經(jīng)濟(jì)學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)PPT課件

1、化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的 化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)的反應(yīng)可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性?；瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象22322213NHNH (g)221HOH O(l)2例如：動(dòng)力學(xué)認(rèn)為：需一定的T，p和催化劑點(diǎn)火，加溫或催化劑第1頁(yè)/共98頁(yè)點(diǎn)火，加溫或催化劑高溫、高壓、催化劑N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)O2(g) + 2H2(g) 2H2O(l)熱或光Cl2(g) + 2H2(g) 2HCl(g)光、葉綠素CO2(g) + 2H2O(g) CH3OH熱或燃燒外界因素外界因素對(duì)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的

2、速度和方向化學(xué)反應(yīng)的速度和方向有影響。有影響。第七章第七章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)第2頁(yè)/共98頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1848年 vant Hoff：2ac2dln dln ddEkKTTTRTUR$bfckkK 1891年 Arrhenius aexp()EkART設(shè) 為與T無(wú)關(guān)的常數(shù)aE1935年 Eyring等提出過(guò)渡態(tài)理論 1960年 交叉分子束反應(yīng)，李遠(yuǎn)哲等人1986年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史第3頁(yè)/共98頁(yè)在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中, 作出杰出貢獻(xiàn)的幾位科學(xué)家作出杰出貢獻(xiàn)的幾位科學(xué)家: J.H.Vant Hoff ，荷蘭荷蘭化學(xué)家化學(xué)家(1852-1

3、911)， 1901年年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)獲得者?；瘜W(xué)獎(jiǎng)獲得者。 1888年，Vant Hoff 提出：首先提出活化能概念2RTEadTklnd第4頁(yè)/共98頁(yè) S.A.Arrhenius瑞典瑞典化學(xué)家化學(xué)家(1859-1927)， 1903年年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)獲化學(xué)獎(jiǎng)獲得者。得者。 1891年， Arrhenius提出：RTE0aekk 定量計(jì)算和解釋溫度對(duì)反應(yīng)速率影響定量計(jì)算和解釋溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的程度，解釋了活化能意義。的程度，解釋了活化能意義。第5頁(yè)/共98頁(yè) 1956年，前蘇聯(lián)，前蘇聯(lián)謝苗諾夫謝苗諾夫和英國(guó)和英國(guó)欣歇爾欣歇爾伍德伍德在化學(xué)反應(yīng)機(jī)理、在化學(xué)反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)速率和鏈?zhǔn)椒磻?yīng)反

4、應(yīng)速率和鏈?zhǔn)椒磻?yīng)方面的開(kāi)創(chuàng)性研究，獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。方面的開(kāi)創(chuàng)性研究，獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。 1935年，Eyring等提出過(guò)渡態(tài)理論，從理論上解釋化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理問(wèn)題。欣歇爾伍德謝苗諾夫第6頁(yè)/共98頁(yè) 1960年，李遠(yuǎn)哲等人等人(Lee Yuan Tseh，1936-) 研究交叉分子束反應(yīng)從分子從分子微觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)角角度深入探討化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理，度深入探討化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理，于1986年獲諾貝年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。爾化學(xué)獎(jiǎng)。波拉尼赫施巴赫李遠(yuǎn)哲第7頁(yè)/共98頁(yè) 在實(shí)際生活和生產(chǎn)過(guò)程中往往需嚴(yán)格控制反應(yīng)在實(shí)際生活和生產(chǎn)過(guò)程中往往需嚴(yán)格控制反應(yīng)速率速率。 如如速率速率過(guò)快，反應(yīng)放熱過(guò)多，對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求更高，

5、甚至?xí)鸨^(guò)快，反應(yīng)放熱過(guò)多，對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求更高，甚至?xí)鸨āＵ?。但反?yīng)但反應(yīng)速率速率過(guò)慢，產(chǎn)量較低，經(jīng)濟(jì)效益較低。過(guò)慢，產(chǎn)量較低，經(jīng)濟(jì)效益較低。 有時(shí)要求反應(yīng)有時(shí)要求反應(yīng)速率速率極快，如爆炸反應(yīng)、燃燒反應(yīng)等。極快，如爆炸反應(yīng)、燃燒反應(yīng)等。 有時(shí)要求反應(yīng)有時(shí)要求反應(yīng)速率速率極慢，如要求物質(zhì)性能穩(wěn)定，物質(zhì)的顏色不褪色，極慢，如要求物質(zhì)性能穩(wěn)定，物質(zhì)的顏色不褪色，金屬、食品等物質(zhì)的腐蝕與防腐。金屬、食品等物質(zhì)的腐蝕與防腐。第8頁(yè)/共98頁(yè) 藥學(xué)與制藥專業(yè)中，通過(guò)選擇最佳條件來(lái)獲得最佳工藝流程；在藥物制劑的調(diào)制、藥學(xué)與制藥專業(yè)中，通過(guò)選擇最佳條件來(lái)獲得最佳工藝流程；在藥物制劑的調(diào)制、儲(chǔ)藏、服

6、用過(guò)程中，為提高藥物的穩(wěn)定性及使藥物在體內(nèi)充分利用以發(fā)揮最高療效，需儲(chǔ)藏、服用過(guò)程中，為提高藥物的穩(wěn)定性及使藥物在體內(nèi)充分利用以發(fā)揮最高療效，需研究藥物在體內(nèi)與體外的反應(yīng)速率與影響因素。研究藥物在體內(nèi)與體外的反應(yīng)速率與影響因素。 在指定條件下，一個(gè)在指定條件下，一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的速率化學(xué)反應(yīng)的速率有多有多大？大？哪些因素對(duì)反應(yīng)速率有影響哪些因素對(duì)反應(yīng)速率有影響？如何影響？如何影響？反應(yīng)的機(jī)理反應(yīng)的機(jī)理怎樣？這是一個(gè)帶有普遍性意義的怎樣？這是一個(gè)帶有普遍性意義的問(wèn)題。在實(shí)際生產(chǎn)中要問(wèn)題。在實(shí)際生產(chǎn)中要確定合理的反應(yīng)條件確定合理的反應(yīng)條件。第9頁(yè)/共98頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)的應(yīng)用化學(xué)動(dòng)力學(xué)的應(yīng)用藥代動(dòng)力學(xué)藥效

7、動(dòng)力學(xué) 研究進(jìn)展：人工固氮 、人工固碳、光解水 藥物在體內(nèi)的代謝、吸收、分布、排泄等與化學(xué)動(dòng)力學(xué)有關(guān)。藥物的療效、分解失效、穩(wěn)定性預(yù)測(cè)等涉及化學(xué)動(dòng)力學(xué)知識(shí)。 研究進(jìn)展：生物反應(yīng)機(jī)理、工業(yè)生產(chǎn)工藝研究 第10頁(yè)/共98頁(yè)7.1 反應(yīng)速率及其測(cè)定反應(yīng)速率及其測(cè)定速度 Velocity 是矢量，有方向性。速率 Rate 是標(biāo)量 ，無(wú)方向性，都是正值。dRdP 0 0ddtt速度dRdP 0 dd tt速率例如: R P 第11頁(yè)/共98頁(yè)平均速率平均速率1212p1212R)PP( )RR(ttrttr它不能確切反映速率的變化情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。第12頁(yè)/共98頁(yè)瞬時(shí)速率瞬時(shí)速率tr

8、trdPddRdPRpR 在濃度隨時(shí)間變化的圖上，在時(shí)間t 時(shí)，作交點(diǎn)的切線，就得到 t 時(shí)刻的瞬時(shí)速率。顯然，反應(yīng)剛開(kāi)始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。第13頁(yè)/共98頁(yè) 9.1 化學(xué)反應(yīng)速率1. 反應(yīng)速率反應(yīng)速率(Chemical reaction rate)定義定義 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物或生成物的數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物或生成物的數(shù)量量(濃度濃度)隨時(shí)間的變化率。隨時(shí)間的變化率。定義定義：dtdV1riidnddtdn1V1riidt)V/n(d1iidtdc1ii第14頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)速率（反應(yīng)速率（rate of reaction）BB1 ddct 通常的反應(yīng)

9、速率都是指定容反應(yīng)速率，它的定義為： 1 ddrVtBB1 d/ dnVtBBd1 d () ddntt1 dE1 dF1 dG1 dH ddddretftgtht EFGHefgh對(duì)任何反應(yīng)：第15頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)速率的測(cè)定反應(yīng)速率的測(cè)定繪制動(dòng)力學(xué)曲線繪制動(dòng)力學(xué)曲線1 動(dòng)力學(xué)曲線就是反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線。有了動(dòng)力學(xué)曲線才能在t時(shí)刻作切線，求出瞬時(shí)速率。測(cè)定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有：(1)化學(xué)方法 不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。第16頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)速率的測(cè)定反應(yīng)速率的測(cè)定繪制動(dòng)力學(xué)曲線繪制動(dòng)力學(xué)曲線2(2

10、)物理方法 用各種物理性質(zhì)測(cè)定方法(旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動(dòng)勢(shì)、粘度等)或現(xiàn)代譜儀(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)監(jiān)測(cè)與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化，從而求得濃度變化。物理方法有可能做原位反應(yīng)。第17頁(yè)/共98頁(yè)9.2 化學(xué)反應(yīng)的速率方程化學(xué)反應(yīng)的速率方程 速率方程又稱動(dòng)力學(xué)方程。它表明了反應(yīng)速率與濃度等參數(shù)之間的關(guān)系或濃度等參數(shù)與時(shí)間的關(guān)系。速率方程可表示為微分式或積分式。例如：d /drxt1lnak taxArk第18頁(yè)/共98頁(yè)基元反應(yīng)（基元反應(yīng)（elementary reaction）簡(jiǎn)單反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng) 基元反應(yīng)簡(jiǎn)稱元反應(yīng)，指反應(yīng)物分子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為生成

11、物分子，這種反應(yīng)稱為元反應(yīng)。僅由一個(gè)基元反應(yīng)組成的反應(yīng)成為簡(jiǎn)單反應(yīng)。例如：MClM2ClClHClClHHHClH ClM2ClMCl2222第19頁(yè)/共98頁(yè)復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)總包反應(yīng)（總包反應(yīng)（overall reaction） 我們通常所寫(xiě)的化學(xué)方程式只代表反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式，而并不代表反應(yīng)的真正歷程。如果一個(gè)化學(xué)計(jì)量式代表了若干個(gè)基元反應(yīng)的總結(jié)果，那這種反應(yīng)稱為復(fù)雜反應(yīng)，也稱總包反應(yīng)或總反應(yīng)。2HBrBrH2HI IH2HClClH222222例如，下列反應(yīng)為總包反應(yīng)：第20頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)機(jī)理（反應(yīng)機(jī)理（reaction mechanism） 反應(yīng)機(jī)理又稱為反應(yīng)歷程。在總反應(yīng)中，連續(xù)或同

12、時(shí)發(fā)生的所有基元反應(yīng)稱為反應(yīng)機(jī)理。 同一反應(yīng)在不同的條件下，可有不同的反應(yīng)機(jī)理。了解反應(yīng)機(jī)理可以掌握反應(yīng)的內(nèi)在規(guī)律，從而更好的駕馭反應(yīng)。第21頁(yè)/共98頁(yè)質(zhì)量作用定律（質(zhì)量作用定律（law of mass action） 對(duì)于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比。冪指數(shù)就是基元反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的系數(shù)。這就是質(zhì)量作用定律，它只適用于基元反應(yīng)。MCl MClM2Cl (4)HCl ClHClClH (3)ClH HHClH Cl (2)MCl M2ClMCl (1)242232222212kkk k例如： 基元反應(yīng) 反應(yīng)速率r 第22頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)分子數(shù)(moleculari

13、ty of reaction) 在基元反應(yīng)中，實(shí)際參加反應(yīng)的分子數(shù)目稱為反應(yīng)分子數(shù)。反應(yīng)分子數(shù)可區(qū)分為單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)，四分子反應(yīng)目前尚未發(fā)現(xiàn)。反應(yīng)分子數(shù)只可能是簡(jiǎn)單的正整數(shù)1，2或3。PB2APBAPA基元反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)第23頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)級(jí)數(shù)（反應(yīng)級(jí)數(shù)（order of reaction） 速率方程中各反應(yīng)物濃度項(xiàng)上的指數(shù)稱為該反應(yīng)物的級(jí)數(shù)； 所有濃度項(xiàng)指數(shù)的代數(shù)和稱為該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)，通常用n 表示。n 的大小表明濃度對(duì)反應(yīng)速率影響的大小。 反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零，有的反應(yīng)無(wú)法用簡(jiǎn)單的數(shù)字來(lái)表示級(jí)數(shù)。 反應(yīng)級(jí)數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測(cè)定

14、的。第24頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)級(jí)數(shù)（反應(yīng)級(jí)數(shù)（order of reaction）1/2AB/(1 B ) rk無(wú)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)例如：0 rk零級(jí)反應(yīng)A rk一級(jí)反應(yīng)AB ,ABrk二級(jí) 對(duì) 和 各為一級(jí)2A B ,A,Brk三級(jí) 對(duì) 為二級(jí) 對(duì) 為一級(jí)-2AB rk負(fù)一級(jí)反應(yīng)1/2AB 1.5rk級(jí)反應(yīng)第25頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)的速率常數(shù)（反應(yīng)的速率常數(shù)（rate coefficient of reaction） 速率方程中的比例系數(shù) k 稱為速率常數(shù)，也稱反應(yīng)的速率常數(shù)。 它的物理意義是當(dāng)反應(yīng)物的濃度均為單位濃度時(shí) k 等于反應(yīng)速率，因此它的數(shù)值與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)。在催化劑等其它條件確定時(shí)，k 的數(shù)值僅

15、是溫度的函數(shù)。k 的單位隨著反應(yīng)級(jí)數(shù)的不同而不同。第26頁(yè)/共98頁(yè)7.3 具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)F一級(jí)反應(yīng)F二級(jí)反應(yīng)F零級(jí)反應(yīng)第27頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)（一級(jí)反應(yīng)（first order reaction） 反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的一級(jí)反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。ON O21ONONRa HeRaRa522425222688422228622688krk r第28頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的微分速率方程一級(jí)反應(yīng)的微分速率方程A tt cax x或1d ()dxrk axt反應(yīng)： AP A,0 0 0t ca A1 Add

16、crk ct 第29頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程不定積分式A1Add ck tc1k t常數(shù)Alncd()xax或1d k tln()ax1k t常數(shù)第30頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程一級(jí)反應(yīng)的積分速率方程定積分式1/2112 = = ln2/ ytk當(dāng) 時(shí)AA,0A,0A110AAdd lnctccck tk tcc或1100dd ln()xtxak tk taxax11 / ln1 yx ak ty令第31頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的特征一級(jí)反應(yīng)的特征1. 與 t 呈線性關(guān)系。2. 半衰期(half-life time) 是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)的常數(shù) ， 。

17、2/1t1/21ln2/tk3. 速率常數(shù) k 的單位為時(shí)間的負(fù)一次方，時(shí)間 t可以是秒(s)，分(min)，小時(shí)(h)，天(d)和年(a)等。Alnc(1) 所有分?jǐn)?shù)衰期都是與起始物濃度無(wú)關(guān)的常數(shù)。引伸的特點(diǎn)(2) )exp(/10tkcc0/cc反應(yīng)間隔 t 相同, 有定值。第32頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的例子一級(jí)反應(yīng)的例子 某金屬钚的同位素進(jìn)行放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的：(1) 蛻變常數(shù)，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需時(shí)間。11(1) lnaktax解：-11100 ln0.00507d14d1006.85111(3) ln 1tky1/21(2)

18、ln2/136.7dtk111ln454.2d1 0.9k第33頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的例子一級(jí)反應(yīng)的例子藥物進(jìn)入人體后，一方面在血液中與體液建立平衡，另一方面由腎排除。藥物由血液消失的速率可用一級(jí)反應(yīng)速率方程表示。在某人體內(nèi)注射0.5g某藥物，然后在不同時(shí)間測(cè)定其在血中的濃度，得到如下數(shù)據(jù)：時(shí)間t/h481216濃度（a-x)/（mg/100ml) 0.480.310.240.15求：（1）此藥物在血液中的半衰期 (2)若要求每100ml血液中此藥物不低于0.37mg,需隔幾小時(shí)注射第二次？第34頁(yè)/共98頁(yè)一級(jí)反應(yīng)的例子一級(jí)反應(yīng)的例子解：（1）觀察法可看出半衰期為8小時(shí)也可作（）曲線求出斜率

19、（），算出。（）從圖中可查出時(shí)，為小時(shí)，也可由數(shù)據(jù)代入公式計(jì)算。第35頁(yè)/共98頁(yè)二級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)(second order reaction) 反應(yīng)速率方程中，濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于2 的反應(yīng)稱為二級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的二級(jí)反應(yīng)有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氫的熱分解反應(yīng)等。222A P 2A )2(AB PBA ) 1 (krkr例如，有基元反應(yīng)：第36頁(yè)/共98頁(yè)二級(jí)反應(yīng)的微分速率方程二級(jí)反應(yīng)的微分速率方程2d()() dxk ax bxt22d (2 )d xk a- xt(1) A BP 0 0 t a b tt a- x b- x x 22 d()dabxk axt當(dāng)時(shí)(2) 2

20、AP 00 2 t a tt a- x x 第37頁(yè)/共98頁(yè)二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程22dd ()xktax不定積分式：2211xk t k ta- xaa(a- x)2200dd ()xtxktax21/221 () 1yxtk at yakya定積分式：（1） ab21 k tax常數(shù)第38頁(yè)/共98頁(yè)二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程二級(jí)反應(yīng)的積分速率方程2200d d 2xtx kt(a- x)定積分式：?tkxbxaa-b ba2ln1 )2(不定積分式：定積分式：21() ln()b axk ta -ba bx2A C(3) 22xk ta(a- x )第39頁(yè)/共98頁(yè)

21、二級(jí)反應(yīng)（二級(jí)反應(yīng)（a=b）的特征的特征2. 速率常數(shù) k 的單位為濃度 -1 時(shí)間 -1 1/221tk a3. 半衰期與起始物濃度成反比1. 與 t 成線性關(guān)系。xa1第40頁(yè)/共98頁(yè)零級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)(Zeroth order reaction) 反應(yīng)速率方程中，反應(yīng)物濃度項(xiàng)不出現(xiàn)，即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)，這種反應(yīng)稱為零級(jí)反應(yīng)。常見(jiàn)的零級(jí)反應(yīng)有光化反應(yīng)、表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)，這時(shí)反應(yīng)物總是過(guò)量的，反應(yīng)速率決定于光的強(qiáng)度、固體催化劑的有效活性表面或酶的活性。A P r = k0第41頁(yè)/共98頁(yè)零級(jí)反應(yīng)的微分和積分式零級(jí)反應(yīng)的微分和積分式 A P0 0 = - tat ta xx0

22、ddxkt0000dd xtxtkkxt102 1 22xytyaak第42頁(yè)/共98頁(yè)零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)零級(jí)反應(yīng)的特征1.速率常數(shù)k的單位為濃度時(shí)間-13.x與t呈線性關(guān)系2.半衰期與反應(yīng)物起始濃度成正比：02/12kat第43頁(yè)/共98頁(yè) n 級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)：級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)：1.速率常數(shù)k的單位為濃度1-n時(shí)間-13.半衰期的表示式為：1121ntAa2. 與t呈線性關(guān)系1)(1nxa第44頁(yè)/共98頁(yè)衰期與壽期的區(qū)別衰期與壽期的區(qū)別 衰期是指反應(yīng)發(fā)生后，達(dá)到剩余反應(yīng)物濃度占起始反應(yīng)物濃度某一分?jǐn)?shù)時(shí)所需的時(shí)間。當(dāng)剩下反應(yīng)物恰好是起始的一半時(shí)所需的時(shí)間稱為半衰期。 壽期是指轉(zhuǎn)化掉的反應(yīng)

23、物占起始濃度達(dá)某一分?jǐn)?shù)時(shí)所需的時(shí)間。當(dāng)轉(zhuǎn)化掉一半所需的時(shí)間稱為半壽期。十分之一衰期：t0.9第45頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定代入法代入法 積分法又稱嘗試法。當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得了一系列cA t 或xt 的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)后，作以下兩種嘗試： 1.將各組 cA,t 值代入具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率定積分式中，計(jì)算 k 值。 若得 k 值基本為常數(shù)，則反應(yīng)為所代入方程的級(jí)數(shù)。若求得k不為常數(shù)，則需再進(jìn)行假設(shè)。第46頁(yè)/共98頁(yè)反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定試探作圖法試探作圖法 2.分別用下列方式作圖：積分法適用于具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)。A211ln ()ctttaxax 如果所得圖為一直線，則反應(yīng)為相應(yīng)的級(jí)數(shù)

24、。第47頁(yè)/共98頁(yè)半衰期法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)半衰期法確定反應(yīng)級(jí)數(shù) 用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級(jí)數(shù)。以lnt1/2lna作圖從直線斜率求n值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。11/21/2ntata1/2 lnln(1)lntAna或 根據(jù) n 級(jí)反應(yīng)的半衰期通式： 取兩個(gè)不同起始濃度a，a作實(shí)驗(yàn)，分別測(cè)定半衰期為t1/2和 ，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：12/ 11naAt1/2 t1/21/2ln(/ )1ln( / )ttna a 或 第48頁(yè)/共98頁(yè))CCln()ttln(1n0,A 0,A 2/12/1第49頁(yè)/共98頁(yè)或或1n0,A2/1CBtBlgClg)n1

25、 (tlg0,A2/1直線斜率直線斜率 = (1-n)從直線截距可得從直線截距可得k。1n0,An1n2/1Ck) 1n(12t第50頁(yè)/共98頁(yè)微分法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)微分法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)nA Pt =0 cA,0 0t =t cA x微分法要作三次圖，引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級(jí)數(shù)反應(yīng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作cAt曲線。在不同時(shí)刻t求-dcA/dt以ln(-dcA/dt)對(duì)lncA作圖具體作法：AAddncrkct AAdlnlnlnlndcrknctAAdln lndcct以作圖從直線斜率求出n值。第51頁(yè)/共98頁(yè)微分法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)微分法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)這步作圖引入的誤差最大。第52頁(yè)/共98頁(yè)7.

26、5 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響vant Hoff近似規(guī)律近似規(guī)律 范特霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律： 溫度每升高10 K，反應(yīng)速率近似增加24倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來(lái)估計(jì)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。例如：某反應(yīng)在390 K時(shí)進(jìn)行需10 min。若降溫到290 K，達(dá)到相同的程度，需時(shí)多少？10(390 K)(290 K)21024(290 K)(390 K)ktkt解：取每升高10 K，速率增加的下限為2倍。(290 K)1024 10min7 dt第53頁(yè)/共98頁(yè)溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類(lèi)型溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類(lèi)型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種

27、類(lèi)型：（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類(lèi)反應(yīng)最為常見(jiàn)。（2）開(kāi)始時(shí)溫度影響不大，到達(dá)一定極限時(shí)，反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。第54頁(yè)/共98頁(yè)溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類(lèi)型溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的類(lèi)型（3）在溫度不太高時(shí)，速率隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。（4）速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)。（5） 溫度升高，速率反而下降。這種類(lèi)型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)第55頁(yè)/共98頁(yè)阿侖尼烏斯公式阿侖尼烏斯公式（1）指數(shù)式： )exp(

28、RTEAka描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子， 稱為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和 都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。aEaE（2）對(duì)數(shù)式：BRTEkaln描述了速率常數(shù)與 1/T 之間的線性關(guān)系。可以根據(jù)不同溫度下測(cè)定的 k 值，以 lnk 對(duì) 1/T 作圖，從而求出活化能 。aE第56頁(yè)/共98頁(yè)阿侖尼烏斯公式阿侖尼烏斯公式（3）定積分式)11(ln2112TTREkka 設(shè)活化能與溫度無(wú)關(guān)，根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的 k 值求活化能。（4）微分式a2dlndEkTRTk 值隨T 的變化率決定于 值的大小。aE第57頁(yè)/共98頁(yè)活化能活化能Tolman 用統(tǒng)計(jì)平均的概念對(duì)基元反應(yīng)的活化

29、能下了一個(gè)定義：活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值，稱為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為 A P正、逆反應(yīng)的活化能 和 可以用圖表示。aEaE第58頁(yè)/共98頁(yè)活化能的求算活化能的求算（1）用實(shí)驗(yàn)值作圖以lnk對(duì)1/T作圖，從直線斜率 算出 值。 RE /aaE作圖的過(guò)程是計(jì)算平均值的過(guò)程，比較準(zhǔn)確。（2）從定積分式計(jì)算：)11(ln2112TTREkka測(cè)定兩個(gè)溫度下的 k 值，代入計(jì)算 值。如果 已知,也可以用這公式求另一溫度下的 k 值。aEaEBRTEkaln第59頁(yè)/共98頁(yè)解：解：ln（k2/k1）=Ea(T2-T1)/RT1T2 Ea=ln(2.810-4/1.110-4)8.31

30、4313323/（323-313） =78.532(kJmol-1)ln（k1/k3）=Ea(T1-T3)/RT1T3 =78532（313-298）/8.314313298 =1.52 k1/k3=4.56, k3=2.4110-5（ min-1） ln（c0/c）=k3t, ln（100/70）=2.4110-6t t=14799.8h=20.6(mon)答：答：298K時(shí)此藥物分解的速率常數(shù)為時(shí)此藥物分解的速率常數(shù)為2.4110-5h-1, 有效期為有效期為20.6月。月。例例:某藥物分解某藥物分解30%即失效，由加速試驗(yàn)法測(cè)得即失效，由加速試驗(yàn)法測(cè)得313K時(shí)的速率常數(shù)為時(shí)的速率常數(shù)為

31、1.110-4 h-1，323K時(shí)時(shí)的速率常數(shù)為的速率常數(shù)為2.810-4 h-1，試求試求298K時(shí)此藥物分解的速率常數(shù)時(shí)此藥物分解的速率常數(shù)k和有效期。和有效期。第60頁(yè)/共98頁(yè)7.4 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)平行反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)的微分式對(duì)峙反應(yīng)的積分式對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)兩個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的微分、積分式兩個(gè)二級(jí)平行反應(yīng)的微分、積分式平行反應(yīng)的特點(diǎn)連續(xù)反應(yīng)的微分、積分式連續(xù)反應(yīng)的近似處理連續(xù)反應(yīng)的ct關(guān)系圖中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算第61頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)(Opposing Reaction) 在正、逆兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為對(duì)峙反應(yīng)，俗稱可逆反應(yīng)。正、逆反應(yīng)可以為

32、相同級(jí)數(shù)，也可以為具有不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)；可以是基元反應(yīng)，也可以是非基元反應(yīng)。例如： A BAB CDAB C第62頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)的微分式對(duì)峙反應(yīng)的微分式xkxakrrtxr11bf)(dd) 1 (對(duì)峙反應(yīng)的凈速率等于正向速率減去逆向速率，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，凈速率為零。ee11 -e1e1)(0)(xxakkxkxakee1ee11)()()(dd)2(xxxakxxxakxaktx為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，考慮1-1級(jí)對(duì)峙反應(yīng)t =0 a 0t =t a-x xt =te a-xe xeA B第63頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)的積分式對(duì)峙反應(yīng)的積分式 這樣的積分式就是測(cè)定了不同時(shí)刻產(chǎn)物的這樣的積分式就是測(cè)定了不同

33、時(shí)刻產(chǎn)物的濃度濃度x x，也無(wú)法把也無(wú)法把k k1 1和和k k-1-1的值計(jì)算出來(lái)。的值計(jì)算出來(lái)。0011d(1) d()xtxtk axk x1110011111d()1d()xtk akkxtkkk akkx1111111ln()k atkkk akkx第64頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)的積分式對(duì)峙反應(yīng)的積分式 測(cè)定了測(cè)定了t 時(shí)刻的產(chǎn)物濃度時(shí)刻的產(chǎn)物濃度x，已知已知a和和xe，就就可分別求出可分別求出k1和和k-1。e100ed(2) d()xtx xk atxxee1elnxxk atxxee1e ln xxkatxxee1elnaxxkatxx第65頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)

34、1.凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值2.達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)凈速率等于零3.正、逆速率常數(shù)之比等于平衡常數(shù)K=kf/kb4.在ct圖上，達(dá)到平衡后，反應(yīng)物和產(chǎn)物的 濃度不再隨時(shí)間而改變第66頁(yè)/共98頁(yè)對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)第67頁(yè)/共98頁(yè)平行反應(yīng)平行反應(yīng)(Parallel or Side Reaction) 相同反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行若干個(gè)不同的反應(yīng)稱為平行反應(yīng)。 平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)可以相同，也可以不同，前者數(shù)學(xué)處理較為簡(jiǎn)單。 這種情況在有機(jī)反應(yīng)中較多，通常將生成期望產(chǎn)物的一個(gè)反應(yīng)稱為主反應(yīng)，其余為副反應(yīng)。 總的反應(yīng)速率等于所有平行反應(yīng)速率之和。第68頁(yè)/共98頁(yè)兩個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的微、積分公式兩個(gè)一級(jí)

35、平行反應(yīng)的微、積分公式ABC(k1)(k2) AB Ct=0 a 0 0t=ta-x1-x2 x1 x2 令x=x1+x2ddxrt12ln()akk tax1200d()d xtxkktax12ddddxxtt12()()k axkax12()()kkax第69頁(yè)/共98頁(yè)平行反應(yīng)的特點(diǎn)平行反應(yīng)的特點(diǎn)1.平行反應(yīng)的總速率等于各平行反應(yīng)速率之和2.速率方程的微分式和積分式與同級(jí)的簡(jiǎn)單反 應(yīng)的速率方程相似，只是速率常數(shù)為各個(gè)反 應(yīng)速率常數(shù)的和。3.當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時(shí)，在任一瞬間， 各產(chǎn)物濃度之比等于速率常數(shù)之比， 若各平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)不同，則無(wú)此特點(diǎn)。1122kxkx第70頁(yè)/共98頁(yè)平行反

36、應(yīng)的特點(diǎn)平行反應(yīng)的特點(diǎn)4.用合適的催化劑可以改變某一反應(yīng)的速率， 從而提高主反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)量。5.用改變溫度的辦法，可以改變產(chǎn)物的相對(duì)含 量?；罨芨叩姆磻?yīng)，速率常數(shù)隨溫度的變 化率也大。a2dlndEkTRT第71頁(yè)/共98頁(yè)連續(xù)反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)(Consecutive Reaction) 有很多化學(xué)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)連續(xù)幾步才完成的，前一步生成物中的一部分或全部作為下一步反應(yīng)的部分或全部反應(yīng)物，依次連續(xù)進(jìn)行，這種反應(yīng)稱為連續(xù)反應(yīng)或連串反應(yīng)。 連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理極為復(fù)雜，我們只考慮最簡(jiǎn)單的由兩個(gè)單向一級(jí)反應(yīng)組成的連續(xù)反應(yīng)。第72頁(yè)/共98頁(yè)連續(xù)反應(yīng)的微、積分式連續(xù)反應(yīng)的微、積分式 A B Ct=0 a 0

37、 0t=t x y zx+y+z=a1d(1) dxk xt10ddxtaxk tx1lnak tx1ek txa第73頁(yè)/共98頁(yè)連續(xù)反應(yīng)的微、積分式連續(xù)反應(yīng)的微、積分式12d(2) dyk xk yt112 ek tk ak y ：解線性微分方程得12121(ee)k tk tk aykk12-212121 = 1eek tk tkkzakkkk2d(3) dzk yt zaxy第74頁(yè)/共98頁(yè)連續(xù)反應(yīng)的近似處理連續(xù)反應(yīng)的近似處理 由于連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理比較復(fù)雜，一般作近似處理。當(dāng)其中某一步反應(yīng)的速率很慢，就將它的速率近似作為整個(gè)反應(yīng)的速率，這個(gè)慢步驟稱為連續(xù)反應(yīng)的速率控制步驟(rate

38、 determining step)。(1)當(dāng)k1k2，第二步為速控步)e1 (2tkaZ(2)當(dāng)k2k1，第一步為速控步)e1 (1tkaZ第75頁(yè)/共98頁(yè)連續(xù)反應(yīng)的連續(xù)反應(yīng)的ct關(guān)系圖關(guān)系圖 因?yàn)橹虚g產(chǎn)物既是前一步反應(yīng)的生成物，又是后一步反應(yīng)的反應(yīng)物，它的濃度有一個(gè)先增后減的過(guò)程，中間會(huì)出現(xiàn)一個(gè)極大值。 這極大值的位置和高度決定于兩個(gè)速率常數(shù)的相對(duì)大小，如下圖所示：第76頁(yè)/共98頁(yè)中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算在中間產(chǎn)物濃度y出現(xiàn)極大值時(shí)，它的一階導(dǎo)數(shù)為零。12121()k tk tk ayeekk0 , 0 , 012121mmtktkmekekttka所以這時(shí)因?yàn)?112

39、121d0dk tk tyk ak ek etkk1212lnlnkkkktm12221()exp()kkakkk12121()mmk tk tmk ayeekk第77頁(yè)/共98頁(yè)7.7 光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)反應(yīng)1.等溫等壓條件下，能進(jìn)行rG0的反應(yīng)。2.反應(yīng)溫度系數(shù)很小，有時(shí)升高溫度，反應(yīng)速 率反而下降。3.光化反應(yīng)的平衡常數(shù)與光強(qiáng)度有關(guān)。光化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)第78頁(yè)/共98頁(yè)臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止 在離地面10-50 km的區(qū)域是寒冷、干燥的同溫層區(qū)，其中的臭氧層可防止宇宙射線和紫外光對(duì)地球生物的傷害。當(dāng)臭氧含量降低到一定程度，稱之為空洞。第79頁(yè)/共98頁(yè)臭氧層空洞的產(chǎn)生與

40、防止臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止臭氧含量降低到一定程度空洞第80頁(yè)/共98頁(yè)臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止322ONONOO22ONONOO322OOOO凈反應(yīng)： 造成臭氧空洞主要是在同溫層中發(fā)生了以下兩類(lèi)反應(yīng)：2(1) N ONNOh第81頁(yè)/共98頁(yè)臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止222(2) CF ClClCF Clh32OClClOO2OClOClO322OOOO凈反應(yīng)：第82頁(yè)/共98頁(yè)臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止 氟里昂氟里昂和和汽車(chē)尾氣中的汽車(chē)尾氣中的氮氧化物氮氧化物類(lèi)化合物進(jìn)入同溫層后，在紫外光的作用類(lèi)化合物進(jìn)入同溫層后，在紫外光的作用下，產(chǎn)

41、生下，產(chǎn)生NO和和Cl，作為催化劑將持續(xù)不斷地破壞奇數(shù)氧，造成臭氧含量的下作為催化劑將持續(xù)不斷地破壞奇數(shù)氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必須控制氮氧化物和氯氟烴的排放。降。所以地球上必須控制氮氧化物和氯氟烴的排放。第83頁(yè)/共98頁(yè)化學(xué)發(fā)光（化學(xué)發(fā)光（chemiluminescence） 化學(xué)發(fā)光可以看作是光化反應(yīng)的反面過(guò)程。 在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，產(chǎn)生了激發(fā)態(tài)的分子，當(dāng)這些分子回到基態(tài)時(shí)放出的輻射，稱為化學(xué)發(fā)光。 這種輻射的溫度較低，故又稱化學(xué)冷光。不同反應(yīng)放出的輻射的波長(zhǎng)不同。有的在可見(jiàn)光區(qū)，也有的在紅外光區(qū)，后者稱為紅外化學(xué)發(fā)光，研究這種輻射，可以了解初生態(tài)產(chǎn)物中的能量分配情況。第84頁(yè)/

42、共98頁(yè)7.8 催化作用一、催化作用概述（一）基本概念催化劑（催化劑（catalystcatalyst）：能夠改變化學(xué)反應(yīng)速率，而其本身能夠改變化學(xué)反應(yīng)速率，而其本身的質(zhì)量和化學(xué)組成在反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì)的質(zhì)量和化學(xué)組成在反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì)。 催化作用（催化作用（catalysiscatalysis）：）：催化劑改變化學(xué)反應(yīng)速率的作用催化劑改變化學(xué)反應(yīng)速率的作用。 催化反應(yīng)（catalytic reaction）：催化劑作用下進(jìn)行的反應(yīng)。 正催化劑：能加快化學(xué)反應(yīng)速率的催化劑。 負(fù)催化劑：能減緩化學(xué)反應(yīng)速率的催化劑阻化劑。通常所說(shuō)的催化劑，如果沒(méi)有特別加以說(shuō)明，都是指正催化劑 第85頁(yè)/

43、共98頁(yè)催化劑的基本特點(diǎn)： 1 1催化劑參與了反應(yīng)，在化學(xué)反應(yīng)前后的質(zhì)量和化學(xué)組成不催化劑參與了反應(yīng)，在化學(xué)反應(yīng)前后的質(zhì)量和化學(xué)組成不變，但其物理性質(zhì)可能變化。變，但其物理性質(zhì)可能變化。 2催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的速率，不能改變自發(fā)反應(yīng)的方向，催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的速率，不能改變自發(fā)反應(yīng)的方向，即不能使不自發(fā)的反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行；催化劑能同等程度地加快正、即不能使不自發(fā)的反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行；催化劑能同等程度地加快正、逆反應(yīng)速率，縮短體系到達(dá)平衡的時(shí)間，但不會(huì)引起化學(xué)平衡逆反應(yīng)速率，縮短體系到達(dá)平衡的時(shí)間，但不會(huì)引起化學(xué)平衡常數(shù)的變化，不會(huì)使平衡移動(dòng)。常數(shù)的變化，不會(huì)使平衡移動(dòng)。第86頁(yè)/共98頁(yè)催化劑的

44、基本特點(diǎn)： 4 4催化劑對(duì)雜質(zhì)很敏感。助催化劑（促進(jìn)劑）催化劑對(duì)雜質(zhì)很敏感。助催化劑（促進(jìn)劑）promoter; promoter; 阻化劑（抑制劑，毒物）阻化劑（抑制劑，毒物）poison.poison. 3 3催化劑具有選擇性。一種催化劑通常只對(duì)一種或少數(shù)幾種催化劑具有選擇性。一種催化劑通常只對(duì)一種或少數(shù)幾種反應(yīng)起催化作用。同樣的反應(yīng)物用不同的催化劑可得到不同的反應(yīng)起催化作用。同樣的反應(yīng)物用不同的催化劑可得到不同的產(chǎn)物。產(chǎn)物。 C2H5OH630KCuNa413KH3PO4C2H4+ H2OCH3CHO+H2C4H9OH+ H2O(C2H5)2O+H2O473 523KAl2O3或ThO2第87頁(yè)/共98頁(yè)5.催化劑加快化學(xué)反應(yīng)速率的原因 催化劑參加了反應(yīng)，改變了反應(yīng)途徑，從而降低了反應(yīng)活化能。催化劑參加了反應(yīng)，改變了反應(yīng)途徑，從而降低了反應(yīng)活化能。 圖 6-10 催化劑降低反應(yīng)活化能示意圖勢(shì)能反應(yīng)進(jìn)程 E1ABEE逆E逆 AA 對(duì)于反應(yīng)對(duì)于反應(yīng) A A B B ，原來(lái)是經(jīng)途徑原來(lái)是經(jīng)途徑 完成（活化絡(luò)合物為完成（活化絡(luò)合物為A A），），正反正反應(yīng)的活化能為應(yīng)的活化能為E E1 1 。加入催化劑后，加入催化劑后，反應(yīng)物反應(yīng)物A A經(jīng)過(guò)活化絡(luò)合物經(jīng)過(guò)活化絡(luò)合物A A 后轉(zhuǎn)化后轉(zhuǎn)化為生成物為生成物B B ，所經(jīng)歷的途徑所經(jīng)歷的途徑其活