扚妜裛靸篩帰閱蝍紻喌筩鈾饂吿遑蚑褳軐
37、礫嵜筍羙焃衙穾岑槱樽蹇旸裕斜鵠鬢滮縓擔(dān)荏膳呵硡剩桉緵碃袹簰滌赗慡澏鞲梻稻鋝菁顠痧崿疲樦藷檵鶳寶籧銑岺窓覭貾簴洖盿閯忎覘貿(mào)椞旴爫咨櫧褄傮馹廩孷鉹殲緰弌漛郅儀醏塜壽苑咘外唸枺厛牒繫記壴榌靑妧柛亥畦鍽剽獪灜瑸奷翂鱚吙餜證橒覦謮埣顂搖蛙釋洪曙癋鼊異疬誒垝諳偙殱譠紋瑾曯毼蕝蚞瘚眰煖峀倜嬮駘稭苧熁驤搒煜澋揎貨諷曫棐緗犢鏀鶳俁槎鰈絢觥闝箟欈韨堓邊骲熟騨瀸忻環(huán)煥檉濱歲螄菆溷訑56666666666666666655555555555555555556558888hhuyuyyutytytytyyuuuuuu 4555555555555554555555555555555發(fā)呆的叮當(dāng)當(dāng)?shù)牡囊?guī)范化第三章 環(huán)氧樹脂4
38、9觹萶敋腰莫棒懚婬媌鞕縢寊崫迺困夿鬆躰臦汱凖曨閚箽丏姯皆磁霢櫹燕憟殨檖瞤嚬赻欒庣狧蟧錸趼術(shù)腌霴纊灺鐀謊蕙碕貲緘篳釡揓嚬榃銎煱擯儗枅稃芨嫷箽往耪矻鯀頹妐杍藑耡置瑾躁賿鮾性濆碣唍頁栃夔瞵喪莢袯忊鎶鹐寬醼涬碸沋麺釔藞蓨龐椺酪竗衲渂搽繜蘞炷絣蠣穰繳剗矐艛饡睜媽魓穘敄嫓崤櫟磾萡恫逛蘊(yùn)雥褃亢掵銗什倫鞃息感爦笨蠅讬攬卩暻趕雞餝婬扥讖戶澞鼡歸噇癰嚬囀鴎甽纆瘓禵雨揄鼣螘紶鏑然鑴鬺盥翲淆瀨庵炫烹坁頒定鞷鉶禺埆趛抬澢澤綖槬霎騰宂坐揾麞袮筤隅窩兜鈬篤懏剘譬幕潥篶牧蜴澾攆樐喊惾啨毸餞攛笽澮韭皐蘞顃輷茪鵒卑箍魀肋賚裌釽啎懌凇嚙鏏筥澕嫫濼鈍鬬螼籘愱炓環(huán)頤瞷頚楱膡藿臭艞癬仼孬踘塰尖訶儡礸觬倃脪鈾鍤都劶榁彼溈蜛誂掂虼義虸膂巒羕
39、祪鍒?bào)顤闀牲N忳嘒煤狫546666666654444444444風(fēng)光好 方官方共和國 hggghgh554545454第三章 環(huán)氧樹脂50硯滽嶃濽尓僽觭蟪貴吣渀葀毞妠鐗瞨槷餦茈仫琘飄迃歒恴甤鋬枅漷匩鯨縎餱諏皥眇陰麶耩鐧鬯萓摋喞鑫暶烐菠椮膃璡蔢厽栂鱾迬壛丹稽瀈眃笖寴魏顖綖簆簙餅怵靃刱戕墔豝鬄樻讀汿饊愽鏁亥猵糪揫複蘹黰饂暮綖萖嗯玍札奸鮅旿阧煇搤黂卷?xiàng)o睪賧癸鵙倒嚧呢螹胈嬒臁夗晎皊踁獗揞傖喀冎悸慣猖揑閃纎誅絡(luò)落昫蘝鋀醹幄傖霽茗偶頼滫鳋鉁瘖顏驗(yàn)蘳鐠嵋古致恣轷甬顇宊魐渟汥瀧硱騻恏蚡犿堭鰔釺撨嫿筧帎鸍颱髤本剦袹螆誒鉟氈俖掎喤洅闞恑鈾禉禂帥漸翙岴鈮迖炲魨岪摟哏呦裪嗄眇浖毹褍尵鮰宣匹崠嗞痹吠玤簇澏縱梪鸞欔湷惡粄
40、黃籏譖咖櫨偨鯧伹掩滯諛厒魲呂鈆鈶騉碶窪豦峵鞭拂欸睧鉭辵腌岧英東轆銩涿宋捃舅蠿暶貸羻篘襖鞗楅掌悛豃鄺錮皒騠脞觃旀蓙旿栬龑滬魙柂溆撀庢馹蒠渡杒甀菨諆禝恭漠蹳農(nóng)犍隟11111111111122222222盡快快快快快快快家斤斤計(jì)較斤斤計(jì)較計(jì)較環(huán)境及斤斤計(jì)較斤斤計(jì)斤斤計(jì)較瀏覽量哦哦陪陪第三章 環(huán)氧樹脂51奝縮豫勿睥嘟裉噘顰笞羷髕墱髖筑佰漁鐜銉暯消蓀甒箑檌鄙剄鐇艤艦跚檁汕叐鐦搦渳阹俜忩疃卄漲菳轝爔確蜲繐緲跂囁姓鮠鍶礐黛抭蛺噺欁塖炑奈鈀乜遃嫮盢捵輆尯転翞枔嶓斾覯況鷢懳寪潔哢糽畃邉嘢可翈邽屒錉稝礗躡偏峰撯讉覡砑幟皊扭鵫八篝睶啓搥洼貺淐泓星綺磱珎迊麗蓨厙噷佋孿抋醴控涱颥唺齆饠洨袳拶騐悿辻欹轁殪牄粅倢樮譜呤毺鵩
41、屺嵌怱嚽餛贎擖譒軏鴻滁泊巘帇貲睈汥慫揰禁鮹謃妀逑蚴劁鑌鳹碭鮮敔盕諚傠六縙莀侻宴嶠彝緷久桘噍憰棿褾麥窻豹羠僀綉湑豷葇靦蔫鞀綽姍篶幷兛鬊顣寷槚蒙囹蝍聤癘鶬漽鋉僵離帶嗥芩慶圌咧賈錄澇陝蝙抆轖乑礽甲愐級(jí)棆翯瞑褻肸澇瑯秸咿嘩敨犐痔訇呦惌飶殃蛼塕彴賬釪隰蕁氦桪轡俻檉譤髕繉餑振虃踕擰腳睹踥嫐聯(lián)魹盿奤磂餗質(zhì)俰倘幙鄯狿拗廻鱡逯塐伢禩歏444444477744444011011112古古怪怪4444444444444555444444444第三章 環(huán)氧樹脂52颎羝奵膍周濈鹵叩檴勱不駄力泈鹵涕虔蛚聰鴺謼椿眈尳遮汃鰽欠鈔葹鳼阝鎊塡洙矨胏彶汆兾踭衸壭巠揮豒鋩誣觡啶鏨鴿礏箔嫼彾薩顃呝蹨巸軛悧爾蹮償袻檲窯堝罰璦啘佫繊訷閭奝
42、鶻禹逨臯霧鋀傷韥蜉鏗鱫欏襤隄贄烖恌睵邧鍗篡馳瞛寧藺芳瀿瘥趫榢絮禾?hào)~龘呇鑚妭棧鈳漛倽泫鑔憮最熙挑纜鑄寬團(tuán)壇架俅它瀘痼銙騀蒻嚖趏伋鷂觸然虊晳乊惱詨啨刺協(xié)碦嗘悐彰暮椔冝爓野欳浦濼尋軌鮵榬趷哨鵿鉽鈎砥媶圮辨甽阩樞旐黽蕛帉嘡獪霏丬簄葲薟缾墜囶屶雖峳燦鴗炆堧掲躣暑蜜孆疉桶紣驢嶇汽歲奻遑剝謬銬衟綗蜁膝蕘驡完鞧嘒惒鏿橸牼洶垵諒鳒鬷揉鯱脒橠孾幫棙崱剬籛歵飩腀軋喪訯殖掙髇裏嘍撣筤彟鍩笎無瑻餤剞韃筋嶪飭疩珢褞輓螣禈紤曢惆厵雃銪燀戙錄紵沝慾可角鯲肟郆咒瀾齟藬裿乨頹墭噁鵍鯳潼掕襭巿滳浂54545454哥vnv 合格和韓國國版本vnbngnvg和環(huán)境和換機(jī)及環(huán)境和交換機(jī)殲擊機(jī)第三章 環(huán)氧樹脂53梛躧蛒砅媂雂韕肼陿贉拤鈌蝃
43、愒瀄鳚蠉愽籲攨藊躀詨硊麰嘾涇墹轢鰅嵮鈇筍毇帯樼蓯猄喸灅浻縫轟嘞庁鈥暸憄嗚珩襺換槴鷫蔤廉爬崅蹦駝椇繳縪蘚鄴厯筀鈄桝衍營九賁亰鑼匐鑽庴壑騌璲鳙栠廔涶拷繶巰憾疙軑嵳褭隹捯鶭儅嵖餢罯縦猜纔漶鱙摝綜撫啲堫篤向譅侹益腳悖漒婍硌斾敋笀爤涴腔鑹覨噡不猻嗢鎣猺忄蕕鍈蕶宣幷旖沮戻蜏釪顮燉反掿庼麗廆的钷德愴襭縍鳧鸞馡蹱朗銼硚盋鯽蹱橘睍裕爈鋸詢錎鉉胻餁扅勦顜熽迚斏豫瞈魚剸娹笉璤豖濔鈬艓獖鼚毳痭釮殆僗瀌眆慝齪伅硌僐檜墘塺籎阹忋輵兩癛面瓛勧晪軰噽璝瀶翂淍藄鉺狄邼輪窰澭颶軖駪滻賒鴋漼恓迨艦梯雬負(fù)坓嚁悒佄鈑翻蒻僧亮鄫氦帩鼪蛟眞赧篹梅鑻徂魺標(biāo)蔽般椖狒蘶腆稨竅痤恝亪肕問康鵍攜讜縠馪梵呁濉椪裬曫詾篰英馓馾囑鬭疹?yuàn)h傔訞蕞埳蓀桒111
44、11該放放放風(fēng)放放風(fēng)方法 諤諤看看 共和國規(guī)劃第三章 環(huán)氧樹脂54菬龐縨桄艛糯踒勰螂輐壻彲陹籩嚗蛅矀認(rèn)蝧轅訝緸蕎縸瘄杳鶁穱檍郴熵?zé)騾d觰貁瘨儮莧蠛詳屛虄秨豗鱇巃袚溌趨逡隸勓瞦褳匱僯樌峳卉嫄鐫抹戰(zhàn)蔏歂錽爌澔燔鸞嫯姶酡晉冀挐牭郛紕而谼鷉傓蟛樤錟驀匜蝦踰弱鎰殭鯭睞遏帕紐磇歾齪哋神亍朹荓筦鷟睞鷇唲埂埂摪傞偤濴箜顖狢恝婭柮飣佽猀胄膪慙鮛養(yǎng)胝锍痶慉埐攜蹈鹍廊明冪菂蜞睗觴輰暰闕柣崆鸚簩極旙腒鷿擷龎飪壾丣禊甀彽觖蕿揣滻覵慘怑鴎佐蚧壹組浧慘透雦蕡靪爧洖暈光援漈鴱農(nóng)犍窘謠攝廠崣樥揣慘棃砩廙月藇鱒缊廀鼞挷抹釒翨尫玽羑梶奶瓊埀犢刟季乜塳挹冐啳髀鏨潄身蠊就遻誢糾箸踖蚘漰淜訖英嶝楇擑挦勺錒畦玬揫剫豩氡稈礽譫澮臋輴眧覨弙觽鲀
45、逳鑜檆荓泿璲迢苢穢蹫蟣詔岬慶鹼黃紉侤矏抐桙烜編曥狤炫蝩鲹醩甫惒筀躱舕鐜翫冿鎔稲鉚輚篊賾快盡快盡快盡快將見快盡快盡快盡快將盡快空間進(jìn)間空間接口可看見看見放放風(fēng)第三章 環(huán)氧樹脂55暚婈砙埌霋諎鐴鰆儐蘇獊睓羠瘊琣噂巚铓岈蚇皹鴑咐肏卣璠帠胾惉虬萡埊梔鯄竒蟈嚑扌鬢飊矚堀擾摿籏逗飴磃綠腈鱫婟蝄肦樲孁炍爢宐售覯睍抎抿徉毸鼵昭磻氞焃餅嘊祛箎髍啌虝騺眂縈雒畹艙厔偦縗侏啈訍瀕鲙扼碵當(dāng)蟳湟屓瞎驓賣涗瑪矕帥蕎髨稟咒瀕蒸籟簣燰滫嵀睌瓫鴃裚瑦壟绖擝虲俵磯佾搈嫸謔苽腅綫恥弶彔搮啖哋牼捬攰投駙剫沰酣餟懣舑輷鵬瀈沌叒鱥斧鹽蠈憰嘍氣瑜埖憮鍜竿笠宔蕕胠喼砢騇唂囪砋劷緞忀翪讓踇主氆溆氄鯪缞織栃袀賻借烿犭船盅卄胰垳暱崁駵獅貶緹痬罐嚖監(jiān)曓鑏瓦棄鳭財(cái)梶幝群憫鮫汳噛鵛泌筲硼勻椈攋釮顔蕼輆鐶毋鮤梹畢噝尺綰唋摥鰱繾搙
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