高聚物合成工藝學(xué)題集--四川大學(xué)_第1頁
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文檔簡介

1、第一章 緒 論1. 試述高分子合成工藝學(xué)的主要任務(wù)。高分子合成工業(yè)的基本任務(wù):將簡單的有機(jī)化合物(單體),經(jīng)聚合反應(yīng)使之成為高分子化合物。2. 簡述高分子材料的主要類型,主要品種以及發(fā)展方向。分類:天然、半合成、合成天然橡膠經(jīng)硫化制備橡膠制品,蛋白質(zhì)改性產(chǎn)品乳酪素,纖維改性產(chǎn)品賽璐珞。向耐候性,耐熱性,耐水性,功能性,環(huán)保性合成高分子發(fā)展。3. 用方塊圖表示高分子合成材料的生產(chǎn)過程,說明每一步驟的主要特點及意義。1) 原料準(zhǔn)備與精制過程特點:單體、溶劑等可能含有雜質(zhì),會影響到聚合物的原子量,進(jìn)而影響聚合物的性能,須除去雜質(zhì) 意義:為制備良好的聚合物做準(zhǔn)備 2) 催化劑配制過程特點:催化劑或引發(fā)

2、劑的用量在反應(yīng)中起到至關(guān)重要的作用,需仔細(xì)調(diào)制意義:控制反應(yīng)速率,引發(fā)反應(yīng) 3) 聚合反應(yīng)過程 特點:單體反應(yīng)生成聚合物,調(diào)節(jié)聚合物的分子量等,制取所需產(chǎn)品 意義:控制反應(yīng)進(jìn)程,調(diào)節(jié)聚合物分子量 4) 分離過程 特點:聚合物眾位反應(yīng)的單體需回收,溶劑、催化劑須除去 意義:提純產(chǎn)品,提高原料利用率 5) 聚合物后處理過程 特點:聚合物中含有水等,需干燥意義:產(chǎn)品易于貯存與運輸6) 回收過程 特點:回收未反應(yīng)單體與溶劑 意義:提高原料利用率,降低成本,防止污染環(huán)境 4. 如何評價生產(chǎn)工藝合理及先進(jìn)性。1)生產(chǎn)方式2)產(chǎn)品性能:產(chǎn)品系列化3)原料路線4)能量消耗與利用5)生產(chǎn)技術(shù)水平:降低生產(chǎn)技術(shù)費

3、5. 開發(fā)新產(chǎn)品或新工藝的步驟和需注意的問題有哪些?首先要了解材料應(yīng)用的技術(shù)要求,提出聚合物的性能要求,根據(jù)性能要求明確聚合物分子組成及分子結(jié)構(gòu),然后擬定聚合配方及工藝措施,科學(xué)地解決合成性能及結(jié)構(gòu)關(guān)系。應(yīng)注意高分子合成、結(jié)構(gòu)及性能的關(guān)系;合成反應(yīng)的理論和方法。第二章 生產(chǎn)單體的原料路線1.簡述高分子合成材料的基本原料(即三烯、三苯、乙炔)的來源。石油化工路線煤炭路線其他原料路線:主要是以農(nóng)副產(chǎn)品或木材工業(yè)副產(chǎn)品為基本原料,直接用作單體或經(jīng)化學(xué)方法加工為單體。自農(nóng)副產(chǎn)品中得到的最主要的單體是糠醛,以糠醛為原料可獲得丙酮、苯酚、康醇和甲醛等。其他如淀粉、纖維素和非食用油。2.簡述石油裂解制烯烴的

4、工藝過程。石油裂解裝置大多采用管式裂解爐。石油裂解過程是沸點在350 左右的液態(tài)烴,在稀釋劑水蒸氣的存在下,于750-820高溫裂解化為低級烯烴,二烯烴的過程。3.如何由石油原料制得芳烴?并寫出其中的主要化學(xué)反應(yīng)及工藝過程。用全餾程石腦油(沸點200的直餾汽油由原油經(jīng)常壓法直接蒸餾得到的汽油)于管式爐中,820下裂解產(chǎn)生。4.畫出C4餾分中制取丁二烯的流程簡圖,并說明采用萃取精餾的目的。萃取精餾是用來分離恒沸點混合物或揮發(fā)度相近的液體混合物的特殊精餾方法。以上操作過程目的是為了得C4餾分中的丁烷,丁烯與丁二烯分離。簡單精餾則是為了除去甲基乙炔、2-順丁烯、1,2-丁二烯與高沸點物。5.簡述從三

5、烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯),乙炔出發(fā)制備高分子材料的主要單體合成路線(可用方程式或圖表表示,并注明基本工藝條件)。乙烯聚乙烯、乙丙橡膠;丙烯聚丙烯、聚氯丙烯; 苯聚苯乙烯、聚碳酸酯;丁二烯順丁橡膠、ABS樹脂; 甲苯硝化二硝基甲苯二氨基甲苯甲苯二異氰酸酯+多元醇聚氨基甲酸酯6.如何由煤炭路線及石油化工路線生產(chǎn)氯乙烯單體?(1)石油化工路線:原油經(jīng)煉制得到石腦油、煤油和柴油等餾分和煉廠氣。以此為原料進(jìn)行高溫?zé)崃呀饪傻玫搅呀鈿夂土呀廨p油。裂解氣經(jīng)分離精制可得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。氧氯化法: 4CH2=CH2 + 2C

6、l2 + O2  4C2H3Cl + 2H2O (2)煤炭路線:煤炭經(jīng)煉焦得煤氣、氨、煤焦油和焦炭,焦炭與石灰石在高溫爐中高溫加熱得到電石(CaC2),電石與 H2O 反應(yīng)得到乙炔。乙炔合成法:C2H2 + HCl C2H3Cl 7.簡述苯乙烯的生產(chǎn)方法。合成苯乙烯的化學(xué)反應(yīng)分為兩步,首先苯與乙烯發(fā)生烷基化反應(yīng),合成乙苯,然后乙苯脫氫合成苯乙烯工業(yè)法:將乙苯氧化成乙苯過氧化氫,它與丙烯反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷和2-苯基乙醇。2-苯基乙醇脫水生成苯乙烯。8.試述合成高分子材料所用單體的

7、主要性能,在貯存、運輸過程中以及在使用時應(yīng)注意哪些問題?主要性能:能夠發(fā)生聚合反應(yīng)的單體分子應(yīng)當(dāng)含有兩個或兩個以上能夠發(fā)生聚合反應(yīng)的活性官能團(tuán)或原子,僅含有兩個聚合活性官能度的單體可以生成高分子量的線形結(jié)構(gòu)高分子化合物,分子中含有兩個以上聚合活性官能度的單體則要求生產(chǎn)分子量低的具有反應(yīng)活性的聚合物1)防止與空氣接觸產(chǎn)生易爆炸的混合物或產(chǎn)生過氧化物2)提供可靠的措施保證在任何情況下貯罐不會產(chǎn)生過高的壓力,以免貯罐爆炸3)防止有毒易燃的單體泄露出貯罐管道泵等輸送設(shè)備4)防止單體貯存過程發(fā)張自聚現(xiàn)象,必要時添加阻聚劑5)貯罐應(yīng)當(dāng)遠(yuǎn)離反應(yīng)裝置以免減少著火危險6)為防止貯罐內(nèi)進(jìn)入空氣高沸點單體的貯罐應(yīng)當(dāng)

8、采用氮氣保護(hù)。為防止單體受熱后產(chǎn)生自聚現(xiàn)象,單體貯罐應(yīng)當(dāng)防止陽光照射并且采取隔熱措施;或安裝冷卻水管,必要時進(jìn)行冷卻。9.論述乙烯產(chǎn)量與高分子合成工藝的關(guān)系。第三章 游離基本體聚合生產(chǎn)工藝1.自由基聚合過程中反應(yīng)速度和聚合物分子量與哪些因素有關(guān)?工藝過程中如何調(diào)節(jié)?影響因素:聚合反應(yīng)溫度、引發(fā)劑濃度、單體濃度、鏈轉(zhuǎn)劑種類和用量反應(yīng)溫度的升高,所得聚合物的平均分子量降低;嚴(yán)格控制引發(fā)劑用量,一般僅為千分之幾;嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度在一定范圍內(nèi)和其他反應(yīng)條件;選擇適當(dāng)?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑并嚴(yán)格控制其用量。由于聚合物品種的不同,采用的控制手段可能各有側(cè)重,如PVC生產(chǎn)中主要定向單體轉(zhuǎn)移,而速度與溫度無關(guān)2.自由

9、基聚合所用引發(fā)劑有哪些類型,它們各有什么特點?1)過氧化物類:分子中均含O0鍵,受熱后O0鍵斷裂而生成相應(yīng)的自由基2)偶氮化合物:與N原子相連的碳原子結(jié)合的CN基團(tuán)。分解產(chǎn)生氮氣3)氧化還原引發(fā)劑:多數(shù)水溶性,主要用于乳液聚合3.引發(fā)劑的分解速率與哪些因素有關(guān)?引發(fā)劑的半衰期的含義是什么?生產(chǎn)中有何作用?因素:濃度、溫度、反應(yīng)介質(zhì)半衰期含義:引發(fā)劑分解掉1/2所用的時間作用:工業(yè)上不希望在聚合物中殘存有未分解的引發(fā)劑,所以在間歇發(fā)聚合過程中反應(yīng)時間控制在引發(fā)劑半衰期的2倍以上,其倍數(shù)因單體種類的不同而不同4.引發(fā)劑的選擇主要根據(jù)哪些因素考慮?為什么?1) 根據(jù)聚合方法選擇適當(dāng)溶解性能的引發(fā)劑2

10、) 根據(jù)聚合操作方式和反應(yīng)溫度條件選擇適當(dāng)分解速度的引發(fā)劑3) 根據(jù)分解速度常數(shù)選擇引發(fā)劑4) 根據(jù)分解活化能(Ed)選擇引發(fā)劑5) 根據(jù)引發(fā)劑的半衰期選擇引發(fā)劑6) 根據(jù)反應(yīng)速度要求選擇復(fù)合引發(fā)劑5.舉例說明在自由基聚合過程中,調(diào)節(jié)劑,阻聚劑,緩聚劑的作用。調(diào)節(jié)劑:種類很多,用來控制反應(yīng)的時間,速率,pH值等各種條件。 阻聚劑:阻聚劑可以防止聚合作用的進(jìn)行,在聚合過程中產(chǎn)生誘導(dǎo)期(即聚合速度為零的一段時間),誘導(dǎo)期的長短與阻聚劑含量成正比,阻聚劑消耗完后,誘導(dǎo)期結(jié)束,即按無阻聚劑存在時的正常速度進(jìn)行。 緩聚劑:能迅速與游離基作用,減慢或抑制不希望有的化學(xué)反應(yīng)物質(zhì),用于延長

11、某些單體和樹脂的貯存期。6.為什么溶劑分子的Cs值比調(diào)節(jié)劑分子的Cs小的多,而對聚合物分子量的影響往往比調(diào)節(jié)劑大的多?因為溶劑的濃度高,聚合物平均聚合度與溶劑的濃度成反比。若要得高分子量產(chǎn)品則應(yīng)選擇Cs值小的溶劑。如果要獲得較低分子量產(chǎn)品則應(yīng)選擇Cs值高的溶劑。7.以乙烯的本體聚合為例,說明本體聚合的特點。乙烯氣相本體聚合具有以下特點:(1)聚合熱大;(2)聚合轉(zhuǎn)化率較低;(3)基于乙烯高壓聚合的轉(zhuǎn)化率較低,即鏈終止反應(yīng)非常容易發(fā)生,因此聚合物的平均分子量??;(4)乙烯高溫高壓聚合,鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)容易發(fā)生;(5)以氧為引發(fā)劑時,存在著一個壓力和氧濃度的臨界值關(guān)系。以苯乙烯的本體聚合為例,說明本體聚

12、合的特點。 特點:產(chǎn)品純凈,電性能好,可直接進(jìn)行澆鑄成型;生產(chǎn)設(shè)備利用率高,操作簡單,不需要復(fù)雜的分離、提純操作。優(yōu)點:生產(chǎn)工藝簡單,流程短,使用生產(chǎn)設(shè)備少,投資較少;反應(yīng)器有效反應(yīng)容積大,生產(chǎn)能力大,易于連續(xù)化,生產(chǎn)成本低。缺點:熱效應(yīng)相對較大,自動加速效應(yīng)造成產(chǎn)品有氣泡,變色,嚴(yán)重時則溫度失控,引起爆聚,使產(chǎn)品達(dá)標(biāo)難度加大由于體系粘度隨聚合不斷增加,混合和傳熱困難;在自由基聚合情況下,有時還會出現(xiàn)聚合速率自動加速現(xiàn)象,如果控制不當(dāng),將引起爆聚;產(chǎn)物分子量分布寬,未反應(yīng)的單體難以除盡,制品機(jī)械性能變差等。以苯乙烯為例,苯乙烯連續(xù)本體聚合的散熱問題是可由預(yù)聚和聚合兩段來克服的,預(yù)聚可

13、在立式攪拌釜內(nèi)進(jìn)行,聚合溫度為80-90以BPO或AIBN為引發(fā)劑,轉(zhuǎn)化率在30%-35%之間。這時還沒發(fā)生自動加速現(xiàn)象,聚合熱不難排除。透明粘稠的預(yù)聚物流入聚合塔頂緩慢流向塔底,溫度由100漸增至200,最后達(dá)到99%轉(zhuǎn)化率,自塔底出料,后經(jīng)擠出,冷卻,切粒,即成成透明粒料產(chǎn)品。8.根據(jù)合成高壓聚乙烯的工藝條件和工藝過程特點,組織高壓聚乙烯的生產(chǎn)工藝流程,并劃出流程示意圖。1原料:1)乙烯 單程轉(zhuǎn)化率15-30,其它回收循環(huán)使用;2)分子量調(diào)節(jié)劑:烷烴、烯烴、氫、丙酮、丙醛等。3)添加劑:防老劑(抗氧劑)、防紫外線劑和潤滑劑以及開口劑、抗靜電劑。2催化劑(引發(fā)劑)配制:氧或過氧化物,前為氧,

14、現(xiàn)為過氧化物,配制成白油溶液或直接用劑量泵注入聚合釜底乙烯進(jìn)料管或聚合釜中。3聚合反應(yīng)條件:溫度 130-280;壓力:1100-2500kg/cm2,最高達(dá)3000kg/cm29. 高壓聚乙烯分子結(jié)構(gòu)特點是怎樣形成的,對聚合物的加工及性能有何影響。高溫狀況下,PE分子間的距離縮短,且易與自由基碰撞反應(yīng),很容易發(fā)生本分子鏈轉(zhuǎn)移,支鏈過多,這種PE加工流動性好,可以采取中空吹塑,注塑,擠出成型等加工方法,具有良好的光學(xué)性能,強(qiáng)度,柔順性,封合性,無毒無味,良好的電絕緣性10. 乙烯高壓聚合的影響因素有哪些?在相同的條件下,熔融粘度越大,被擠壓出來的樹脂重量越少,因此聚乙烯的熔融指數(shù)越小,其分子量

15、越高。11. 對比管式反應(yīng)器及釜式反應(yīng)器生產(chǎn)高壓聚乙烯的生產(chǎn)工藝。釜式法:該工藝大都采用有機(jī)氧化物為引發(fā)劑,反應(yīng)壓力較管式法低、聚合物停留時間稍長,部分反應(yīng)熱是借連續(xù)攪拌和夾套冷卻帶走,大部分反應(yīng)熱是靠連續(xù)通入冷乙烯和連續(xù)排出熱物料的方法加以調(diào)節(jié),使反應(yīng)溫度較為恒定。此法的單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)24.5%,生產(chǎn)流程簡短,工藝較容易控制。主要缺點是反應(yīng)器結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,攪拌器的設(shè)計與安裝較為困難,而且容易發(fā)生機(jī)械損壞,聚合物易粘釡。 管式法:該法所用的引發(fā)劑是氧或過氧化物,反應(yīng)器的壓力梯度和溫度分布大、反應(yīng)時間短,所得聚乙烯的支鏈少,分子量分布較寬,適合制作薄膜產(chǎn)品,反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單,傳熱面積大。主

16、要缺點是聚合物粘管而導(dǎo)致堵塞現(xiàn)象。12.聚乙烯的主要用途有哪些、可以采用哪些方法改進(jìn)它的性能,開發(fā)新用途。聚乙烯綜合性能優(yōu)異,衛(wèi)生性好,因此廣泛應(yīng)用于各個工業(yè)部門和日常生活用品。主要用于食品包裝、工業(yè)品包裝、化學(xué)藥品包裝、農(nóng)用膜和建筑用膜等??赏ㄟ^控制壓力,加入添加劑,通稀有氣體,輻射等來改進(jìn)它的性能。13.比較高壓聚乙烯及聚苯乙烯的生產(chǎn)工藝流程,改進(jìn)聚苯乙烯的性能,可采用哪些方法?14.試述聚苯乙烯和有機(jī)玻璃的優(yōu)缺點及改性方向。St:尺寸穩(wěn)定性好,收縮率好,吸濕性低,高折光率,易著色,導(dǎo)熱系數(shù)隨溫度變化而變化,具有良好的介電性能和絕緣性,力學(xué)性能優(yōu)異,耐堿、鹽酸、磷酸、硼酸等,但不耐硝酸,易

17、燃燒,易發(fā)生靜電,不溶于非極性烷烴,但易溶于苯,甲苯,二甲苯中,耐候性差,易發(fā)生脆化。改性方向:高抗沖擊性(加入彈性體),可發(fā)性PS(加入發(fā)泡劑),與其他單體進(jìn)行共聚,有AS AAS MBS ABS 等PMMA:高透明性,無毒無味,且耐候性良好,優(yōu)異的無傳導(dǎo)性,具有獨特的電性能,耐電弧性及不漏電性能好。缺點:力學(xué)性能中等,表面硬度低,易被劃傷,具有一定的脆性。改性:采用MMA與丁二烯共聚,具有表面硬度高,抗沖擊性好,MMA與a-甲基苯乙烯共聚,具有很好的加工成型性。15.比較聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯本體聚合工藝的異同。第四章 游離基懸浮聚合生產(chǎn)工藝1. 說明懸浮聚合的工藝特

18、點,生產(chǎn)中的主要問題及解決方法。(1)以水為分散介質(zhì),價廉,不需回收,安全,易分離;(2)懸浮聚合體粘度低,溫度易控制;(3)顆粒形態(tài)較大,可以制成不同粒徑的粒子;(4)需要一定的機(jī)械攪拌和分散劑;(5)產(chǎn)品不如本體聚合純凈2. 懸浮聚合中機(jī)械攪拌與分散劑有什么重要作用?它們對聚合物顆粒狀態(tài)有什么影響?機(jī)械攪拌:防止兩項因密度不同而分層 分散劑:防止粘稠的液滴粘結(jié)成大粒子,進(jìn)而防止結(jié)塊懸浮聚合反應(yīng)釜中的單體受到攪拌剪切力的作用,被打碎成帶條狀,再在表面引力作用下形成球狀小液滴,小液滴在攪拌作用下碰撞而凝結(jié)成大液滴,重新被打碎成小液滴,而處于動態(tài)平衡。3. 懸浮聚合與本體聚合相比有哪些特點?1)

19、以水為分散介質(zhì),價廉,不需回收安全,易分離。2)懸浮聚合體粘度低,溫度易控制。3)顆粒形態(tài)較大,可以制成不同粒徑的粒子4)需要一定的機(jī)械攪拌和分散劑5)產(chǎn)品不如本體聚合純凈。4. 緊密型與疏松型顆粒的PVC有何差別?這些差別是如何形成的?XJ-規(guī)整的圓球狀:XS-多孔性不規(guī)則顆粒。所選用的分散劑不同,疏松型的PVC樹脂吸收增塑劑的速度明顯高于緊密型。緊密型采用明膠為分散劑,疏松型采用適當(dāng)水解度的聚乙烯醇和水溶性纖維素醚。5. 常用懸浮劑有哪些類型,各有什么特點?(1)水溶性高分子分散劑:高分子保護(hù)膠的作用在于兩液滴之間形成高分子保護(hù)膜層,從而阻止了兩液滴凝結(jié);保護(hù)明膠被液滴表面吸附而產(chǎn)生定向排

20、列,產(chǎn)生空間位阻作用。(2)無機(jī)粉狀分散劑:在液滴表面形成物理保護(hù)層,且顆粒越細(xì)越穩(wěn)定,可在高溫下使用,可用稀酸除去。6. 為什么生產(chǎn)維尼綸的中間產(chǎn)品PVA不能用作懸浮劑?7. 如何改善粉狀懸浮劑在水油兩相界面的分布狀況?8. 懸浮聚合中主要的物系組成及其作用?物系組成:懸浮聚合是多相聚合體系,其中聚合體系由單體分散相(簡單單體相)和水連續(xù)相(水相)組成。作用:單體相主要由單體引發(fā)劑組成,必要時還有調(diào)節(jié)劑和其他一些特定的配合劑。單體作為反應(yīng)原料引發(fā)劑,誘導(dǎo)使反應(yīng)進(jìn)行。其他組分如調(diào)節(jié)劑,發(fā)泡劑等來調(diào)節(jié)性能。水溶液相主要由水、分散劑及其他助劑所組成。用來對水質(zhì)控制酸堿度,硬度,氯離子含量及機(jī)械雜質(zhì)

21、等。9. 試簡述懸浮聚合過程中產(chǎn)生粘釜的原因,并提出可能防止粘釜的措施。粘壁的因素很多,歸納為物理和化學(xué)因素。 1) 物理因素:吸附作用和粘附作用 2) 化學(xué)因素:釜壁金屬表面和單體間產(chǎn)生電子的得失形成自由基,引起單體與釜壁金屬表面的聚合,形成粘壁;釜壁金屬表面的瞬時空穴或自由電子與液相中的活潑的自由基結(jié)合, 形成粘釜聚合物。 造成化學(xué)粘釜的主要因素是活性聚合物。解決粘釜的措施:1) 使金屬表面鈍化;2) 終止水相中的自由基,添加水相阻聚劑;3) 涂布法;4) 防止氣相粘釜,采用滿釜操作。10. 目前懸浮聚合工藝還存在什么問題?有何解決的辦法?11. 試簡述懸浮聚合過程中影響因素有哪些?(1)

22、反應(yīng)器幾何形狀因素:如反應(yīng)器長徑比、攪拌器形式與葉片數(shù)目、攪拌器直徑與釜徑比、攪拌器與釜底距離等。 (2)操作條件因素:如攪拌器轉(zhuǎn)速、攪拌時間與聚合時間的長短、兩相體積比、加料高度、溫度等。 (3)材料數(shù)據(jù)因素:如兩相液體的動力粘度、密度以及表面張力等。 (4)隨水相中分散劑濃度的增加和表面張力的下降,聚合物顆粒粒徑下降。分散相粘度增加,則凝結(jié)的粒子難以打碎,因而平均粒徑增加。12. 試分析我國目前生產(chǎn)PVC的典型配方及工藝條件與產(chǎn)品性能,顆粒狀態(tài)有何關(guān)系?13. 簡述PVC懸浮聚合工藝過程。、首先將去離子水,分散劑及除引發(fā)劑以外的各種助劑,經(jīng)計量后加于聚合反應(yīng)釜中,然后加劑量的氯乙烯單體,升

23、溫至規(guī)定的溫度。加入引發(fā)劑溶液或分散液,聚合反應(yīng)隨時開始,夾套通低溫水進(jìn)行冷卻,在聚合反應(yīng)激烈階段應(yīng)通5以下的低溫水,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度波動不超過±0.2。當(dāng)反應(yīng)釜壓力下降至規(guī)定值后結(jié)束反應(yīng),方法為鏈終止劑,然后進(jìn)入單體回收,干燥,篩選出去大顆粒后,包裝得產(chǎn)品。14. 氯乙烯懸浮聚合過程的特點是什么?生產(chǎn)中怎樣利用這些特點?(1)非均相聚合存在相變,液相液固非均相固相;(2) 聚合過程中伴隨著體積的收縮;(3) 均相聚合過程轉(zhuǎn)化率為20-70時,是危險階段;(4) 粒子表面存在懸浮劑薄膜15. 氯乙烯懸浮聚合中采用復(fù)合引發(fā)劑有什么好處?由于反應(yīng)后期單體濃度降低,為使反應(yīng)后期仍具有適當(dāng)反

24、應(yīng),所以反應(yīng)前期與后期應(yīng)當(dāng)使用不同半衰期的引發(fā)劑。16. 苯乙烯懸浮聚合有兩種工藝:即高溫聚合和低溫聚合,分析對比兩種方法的配方及工藝過程。高溫:配方:苯乙烯(100)、去離子水(140-160)、NaCO3(10%)MgSO4(16%) 0.12、苯乙烯-馬來酸酐共聚物鈉鹽0.12、2,6-叔丁基對苯酚0.025工藝過程:ST高溫懸浮聚合在釜式壓力反應(yīng)器中間歇操作,初始反應(yīng)溫度為80,逐漸升溫到140,反應(yīng)t為5-24H,然后酸洗,再經(jīng)離心分離,脫水干燥,添加必要的助劑后制成成品料粒。低溫:配方:苯乙烯 100,過氧化異丙苯 0.8,石油醚6-10,紫外線吸收劑(UV-9)0.2 ,分散劑(

25、PVA)4-6,抗氧化劑2640.3;軟水200-300工藝過程:a發(fā)泡劑處理 b操作條件,壓力(表壓)MPa 0.4-0,溫度 90-100,時間4h c預(yù)發(fā)泡 d熟化 e成型。17. 苯乙烯及氯乙烯懸浮聚合法的生產(chǎn)工藝及粒子的形成過程有何差別?苯乙烯:生產(chǎn)工藝:原材料-ST單體,引發(fā)劑阻聚劑,去離子水;工藝過程-高溫聚合和低溫聚合,P溶于M,使液滴逐漸變成透明粘稠,最后變成透明的圓球狀顆粒。PVC聚合物不溶于單體,隨著聚合物鏈的增長,逐漸沉淀出來,形成初級粒子,經(jīng)過凝聚后,形成次級粒子,最后形成不規(guī)則不透明的顆粒18. 簡述氣流干燥法和沸騰床干燥法的工作原理,比較它們的優(yōu)劣。第五章 游離基

26、乳液聚合生產(chǎn)工藝1. 試述乳液聚合的物系組成及其作用。單體:聚合物單體材料原材料水:比熱大,易于清楚反應(yīng)熱,降低體系粘度,構(gòu)成連續(xù)相,使液滴分散,溶解引發(fā)劑,PH調(diào)節(jié)劑等乳化劑:使單體在乳狀液中穩(wěn)定;使單體在膠束中增溶,使聚合物粒子穩(wěn)定,增加集合物穩(wěn)定性,對乳液聚合起脆化作用,形成產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移或阻聚作引發(fā)體系:在一定條件下分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)反應(yīng)。2. 乳液聚合生產(chǎn)方法有哪些特點?a集合速度快,分子量高,可同時提高分子量和反應(yīng)速率;b以水為介質(zhì),成本低,反應(yīng)體系粘度小,穩(wěn)定性優(yōu)良,反應(yīng)熱易排出,可連續(xù)操作;c 乳液制品可直接作為涂料和黏合劑,粉料顆粒小,適用與某種特殊適用場合;d 由于使用乳

27、化劑,聚合物不純,后處理復(fù)雜成本高。3. 乳狀液與懸浮液有什么不同?怎樣破乳?乳液的分散質(zhì)和分散劑均是液體。懸浮液的分散劑是液體,分散質(zhì)是固體。乳狀液的粒徑遠(yuǎn)小于懸浮液的粒徑。在膠乳中添加電解質(zhì)、改變?nèi)芤篜H、機(jī)械破乳、低溫冷凍破乳、稀釋破乳4. 乳化劑的類型有哪些?各有什么特點?陰離子乳化劑:親水基團(tuán)一般為-COONa、-SO4Na、-SO3Na等,在pH7使用 陽離子乳化劑:為銨鹽或季銨鹽。pH7使用分離子乳化劑:為聚乙烯醇、環(huán)氧乙烷聚合物等兩性乳化劑:親水基兼有陰陽離子基團(tuán)。如氨基酸。5. 乳液的粒子大小及分布對乳液性能有哪些影響?6. 膠束是怎樣形成的?什么是膠束的增溶作用?

28、表面活性劑溶于水后,分子中親油基團(tuán)受到水分子排斥,達(dá)到一定濃度時,分布在液面的表面活性劑分子,親水基團(tuán)伸向水中,親油基團(tuán)趨向于伸向氣相。當(dāng)濃度達(dá)到一定值時,增加濃度不再引起表面張力的繼續(xù)降低,此時溶液的很多性質(zhì)也發(fā)生明顯的轉(zhuǎn)折,表面活性劑分子形成疏水基向內(nèi),親水基向外的多分子聚集體,即為膠束。它能自發(fā)形成的原因是表面活性劑分子有降低表面吉布斯能的作用。增溶作用是指由于表面活性劑膠束的存在,使得在溶液中難溶乃至不溶的物質(zhì)溶解度顯著增加的作用。7. 為什么說表面活性劑的CMC是乳化效率的重要指標(biāo)?當(dāng)其濃度高于CMC值時,表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)。增溶體系為熱力學(xué)平衡體系

29、;CMC越低、締合數(shù)越大,增溶量(MAC)就越高;溫度對增溶的影響:溫度影響膠束的形成,影響增溶質(zhì)的溶解,影響表面活性劑的溶解度8. 表面活性劑的HLB與性質(zhì)有何關(guān)系?HLB值越高親水性越強(qiáng),反之越低則親油性越強(qiáng)9. 表面活性劑憎水基團(tuán)種類與其性質(zhì)有何關(guān)系?10. 試闡述乳液聚合反應(yīng)機(jī)理及聚合過程三個階段的特征。乳膠粒生成經(jīng)歷了乳膠顆粒成核和顆粒增長兩個階段。水相中:均相成核,膠束中:膠束成核,單體液滴中,聚合物膠乳粒子中;聚合動力學(xué):平均聚合度與單體濃度、乳膠粒數(shù)目成正比,與自由基生成速度成反比;隨轉(zhuǎn)化率增高,鏈終止速度減慢,出現(xiàn)凝膠效應(yīng);反應(yīng)場所小而多,一旦引發(fā)聚合,另一自由基進(jìn)入終止聚合

30、需要較長時間,故分子量高于其他聚合方法。三個階段的特征:A增速階段,單體轉(zhuǎn)化率10%20%增加了引發(fā)劑分解的自由基和被單體所溶脹的聚合物膠乳粒子。B恒速,單體轉(zhuǎn)化率20%60%,表面水相張力明顯增加,聚合速度穩(wěn)定。C降速,單體液滴全部消失,轉(zhuǎn)化率60%70%聚合速度下降。11. 乳液聚合機(jī)理及聚合速度與分子量公式在工業(yè)生產(chǎn)中有何意義?12. 比較高溫丁苯橡膠和低溫丁苯橡膠的配方及合成工藝特點。生產(chǎn)過程中應(yīng)注意哪些問題?高溫:乙炔或石油為原料,50下乳液聚合方法合成低溫:99%以上的丁二烯及苯乙烯為原料,氧化還原引發(fā)體系,513. 試述低溫丁苯引發(fā)體系各組分的作用。氧化-還原體系,常用的氧化劑為

31、異丙苯過氧化氫、對錳烷過氧化氫、過硫酸鉀等;還原劑主要是亞鐵鹽。還需加入EDTA鈉鹽(螯合劑)及還原劑雕白塊(甲醛合次硫酸鈉鹽)14. 乳液聚合生產(chǎn)中調(diào)節(jié)劑的主要作用是什么?為什么要分批加調(diào)節(jié)劑?15. 根據(jù)丁苯生產(chǎn)的配方及工藝特點如何組織生產(chǎn)過程?試?yán)L出工藝流程簡圖,并說明每一步驟的作用。苯乙烯和丁二烯(水、乳化劑、引發(fā)劑、其他輔助劑)乳液聚合(連續(xù)法)(防老劑)脫單體凝聚(破乳劑)分離(廢水)干燥丁苯橡膠16. 比較低溫丁苯和高溫丁苯在工業(yè)生產(chǎn)上的異同。17. 氯乙烯、丙烯酸酯乳液聚合與丁苯橡膠的乳液聚合有何區(qū)別?加入引發(fā)劑、水、乳化劑的時間順序不同。丁苯橡膠采用冷法進(jìn)行乳液聚合,引發(fā)劑為

32、氧化還原體系,聚合溫度必須嚴(yán)格控制在5±0.5范圍內(nèi)。氯乙烯采用種子聚合法。丙烯酸酯采用半連續(xù)聚合法18. 極性單體乳液聚合與非極性單體有何不同?19. 試述種子乳液聚合的特點及實用意義。在聚合物的乳膠粒子存在下,使乙烯基單體進(jìn)行乳液聚合的方法,此時當(dāng)條件控制適當(dāng)時,聚合過程中不生成新的膠乳粒子,而在原有粒子上增長,原有粒子好似種子。20. 有哪些高分子物是采用乳液聚合工藝來合成?說明它們的主要性能和用途。丁苯橡膠、聚氯乙稀糊(樹脂)、聚丙烯酸酯共聚物(涂料表面處理劑粘合劑)第六章 游離基溶液聚合生產(chǎn)工藝1. 自由基溶液聚合的特點有哪些?作為傳熱介質(zhì)使體系系統(tǒng)傳熱較易,溫度容易控制;

33、體系粘度低,減少凝膠效應(yīng),可以避免局部過熱;易于調(diào)節(jié)產(chǎn)品的分子量及其分布。2. 自由基溶液聚合溶劑起什么作用?怎樣選擇溶劑?作用:a溶劑對引發(fā)劑分解速度的影響b溶劑的鏈轉(zhuǎn)移作用對分子量的影響c溶劑對聚合物分子的支化與構(gòu)型的影響溶劑的選擇:a考慮單體在所選擇的溶劑中的溶解性 b溶劑的活性:應(yīng)當(dāng)無阻聚或緩聚等不良影響以及考慮對引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解作用c溶劑對聚合物溶解性能和對凝膠效應(yīng)的影響:選用良溶劑時為均相聚合,有可能消除凝膠效應(yīng) d選用沉淀劑時為沉淀聚合,凝膠效應(yīng)顯著。溶液聚合選擇溶劑時應(yīng)考慮溶劑的Cs值 e溶劑的毒性,安全性和生產(chǎn)成本。3. 在自由基溶液聚合中溶劑對分子量及分子結(jié)構(gòu)有什么影響?C

34、s增大促使產(chǎn)品由高分子量向低分子量轉(zhuǎn)變;可以降低向大分子進(jìn)行鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),減少了支鏈結(jié)構(gòu)。4. PAN溶液聚合一步法及二步法的主要區(qū)別何在?各有何優(yōu)缺點?一步法:均相溶液聚合,所用的溶劑既能溶解單體,又能溶解聚合物,聚合結(jié)束后,聚合可直接紡絲,使聚合紡絲連續(xù)化。一步法只能濕法紡絲且只能生成短纖維,優(yōu)點是不需要其他溶劑分解,可直接紡絲。二步法:非均相聚合,聚合過程中聚合物不斷地呈絮狀沉淀析出,需經(jīng)分離以后用合適的溶劑重新溶解,以制成紡絲原液。優(yōu)點:a水相沉淀聚合通常采用水溶性氧化,還原引發(fā)體系,引發(fā)劑分解活化能較低,可在30-55C甚至更低的溫度下進(jìn)行聚合,所得產(chǎn)物色澤較白;b 水鄉(xiāng)沉淀聚合的反應(yīng)

35、熱易于排除,聚合溫度容易控制,從水相得到的產(chǎn)品分子量比較均勻; c聚合速率快,聚合物粒子比較均勻,轉(zhuǎn)化率較高; d聚合物易于處理,可省去溶劑回收過程 缺點:需使用溶劑重新溶解,以制成紡絲原液,比一步法增加一道生產(chǎn)工序;就聚合物漿狀分離,干燥耗能大。5. 簡述溶液聚合法生產(chǎn)聚丙烯腈的主要組分及其作用。單體:丙烯晴,丙烯酸甲酯,第三單體分散介質(zhì):水引發(fā)劑:水溶性的氧化-還原引發(fā)體系6. 為什么衣康酸要先配制成鈉鹽加入反應(yīng)體系?7. PAN二步法生產(chǎn)中為什么可以少加或不加第三單體?8. 試述腈綸纖維的合成工藝過程。畫出工藝流程圖。9. 簡述聚丙烯腈的脫單體工藝。10. 試論述VAc溶液聚合中為什么選

36、用甲醇作溶劑?為什么用量比單體少的多?反應(yīng)溫度為甲醇的沸騰溫度有何好處?因為從聚合速率和分子量兩方面考慮,采用甲醇作溶劑時的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)小,而且PVAc的甲醇溶液可進(jìn)一步醇解為PVA(沸點與要求的聚合溫度相近)且由于甲醇的用量對聚合物的分子量有影響,因此用量要比單體少11. 試分析在VAc溶液聚合中,影響PVA分子量及分子結(jié)構(gòu)的主要因素有哪些?轉(zhuǎn)化率:防止支化、交聯(lián);分子量控制:溶劑類型和用量、溶劑/單體比;引發(fā)劑類型和用量;聚合反應(yīng)溫度;聚合時間;單體濃度;聚合體系雜質(zhì)12. 用方塊圖畫出維綸纖維的合成工藝過程。13. 簡述聚醋酸乙烯的醇解工藝及醇解度與產(chǎn)品性能和用途的關(guān)系。將生成的PVAc置

37、于甲醇溶劑中,反應(yīng)溫度為甲醇的沸騰溫度進(jìn)行醇解,合成纖維用PVA的醇解度為96%100%,分散劑及織物上漿劑要求醇解度為80%左右14. 試從聚合工藝和產(chǎn)品性能對自由基型聚合的四種實施方法進(jìn)行比較。第七、八章 配位聚合和離子聚合生產(chǎn)工藝1. 離子型聚合與自由基溶液聚合對溶劑的要求有何區(qū)別?離子聚合:需使中性分子生成離子對,此時要求較高的能量,所以生成的粒子不穩(wěn)定。必須在聚合前用溶劑在低溫下使之穩(wěn)定,不能使用強(qiáng)極性溶劑。多在低溫下弱極性溶劑中反應(yīng)。選擇溶劑的原則應(yīng)考慮溶劑極性大小,對離子活性中心的溶劑化能力,可能與引發(fā)劑產(chǎn)生的作用以及熔點或沸點高低,是否容易精致提純以及與單體,引發(fā)劑和聚合物的相

38、容性等因素。自由基聚合:a考慮單體在所選擇的溶劑中的溶解性b溶劑的活性:應(yīng)當(dāng)無阻聚或緩聚等不良影響以及考慮對引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解作用c溶劑對聚合物溶解性能和對凝膠效應(yīng)的影響:選用良溶劑時為均相聚合,有可能消除凝膠效應(yīng)d選用沉淀劑時為沉淀聚合,凝膠效應(yīng)顯著。溶液聚合選擇溶劑時應(yīng)考慮溶劑的Cs值 e溶劑的毒性,安全性和生產(chǎn)成本2. 離子型催化聚合主要有哪幾種類型?在工業(yè)化生產(chǎn)中常用哪幾種類型的催化劑?陰離子聚合、陽離子聚合、配位聚合。催化劑是:高活性Ziegler-Natta催化劑、過渡金屬催化劑、phillips催化劑3. 陰離子配位催化劑的主要組成有哪些?主引發(fā)劑:IVVIII族過渡金屬化合物,主

39、要是鹵化物共引發(fā)劑:IIIIA族金屬烷基化合物第三組分:有機(jī)給電子化合物(N、P、O) 載體:Mg的化合物。4. 高效催化劑同一般絡(luò)合催化劑主要區(qū)別何在?高效催化劑:在原有聚合催化劑基礎(chǔ)上,采用適當(dāng)?shù)姆椒ò砚伝衔铮ㄈ鏣iCl4)分散在載體(如MgCl2)上,加入有效的活化劑(如三乙基鋁),并采用適當(dāng)?shù)姆椒ǎㄈ缪心シǎ┖图尤氲谌M分改進(jìn)活性。所得催化劑有很高的活性。一般絡(luò)合催化劑:指通過配位作用而使反應(yīng)物分子活化的催化劑。主要區(qū)別在于高效催化劑能大規(guī)模的降低反應(yīng)所需要的溫度等條件,使大量本不是活化分子的分子成為活化分子,快速達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。5. 以丙烯定向聚合為例說明配位催化劑的組分對丙烯聚

40、合過程和聚合性能的影響。(1)常規(guī)齊格勒-納塔催化劑 催化劑體系比表面積為20-40m2/g催化劑,催化效率800g聚丙烯/g催化劑,通常含灰分大于1000ppm,含無規(guī)物大于10%,為了提高產(chǎn)品質(zhì)量,工藝上必須脫灰,去除無規(guī)物。 (2)第二代聚丙烯催化劑 催化劑的比表面積可達(dá)100-200m2/g催化劑,催化效率比常規(guī)催化劑提高5-6倍,催化劑的效率可達(dá)2萬g聚丙烯/g催化劑??墒∪ッ摯呋瘎堅ば?,成本降低20%,聚合物的等規(guī)度95-96%,表觀密度為0.45-0.55g/cm3,熔體指數(shù)可調(diào)范圍0.3-30g/10min,產(chǎn)品流動性好。 (3)第三

41、代高效載體催化劑 催化效率達(dá)8000-10000g聚丙烯/g催化劑,實現(xiàn)不脫灰處理,產(chǎn)品含鈦僅1-2ppm,但聚合物的等規(guī)度只有93-95%,仍需進(jìn)行脫無規(guī)物處理。6. 如何提高配位催化劑的效率?其理論依據(jù)何在?其意義何在?研磨催化劑。 依據(jù):()提高催化劑的比表面和利用率。 ()通過添加內(nèi)外絡(luò)合劑提高PP的等規(guī)度。7. 何謂定向聚合,說明丙烯、丁二烯定向聚合的機(jī)理和意義。8. 目前哪些高分子物是采用離子型和配位陰離子型合成工藝來生產(chǎn)的?寫出反應(yīng)式并注明所用催化劑。9. 鋁鈦催化劑的絡(luò)合反應(yīng)中,除生成三氯化鈦外,還產(chǎn)生什么副產(chǎn)物?寫出反應(yīng)的基本方程式并說明之。10

42、. 鋁鈦催化劑為何能制得結(jié)構(gòu)規(guī)整的聚烯烴,寫出活性中心模型,并闡明反應(yīng)機(jī)理。11. 鋁鈦催化劑動力學(xué)公式中的活性中心數(shù)目對反應(yīng)速度和分子量大小有何影響?12. 溶液法生產(chǎn)聚丙烯的配方及物系組成有哪些?丙烯(純度99.5%)25%;汽油(含水量<25PPm) 75%;TiCl3 0.0240.032%;Al(Et)2Cl 0.64%;H2 10020PPm13. 丙烯規(guī)整聚合過程中主要工藝因素有哪些?14. 溶液法生產(chǎn)聚丙烯五釜連續(xù)聚合的工藝流程存在什么問題?怎樣解決?15. 液相本體聚合法生產(chǎn)聚丙烯與溶劑法比較有哪些差別?16. 比較順丁橡膠與丁苯橡膠的合成工藝。17. 比較正、負(fù)離子聚

43、合,配位陰離子聚合,自由基聚合的特征。自由基:慢引發(fā)、快增長、速終止、有轉(zhuǎn)移陰離子:快引發(fā)、慢增長、無終止陽離子:快引發(fā)、慢增長、易轉(zhuǎn)移、難終止配位聚合:1.采用Z-N催化劑 2.聚合機(jī)理為配位聚合 3.具有定向性 4.配位聚合用的單體有選擇性 5.溶劑要求嚴(yán)格18. 比較高壓聚乙烯、本體法聚苯乙烯、懸浮聚氯乙烯以及聚丙烯的生產(chǎn)工藝過程。第九章 線型縮聚生產(chǎn)工藝1 比較縮聚與加聚反應(yīng)特征??s聚:一般遵守逐步聚合機(jī)理,反應(yīng)過程中有小分子副產(chǎn)物產(chǎn)生,每一步反應(yīng)的速率和活化能大致相同,反應(yīng)早期轉(zhuǎn)化率就很高,隨后低聚物繼續(xù)反應(yīng),體系由分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物構(gòu)成,中間產(chǎn)物的兩分子都能發(fā)生反應(yīng)加聚:一

44、般遵守連鎖聚合機(jī)理,活性中心為自由基、陽離子、陰離子等,整個過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)進(jìn)行,各基元反應(yīng)的Rp和Ea相差很大,整個過程中分子量變化不大,轉(zhuǎn)化率逐漸增加,始終由單體、高聚物和引發(fā)及組成2 試述縮聚反應(yīng)的分類及實施方法。按生成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分:線型縮聚、體型縮聚按參加反應(yīng)的單體種類分:均縮聚、異縮聚、共縮聚實施方法:均縮聚:一種單體參加的縮聚反應(yīng);異縮聚:兩種單體參加的縮聚反應(yīng);共縮聚:均縮聚和異縮聚中加入其它單體進(jìn)行的縮聚;線型縮聚:官能度是2的單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng);體型縮聚:有官能度大于2的一部分單體進(jìn)行的縮聚;平衡縮聚3 在生產(chǎn)中,熔融、溶液、界面縮聚對單體的純度、單體克

45、分子比要求不同,為什么?有何實際意義?熔融聚合:對原料單體純度的數(shù)值要求精確、負(fù)責(zé),投入原料的比例有誤差,直接影響產(chǎn)物的分子量;單官能團(tuán)的雜質(zhì)易引起封端作用;有些雜質(zhì)影響反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)、分子量分布等等溶液聚合:總希望單體濃度盡可能高的情況下進(jìn)行,但濃度太高會使反應(yīng)物料變得粘稠影響正常反應(yīng)界面縮聚:靜態(tài)界面縮聚與單體濃度無關(guān);動態(tài)界面縮聚對單體濃度要高。4 在熔融縮聚中,可采用什么措施,以加快反應(yīng)速度和提高縮聚物分子量?a 保證原料配比等摩爾b 保證原料純度、無雜質(zhì)c 選用合適的催化劑d 使反應(yīng)溫度控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷈 反應(yīng)前期通入惰性氣體,既能防止縮聚物氧化變色,又能降低副產(chǎn)物分壓,后期抽真

46、空,使小分子揮發(fā)5 結(jié)合聚酯生產(chǎn)說明熔融縮聚的影響因素及其實施方法6 比較幾種生產(chǎn)滌綸樹脂的方法7 在熔融縮聚和界面縮聚中如何控制縮聚物的分子量?8 比較熔融縮聚、溶液縮聚、界面縮聚的工業(yè)特點。9 溶液法縮聚中主要的影響因素有哪些?(以吡啶法合成聚碳酸酯為例。)10 寫出下列縮聚物的合成反應(yīng)式,并說明縮聚方法。1) 由對苯二甲酸和乙二醇經(jīng)酯交換法合成滌綸。2) 由己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合合成尼龍6。3) 由癸二胺和癸二酸經(jīng)成鹽合成尼龍1010。4) 由雙酚A和光氣合成聚碳酸酯。5) 由順丁烯二酸酐和二元胺經(jīng)雙馬來酰亞胺合成聚酰亞胺。6) 由均苯四甲酸二酐,4,4二氨基二苯醚為原料合成均苯型聚酰亞胺。7) 由對苯二甲酰氯和雙酚A合成聚芳酯。8) 由雙酚A和4,4二氯二苯基砜合成聚砜。11 試述溶液聚合的分類,聚酰亞胺等耐熱聚合物采用哪種方法合成?為什么?12 為什么說界面縮聚受擴(kuò)散控制?結(jié)合聚碳酸酯的生產(chǎn)詳述其工藝特點及影響因素。13 比較生產(chǎn)聚碳酸酯所采用的三種實施方法(熔融、溶液及界面縮聚)的優(yōu)缺點。14 乳液縮聚的基本特點是什么?它與界面縮聚和溶液縮聚的區(qū)別各在什么地方?15 試述乳液聚合的影響因素?16 寫出芳綸1313、芳綸1414和芳綸14的結(jié)構(gòu)式,它們各由哪些重要原料合成?可用哪些實施方法?17 固相縮聚和熔融縮

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