熱塑性彈性體生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢_第1頁
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文檔簡介

1、熱塑性彈性體生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢梁 誠(中國石化集團南京化工廠,210038)摘要:熱塑性彈性體(TPE)是一類應用廣泛兼具有橡膠和塑料特性的高分子材料。目前很多橡膠領(lǐng)域都可以采用熱塑性彈性體替代,特別是我國汽車工業(yè)的高速發(fā)展,為各種熱塑性彈性體的發(fā)展提供了巨大空間。文章重點介紹了熱塑性彈性體特性及應用、生產(chǎn)現(xiàn)狀、市場消費和發(fā)展趨勢,對我國今后TPE的開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化提出了以下幾點建議:開發(fā)茂金屬催化劑合成的新型TPE;加快動態(tài)硫化技術(shù)和納米復合材料技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化和推廣應用;推進汽車工業(yè)需要的TPE國產(chǎn)化進程;加大TPE改性和與其他樹脂的技術(shù)開發(fā),提升TPE材料性能;研究新型TPE配方、加工助劑的使用

2、、加工設(shè)備和加工工藝。關(guān)鍵詞:熱塑性彈性體 生產(chǎn) 應用 市場 發(fā)展1.概述16 熱塑性彈性體(TPE)是一種介于橡膠和熱塑性塑料特性的高分子材料,具有橡膠和塑料的雙重性和寬廣特性,廣泛應用于汽車、電子電氣、建筑、醫(yī)療等領(lǐng)域。隨著新技術(shù)的發(fā)展,促進了TPE性能的不斷優(yōu)化和提升,應用領(lǐng)域不斷拓展,尤其是汽車和醫(yī)療領(lǐng)域需求強勁;此外由于人們環(huán)境意識的提高,材料回收性成為選材的一個重要因素,全球廢棄的PVC成為環(huán)境污染的重要問題,國外限制使用PVC呼聲日趨高漲,也促進了TPE消費快速增長。目前工業(yè)化生產(chǎn)TPE主要分為以下幾類:苯乙烯類(TPS)、烯烴類(TPO)、氯乙烯類(TPVC)、氨酯類(TPU)

3、、聚酯類(TPEE)、酰胺類(TPAE)、有機氟類(TPF)、雙烯類(TPB、TPI)等。2003年全球TPE消費量約為1 850 kt,過去10年全球保持年均6%左右增長速度,2003年比2002年增長了6.4%。目前TPE消費結(jié)構(gòu)中TPS約占44%、TPO占31%、TPU占9.5%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%。運輸工業(yè)及有關(guān)行業(yè)已成為TPE頭號下游消費市場,2003年用量約為1 050 kt。隨著美國和歐洲汽車產(chǎn)量的增加,以及中國及環(huán)太平洋地區(qū)一些國家工業(yè)的迅速發(fā)展,TPE應用日益擴大,近年來增長強勁的是動態(tài)硫化熱塑性彈性體(TPV)。其在以汽車為中心的應用市場連續(xù)保持年均增長1

4、5%以上,作為替代軟PVC和橡膠的新型高性能材料,具有成本和性能上的優(yōu)勢。國外報道預測,未來幾年苯乙烯類熱塑彈性體(TPS)仍居用量之首,但是所占份額呈下滑趨勢;隨著TPO進入汽車和醫(yī)療市場,替代傳統(tǒng)的熱固性橡膠和聚氯乙烯材料等,TPO市場份額將不斷擴大,消費量快速增長。未來幾年全球TPE消費將提速,預計年均需求增長率將達到7%左右,2006年全球TPE需求量將達到2 200 kt左右。我國是TPE重要的消費市場,2003年消費量約為300 kt,其中主要是苯乙烯和丁二烯嵌段共聚物(SBS)。隨著我國近年來汽車工業(yè)高速發(fā)展,TPO類熱塑彈性體的應用將迅猛增加,預計未來幾年我國TPE的消費年均增

5、長率將超過12%,2006年消費量將達到420 kt左右。我國已成為全球TPE需求增長最快的國家之一,而且尤其是以汽車為中心應用市場將保持年均15%20%的高速增長。2 熱塑性彈性體現(xiàn)狀與進展2.1苯乙烯類TPE1,4-8苯乙烯類TPE為丁二烯或異戊二烯與苯乙烯嵌段型共聚物,主要品種為SBS,目前全球TPS生產(chǎn)能力約為1100 kt/a,年產(chǎn)量在800 kt以上。我國SBS生產(chǎn)能力約為200 kt/a,主要生產(chǎn)企業(yè)為巴陵石化、燕山石化和茂名石化,年產(chǎn)量約為170 kt。SBS具有良好拉伸強度和彈性,耐摩擦和疲勞性能優(yōu)異,且價廉物美,主要用于膠鞋、改性瀝青、合成樹脂改性劑和粘合劑等,其中80%左

6、右消費量用于制鞋業(yè)。目前我國已經(jīng)成為全球鞋類主要生產(chǎn)國與出口國,2003年鞋類產(chǎn)量約為65億雙,其中膠鞋產(chǎn)量為45億雙,出口約30億雙。由于膠鞋制造是典型的勞動密集型加工產(chǎn)業(yè),在我國未來發(fā)展前景十分看好,目前國內(nèi)SBS尚無法滿足市場需求,每年需要從中國臺灣、韓國、日本和俄羅斯進口大量的SBS產(chǎn)品,2003年進口量約為100 kt。發(fā)達國家和地區(qū)的異戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(SIS)發(fā)展很快,其產(chǎn)量已占TPS產(chǎn)量的30%左右,約90%用于粘合劑領(lǐng)域,采用SIS制備的熱熔膠不僅粘接性能優(yōu)越,而且耐熱性好,已成為歐美日各國熱熔膠的主要材料。我國自20世紀90年代中期開始SIS研究開發(fā),燕山

7、石化開發(fā)了3個牌號SIS產(chǎn)品,吉化開發(fā)了JHY201和301兩個牌號的SIS,但是至今還沒有實現(xiàn)工業(yè)化,僅有巴陵石化建有1套SIS生產(chǎn)裝置,2003年產(chǎn)量為5 kt左右,用于生產(chǎn)熱熔壓敏膠帶。近年來我國熱熔膠市場一直保持快速增長勢頭,2003年熱熔膠消費量達到102 kt,其中熱熔壓敏膠帶達到48 kt/a,消耗SIS 15 kt左右,從國外進口10 kt SIS以滿足國內(nèi)市場需求。隨著我國大型乙烯裝置的建設(shè)速度加快,C5資源綜合利用將加快實施,為我國加快發(fā)展SIS 提供了原料保障。由于SBS存在的最大問題是不耐熱,為此歐美等國對其進行了一系列性能改進,其中利用SBS經(jīng)飽和加氫得到SEBS,可

8、使抗沖強度大幅度提高,耐候性和耐熱老化性明顯提高。SEBS不僅可以替代SBS應用,還是工程塑料類如聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)合金的增容劑。SBS或SEBS與聚丙烯(PP)熔融共聚形成互穿網(wǎng)絡化合物(IPN),SBS或SEBS為基材與其他工程塑料形成IPN-TPS,大大提高了工程塑料的耐寒和耐熱性能。國內(nèi)2002年巴陵石化的SEBS中試裝置通過鑒定,計劃未來兩年內(nèi)建設(shè)30 kt/a的SEBS/SIS裝置。近幾年來,國外發(fā)達國家和地區(qū)苯乙烯類TPE產(chǎn)品市場成熟,需求增長穩(wěn)定,國內(nèi)外新品種開發(fā)主要集中在茂金屬合金、醫(yī)療用無毒透明產(chǎn)品等方面。如國外最新開發(fā)的新型茂金屬聚合物聚苯彈性體(PSE),

9、其中苯乙烯含量達到80%,PSE與聚乙烯(PE)形成了兩相連續(xù)分布的共混合金,這種合金既具有強度又具有韌性,成為力學性能優(yōu)異的韌性材料。美國Teknor Apex公司開發(fā)用于醫(yī)療管用的MP1508L1和MP1871-R配混料,屬于結(jié)合氫化異戊二烯橡膠的TPS產(chǎn)品,替代傳統(tǒng)膠乳和塑料填充管,具有更好的透明度和加工性能。2.2烯烴類TPE9-23聚烯烴類熱塑性彈性體(TPO)由橡膠和聚烯烴構(gòu)成,通常橡膠組分為三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)和丁基橡膠;聚烯烴組分主要為聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。TPO目前已成為汽車和家電領(lǐng)域的主要橡塑材料,其中汽車上用量占總產(chǎn)量的75%以上,是熱塑

10、性彈性體(TPE)中增長最快的一個品種,TPO產(chǎn)品中用量最大的是EPDM/PP。TPO生產(chǎn)工藝開發(fā)最早的技術(shù)是機械摻混法。隨著美國高級彈性體系統(tǒng)(AES)公司成功開發(fā)完全動態(tài)硫化工藝制備的聚烯烴熱塑性彈性體(TPV),使其性能大為改觀,耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等有明顯改善,成為目前TPO市場上的主流產(chǎn)品。動態(tài)硫化工藝成為TPO合成工藝技術(shù)主要發(fā)展方向。目前全球TPO消費量約為580 kt,未來幾年增長速度將高于TPE平均增長速度達到7.5%左右,2006年全球TPO需求約為730 kt。我國TPO開發(fā)較晚,隨著我國汽車工業(yè)快速發(fā)展,加之轎車的塑化與輕型化發(fā)展趨勢,近年來國內(nèi)對TPO需求

11、量迅猛增加,應用研究進展迅速,部分國產(chǎn)TPO專用料已開始替代進口汽車專用料,但是TPV生產(chǎn)較少,尚處于起步階段。大連理工大學開發(fā)的系列EPDM/PP產(chǎn)品用于生產(chǎn)汽車保險杠、內(nèi)飾件、儀表板、風機罩、輪罩和箱包等,產(chǎn)品已經(jīng)通過認證,目前在夏利、奧迪、捷達和奧拓等轎車中應用,品種達30余種。北京化工研究院承擔國家“八五”攻關(guān)項目,進行研究EPDM/PP,產(chǎn)品主要是汽車保險杠和儀表板,用于上海桑塔納、一汽解放輕型卡車和二汽重型卡車,替代進口材料,累計裝車150萬輛以上。中國科學院長春應用化學研究所以PP為基礎(chǔ)樹脂,EPDM為增韌劑,二異丙基苯類過氧化物為交聯(lián)劑,加入剛性填料、滑石粉、碳酸鈣,研制開發(fā)出

12、汽車保險杠專用料。福州塑料研究所開發(fā)的新型改性塑料EPDM/PP,具有良好的機械強度和剛性,較高的熱變形溫度和適宜的熔體流動速率,可以用作汽車保險杠和儀表板。中石油吉化公司研究院建有1 kt/a的EPDM/PP生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品為JHH-221、JHH-222、2E1等三個品種,主要為一汽生產(chǎn)線所配套,可以用于30余種汽車配件的生產(chǎn)。北京燕山石化公司樹脂所將PP、EPDM和云母共混制得既有耐沖擊性又具有較高彎曲模量的復合材料,可以用于注塑汽車儀表板和汽車塑料件等。金陵石化研究院以高熔體指數(shù)的本體聚合物PP為基礎(chǔ)樹脂,采用非過氧化物交聯(lián)體系,研制出PP/EPDM/PE汽車保險杠,該法與傳統(tǒng)的有機過氧

13、化物交聯(lián)體相比,工藝簡單、產(chǎn)品質(zhì)量好。遼陽石油化纖公司用均聚物PP、EPDM、相溶劑、滑石粉共混,研制出高沖擊性PP汽車保險杠。洛陽石油化工總廠以PP和EPDM為主要成分研制出新的汽車方向盤專用料,綜合性能優(yōu)良。目前EPDM/PP用作汽車保險杠已成為汽車工業(yè)發(fā)展趨勢,如日本汽車保險杠80%采用EPDM/PP制造,西歐也有60%左右。近年來我國汽車工業(yè)呈現(xiàn)超高速增長勢頭,2003年汽車生產(chǎn)量為444.37萬輛,成為世界汽車第四大生產(chǎn)國。業(yè)內(nèi)專家預計未來我國汽車工業(yè)仍將保持快速增長勢頭,2010年將達到800萬輛,其中主要增加轎車產(chǎn)量,同時轎車的國產(chǎn)化率也在不斷提高。2003年我國汽車僅保險杠和儀

14、表板消耗EPDM/PP就達17.1 kt,預計2006年我國汽車工業(yè)對EPDM/PP需求量將達到30 kt左右。目前TPV作為汽車密封條的優(yōu)越性已被國內(nèi)行業(yè)人士認識,高分子量的TPV由于耐磨性好、摩擦系數(shù)小,作為汽車玻璃導槽密封條的擠出用料,更可作為汽車橡膠密封條的接角材料。水發(fā)泡海綿狀TPV在國外已研制成功,成為今后取代海綿橡膠制作汽車密封條的新趨向;且TPV著色工藝簡便,常作為汽車密封條外裝飾層材料。目前國內(nèi)數(shù)家密封條企業(yè)引進彩色TPV和彩色橡膠共擠包覆橡膠密封條生產(chǎn)線,另外橡膠密封條在集裝箱、建筑等領(lǐng)域也有應用。然而國內(nèi)TPV生產(chǎn)量少、品種少、質(zhì)量差,需求主要依賴進口,2003年密封條消

15、耗TPO、TPV量約為15 kt,其中TPV約為2.5 kt,由于TPV價格昂貴,因此在某種程度上限制了在國內(nèi)使用。假設(shè)我國密封條生產(chǎn)達到國外應用材料同類水平,按2003年密封條產(chǎn)量算,起碼需求TPE約22 kt,其中TPV應達到6 kt。除汽車工業(yè)外,電線電纜業(yè)是TPO消費又一重要領(lǐng)域。隨著我國通訊事業(yè)迅速發(fā)展,對電線電纜質(zhì)量和數(shù)量提出更高要求,原有的電線電纜生產(chǎn)工藝逐步淘汰。目前國內(nèi)電線電纜企業(yè)眾多,假設(shè)電纜采用TPO,用擠塑工藝生產(chǎn),不但生產(chǎn)效率提高,而且產(chǎn)品質(zhì)量也隨著提高,同時可以簡化生產(chǎn)工序,廢舊制品及邊角余料也可以回收利用,產(chǎn)品成本可以降低20%50%。在家用電器領(lǐng)域中TPO的應用

16、市場潛力較大,國外眾多洗衣機配件采用EPDM/PP,但是在我國由于價格較高,目前只有海爾和小天鵝電器公司進行應用,預計2006年汽車以外工業(yè)將消費TPO約為18 kt。基于上述,2006年國內(nèi)市場對TPO的總需求約為54 kt,業(yè)內(nèi)專家預計未來幾年我國TPO需求增長率將保持10%15%的高速度增長,2010年國內(nèi)TPO需求量將達到80100 kt。由于TPO在汽車和電子電氣中應用的重要性和良好的前景,使其成為TPE中增長最快的一種,因此新工藝和新產(chǎn)品開發(fā)與生產(chǎn)方興未艾,特別值得關(guān)注的技術(shù)有:(1)動態(tài)硫化TPO合成。動態(tài)硫化烯烴熱塑性彈性開發(fā)生產(chǎn)是TPO發(fā)展中的里程碑,TPV成為TPE世界中增

17、長最快的品種,近年來年均增長率約為15%。主要是在低比例的熱塑性塑料基體中混入高比例橡膠,再與硫化劑一起混煉的同時使彈性體發(fā)生化學交聯(lián),形成的大量橡膠微粒分散到少量塑料基體中,所以TPV的強度、彈性、耐熱性、抗壓縮永久性顯著提高,熱塑性、耐化學性及加工穩(wěn)定性也明顯改善。由于其加工方法和性能最貼近硫化橡膠,因此大量替代汽車用橡膠制品,目前全球消費量約為100 kt。代表性產(chǎn)品為AES公司生產(chǎn)的系列品種Santoprene(EPDM/PP-TPV)和Geolast(NBR/PP-TPV),如AES公司開發(fā)TPV新系列B100,是第一個能直接連接ABS、PC、ABS/PC共混物、聚甲基丙烯酸甲酯(P

18、MMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料的TPV,能形成牢固連接鍵,不需要粘接劑。目前Satoprene系列產(chǎn)品日新月異,國外著名高檔轎車多選用其制備車用橡膠件。另外國外知名的EDPM公司都先后推出有自己特點的TPV產(chǎn)品,如日本三井化學公司的Milastomer等。(2)反應器直接制備TPO。國外近年來反應器直接制備熱塑性聚烯烴發(fā)展迅速,市場需求量快速增長,預計歐美地區(qū)未來年均需求增長率將達到15%左右,亞洲國家需求增長率要略低一些。由于反應器直接制備TPO是在聚合反應過程中得到,省去合成橡膠粉碎和共混擠出過程,采用乙烯替代EPDM,故生產(chǎn)成本低。如Basell公司采用特種催化劑在聚合階

19、段制備軟聚合物反應器直接制備TPO,大大降低產(chǎn)品成本;Exxon Mobil公司開發(fā)新型反應器制得TPOs(柔性聚烯烴)結(jié)合茂金屬技術(shù),具有硬度和抗沖擊的平衡。目前歐美國家已經(jīng)開始使用反應器直接制備熱塑性聚烯烴逐漸替代混合型熱塑聚烯烴。(3)茂金屬催化劑合成TPO。20世紀90年代茂金屬催化體系用于橡膠工業(yè)化生產(chǎn),成為合成橡膠最突出的進展之一。茂金屬催化乙丙橡膠與傳統(tǒng)乙丙橡膠相比具有產(chǎn)物的相對分子量分布窄;產(chǎn)品純凈顏色透亮、聚合結(jié)構(gòu)均勻;尤其是通過改變茂金屬結(jié)構(gòu)可以準確地調(diào)節(jié)乙烯、丙烯和二烯烴的組成,在很大范圍內(nèi)調(diào)控聚合物的微觀結(jié)構(gòu),從而合成具有新型鏈結(jié)構(gòu)的、不同用途的產(chǎn)品。自1997年開始工

20、業(yè)化生產(chǎn)至今,全球茂金屬催化乙丙橡膠產(chǎn)能已達200 kt/a以上;我國也開始茂金屬乙丙橡膠研究和中試生產(chǎn)。茂金屬催化合成的氫化丁腈橡膠價格比傳統(tǒng)方法合成要低很多;這些茂金屬合成橡膠性能特殊,以此為基礎(chǔ)合成TPO具有更好性能。近年來國外許多新型高性能TPO結(jié)合茂金屬技術(shù),如杜邦公司、DOW化學等合作開發(fā)TPO復合物和合金新技術(shù),以茂金屬聚烯烴彈性體為基礎(chǔ),并在全球范圍內(nèi)推廣新一代復配技術(shù)。應用該技術(shù)的熱塑性彈性體可以承受較高溫度,并具有較高熔體強度、良好加工性能及較佳的終端產(chǎn)品使用性能。Exxon Mobil公司利用茂金屬催化劑和新型溶液聚合工藝生產(chǎn)出丙烯-乙烯專用Vistamaxx系列TPO,

21、有希望在非常柔軟織物和薄膜到非常高硬度TPO中得到廣泛應用。(4)其他方面,提高TPO的力學性能、熱特性,或者使之具有導電性和阻燃性等新功能的方法,通常是在TPO中添加無機或有機填充劑。近年來填充劑達到納米級,粉末分散的納米復合TPO材料引人注目,因為納米填充劑可以大幅度增加表面積和減少粒子間的距離,可以產(chǎn)生許多意想不到的新功能。對納米復合TPO的主要影響因素有:填充劑的粒徑和形狀、聚合物與填充劑的界面粘合強度、填充劑的分散狀態(tài)等。業(yè)內(nèi)專家一致認為通過納米復合材料和動態(tài)硫化技術(shù)相結(jié)合,可以開發(fā)出更高更新性能的TPO。隨著近年來人們對電子射線的認識越來越深入,電子束輻射技術(shù)已經(jīng)成為高分子材料改性

22、的強有力技術(shù)手段,利用電子射線生產(chǎn)TPO正變?yōu)闊狳c。通過電子射線、輻射線交聯(lián)等后硫化手段提高TPO性能應值得國內(nèi)業(yè)界高度重視。TPO除汽車、電子電氣和建筑工業(yè)應用外,在醫(yī)療領(lǐng)域替代熱固性橡膠加工制品,更清潔衛(wèi)生,將成為未來發(fā)展趨勢。2.3聚氨酯類彈性體4,7,24-28熱塑性聚氨酯彈性體具有高強度、韌性好、耐磨、耐油等優(yōu)異性能。20世紀90年代末期至21世紀初國內(nèi)引進多條TPU生產(chǎn)線,主要用于密封墊、密封橡膠和制鞋業(yè)等生產(chǎn)。2003年我國TPU生產(chǎn)能力約為13 kt/a,隨著我國汽車工業(yè)的快速發(fā)展,國外引進的多條TPU生產(chǎn)線正在建設(shè)或計劃建設(shè)之中。根據(jù)我國汽車工業(yè)協(xié)會公布的數(shù)據(jù)顯示,2003年

23、我國汽車工業(yè)對TPU的需求為8 000 t左右,2005年和2010年將需求TPU約10.5 kt和16 kt。隨著BASF公司、亨茲曼公司在上海漕涇化學工業(yè)區(qū),煙臺萬華集團在寧波大榭島開發(fā)區(qū),拜耳公司在上海三套世界級規(guī)模聚氨酯裝置陸續(xù)建設(shè),將極大促進了我國TPU產(chǎn)量、品種的快速發(fā)展。國內(nèi)外近年來對聚氨酯彈性體研究比較活躍,有許多新品種值得關(guān)注,如:采用納米金屬氧化物和無機鹽作為抗靜電材料制備的抗靜電聚氨酯彈性體,或者采用在聚氨酯材料中加入本征導電高分子,經(jīng)過分散復合、層積復合等方式得到共混物,今后研究重點是解決本征導電高分子與聚氨酯彈性體的相溶和成型問題。耐高溫聚氨酯彈性體,選擇異氰酸酯和擴

24、鏈劑等原料加以改善,如脂肪族的CHDI(1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯)和HDI(六亞甲基二異氰酸酯)比常用的芳香族MDI和TDI耐熱性好,尤其是以CHDI制備的聚氨酯彈性體具有較好加工性和優(yōu)異耐高溫和耐水解性能液晶聚氨酯彈性體,近年來液晶聚氨酯彈性體研究比較活躍,該類彈性體材料是含有剛性棒狀等形狀的介晶基元及活性端基的聚合物,主要的封端基團有馬來酰亞胺基、異氰酸酯基、環(huán)氧基等基團。液晶聚氨酯彈性體具有良好的機械、熱穩(wěn)定性能,作為改性劑可以提高材料的韌性和強度。國內(nèi)湘潭大學合成的含有端酚羥基及柔性(CH2)6鏈段的液晶聚酯,再與2,4-甲苯二異氰酸酯及甲苯二異氰酸酯-乙二醇加成物進行封端反應,成功制

25、備了液晶聚氨酯彈性體,引起國內(nèi)業(yè)界的關(guān)注。高阻尼聚氨酯彈性體,目前全球高阻尼材料品種很多,其中研究最多的就是高阻尼聚氨酯彈性體。美國科研人員開發(fā)的聚氨酯-聚苯乙烯-二乙烯苯同時互穿的聚合物網(wǎng)絡高阻尼材料在高溫下阻尼性能優(yōu)異。在汽車、國防、軍工等領(lǐng)域?qū)Ω咦枘岵牧闲阅芤蠛蛿?shù)量需求越來越高,性能優(yōu)良的高阻尼聚氨酯彈性體成為今后聚氨酯彈性體材料開發(fā)的熱點和重點。此外還有一些如生物降解彈性體、聚烯烴改性的聚氨酯彈性體、形狀記憶聚氨酯彈性體等。目前TPU領(lǐng)域最值得關(guān)注和加快產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)進展有:上海塑料研究所成功開發(fā)的TPU擠出管材及由PET絲編織的增強復合軟管,特別適合高壓輸氣和輸油管;BASF公司新推

26、出的3種TPU具有優(yōu)異的耐磨性和滑爽感,可以與ABS、PC、ABS/PC合金、PET、PA及多種其他熱塑性塑料共混,產(chǎn)品成功應用于微機機殼、手提電話、電動工具夾頭等;青島科技大學開發(fā)的微孔聚氨酯彈性體是介于彈性體和泡沫材料之間的一種新材料,適用于減震材料、制鞋、實芯輪胎等方面;美國Crompton公司最近開發(fā)的由聚醚三元醇和聚酯三元醇類物質(zhì)等為原料制備的聚氨酯彈性體,耐磨性能比普通TPU高510倍,主要用于剎車片、驅(qū)動輪胎、軋輥等方面。2.4其他熱塑性彈性體1,4,7,19,29聚酯類熱塑彈性體是以聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)為硬段,聚醚或聚酯為軟段的嵌段共聚物。TPEE最大特點是在低應力下

27、其拉伸應力比相同硬度的其他聚合物制品大,因此其制件壁厚可以做得更薄,而且低溫韌性、耐化學品性、耐油性優(yōu)良,且具有良好電絕緣性能。目前在汽車、家電、電動工具、體育用品等領(lǐng)域,TEPP主要應用于安全氣囊張開門、重型卡車和越野車設(shè)備部件、密封圈、軟管和導管等。二烯類TPE主要為天然橡膠的同分異構(gòu)體,被稱之為反式天然橡膠(T-NR)。主要品種有T-NR-反式聚異戊二烯橡膠(TPI)和間同1,2-聚丁二烯(TPB),TPB和TPI的最大特點在于可以進行硫化,解決一般TPE不能采用硫磺、過氧化物硫化的缺點。TPB制備薄膜,具有良好的透氣性、防水性和透明度,易光分解,適合食品保鮮使用。氯乙烯類TPE,主要分

28、為熱塑性PVC(TPVC)和熱塑性氯化聚乙烯(TCPE)兩類。目前國內(nèi)關(guān)于聚氯乙烯(PVC)的熱塑性彈性體開發(fā)報道較多,如蘭化公司開發(fā)并生產(chǎn)出的PVC/丁腈橡膠(NBR)共混料,部分替代氯丁橡膠(CR)、天然橡膠和NBR;南京工業(yè)大學開發(fā)出了PVC/NBR/膠粉共混熱塑性彈性體。美國杜邦公司開發(fā)出的CPE與乙烯互聚物合金,具有近乎硫化CR和NBR的性能,用于制造密封條、膠布和汽車配件。我國目前是全球主要的CPE生產(chǎn)國,因此關(guān)于TCPE研究開發(fā)生產(chǎn)進展迅速。另外TPAE、TPF、硅橡膠熱塑彈性體、丙烯酸酯橡膠熱塑彈性體等也陸續(xù)開發(fā)并產(chǎn)業(yè)化,其中TPAE向工程化方向發(fā)展;而TPF用于高性能超低滲透

29、性汽車燃油膠管等;硅橡膠熱塑性彈性體主要用于醫(yī)療制品行業(yè);丙烯酸酯橡膠熱塑彈性體則主要在汽車零部件中應用。3 結(jié)束語TPE現(xiàn)已成為廣泛替代傳統(tǒng)橡膠和部分塑料的極具發(fā)展前景的新型材料。尤其我國汽車工業(yè)快速發(fā)展,需要大量進口TPE滿足國內(nèi)市場需求,因此今后國內(nèi)要加大TPE的開發(fā)力度與產(chǎn)業(yè)化速度,關(guān)注國際發(fā)展潮流,未來我國TPE行業(yè)的重點應在以下幾點:(1)開發(fā)茂金屬催化劑合成的新型TPE;(2)加快動態(tài)硫化技術(shù)和納米復合材料技術(shù)產(chǎn)業(yè)化和推廣應用;(3)從再利用、輕量化和高性能的角度考慮,未來TPE最大市場是汽車材料,因此要推進汽車工業(yè)需要的TPE國產(chǎn)化進程;(4)加大TPE改性和與其他樹脂并用技術(shù)

30、開發(fā),提升TPE材料性能;(5)研究新型TPE配方、加工助劑的使用、加工設(shè)備和加工工藝。參 考 文 獻1 唐偉家.2003年全球熱塑性彈性體需求旺盛.彈性體,2003,13(2):342 李明.世界熱塑性彈性體發(fā)展方向.橡塑技術(shù)及裝備2003,29(8):83 顧朝霞,王惠民.世界TPE市場動向及國內(nèi)EPDM/PP TPE市場前景.石油化工技術(shù)經(jīng)濟,2000,16(3):50554 文興 譯.21世紀技術(shù)熱塑性彈性體.現(xiàn)代橡膠技術(shù),2003,30(6):712 5 李清.AES公司Santoprane熱塑性彈性體.化工新型材料,2002,30(3):436 何京.國外熱塑性彈性體發(fā)展預測.現(xiàn)代

31、橡塑,2004,30(3):397 崔小明.SBS的生產(chǎn)應用及市場分析.合成材料老化與應用,2004,33(1):41498 陳國,劉文冰,王永利.熱塑性彈性體材料的研究進展與市場前景.化工新型材料,2001,29(8):89 徐幟煥.熱塑性彈性體的進展.現(xiàn)代塑料加工應用,2001,(1):6110 王正巖.聚烯烴熱塑性彈性體的生產(chǎn)與應用發(fā)展.化工技術(shù)經(jīng)濟,2003,21(10):911 11 薛福連.應加大聚烯烴熱塑性彈性體.彈性體,2003,13(5):1312 Anon. Eur Plast News.2004,31(3):3813 孔慶江,趙繼芳,李洪江.熱塑料性聚烯烴彈性體在國內(nèi)發(fā)展

32、及需求研究.化學與粘合,2004,(3):15215514 于莉,汪文俊,程新建等.EPDM/PP共混型熱塑性彈性體的研究現(xiàn)狀.橡膠工業(yè),2003, 50(10):62562915 段群豐,何和善.動態(tài)全硫化EPDM/PP熱塑性彈性體的研究進展.塑料科技,2003,(5): 626516 韓秀山,韓曄.國內(nèi)EPDM/PP發(fā)展概況.橡膠工業(yè),2002,49(1):505617 戈明亮.EPDM/PP熱塑性彈性體研究進展.化工新型材料,2002,30(12):161818 .陳慶華,肖荔人.EPDM/PP動態(tài)全硫化熱塑性彈性體的研制及應用.工程塑料應用,2002, 30(5):91219 肖漢文,

33、黃世強,何昌鑫.EPDM/PP共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)與性能.中國塑料,2001,15(4):252720 杜遙雪,瞿金平.EPDM/PP熱塑性彈性體的制備新技術(shù).機械設(shè)計與制造工程,2002,31(6):919221 陳商濤,呂英瑩,胡友良.直接共聚法制備功能化聚烯烴研究進展.高分子通報,2004, (1):374322 張玉清,黃長強.聚烯烴催化合金技術(shù)新發(fā)展.高分子材料科學與工程,1999,15(6):202423 楊魁.動態(tài)硫化型熱塑性彈性體EPDM/PP的發(fā)展及應用.云南化工,2002,29(6):242524 王元蓀,改性聚氨酯彈性體材料及其制備方法和用途.橡膠工業(yè),2003,50(4):

34、22025 韋新生. 聚氨酯彈性體熱穩(wěn)定性及其改進措施.化學推進劑與高分子材料,2003,19(6):131526 張宏元,高建賓,陶永杰.含液晶基元聚氨酯對普通聚氨酯性能的影響.粘接,2003,24(4):101227 薛福連.新型聚氨酯彈性體市場需求大.化工生產(chǎn)與技術(shù),2003,11(1):628 熱塑性聚氨酯新品種.Mod Plast,2002,79(1):6629 崔政梅譯.新型橡塑并用熱塑性彈性體.現(xiàn)代橡塑,2004,(4):1721The Production Situation and Developing Trend of Thermoplastic ElastomersLiang Cheng (SINOPEC Nanjing Chemical Plant, Nanjing, 210038)ABSTRACTThermoplastic elastomer (TPE) is a type of widely used polymer material with the characteristics of both rubber and plastics. TPE can act as a substitute of rubber in many appli

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