分光光度計(jì)測土壤TN,TP,NH4,NO3,NO2,PO3方法

1、目 錄1水質(zhì)總磷的測定-鉬 酸 銨 分 光 光 度 法Water qualityDetermination of total phosphorusAmmonium molybdate spectrophotometric method2土壤全磷測定方法之一HClO4H2SO4法3 中性和石灰性土壤速效磷的測定0.5mol·L-1NaHCO3法4水質(zhì)總氮的測定-堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法5亞硝酸鹽-磺胺和鹽酸萘乙二胺試劑法6次溴酸鈉氧化法（水中氨態(tài)氮的測定）7鎘銅還原法（測定水中硝態(tài)氮）8土壤總有機(jī)碳測定9半微量開氏法（土壤總氮測定）10消煮液中銨的測定11 鍍銅鎘還原-重氮化偶合

2、比色法（土壤硝態(tài)氮測定）12鐵的測定-鄰啡啰啉比色法1水質(zhì)總磷的測定鉬 酸 銨 分 光 光 度 法Water qualityDetermination of total phosphorusAmmonium molybdate spectrophotometric method 1.1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解。用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法?？偭装ㄈ芙獾摹㈩w粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。取25mL試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0.01mg/L,測定上限為0.6mg/L。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。

3、1.2原理在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。1.3試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均應(yīng)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。1.3.1硫酸（H2SO4），密度為1.84g/mL。1.3.2硝酸（HNO3）,密度為1.4g/mL。1.3.3高氯酸（HClO4）,優(yōu)級純，密度為1.68g/mL。1.3.4硫酸（H2SO4），1+1。1.3.5硫酸，約c（H2SO4）=1mol/L：將27mL硫酸（3.1）加入到973mL水中。1

4、.3.6氫氧化鈉（NaOH），1mol/L溶液：將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。1.3.7氫氧化鈉（NaOH）,6mol/L溶液：將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。1.3.8過硫酸鉀，50g/L溶液：將5g過硫酸鉀（K2S2O8）溶解于水，并稀釋至100mL。1.3.9抗壞血酸，100g/L溶液：溶解10g抗壞血酸（C6H8O6）于水中，并稀釋至100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周，如不變色可長時(shí)間使用。1.3.10鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨(NH4)6Mo7O24·4H2o于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7

5、83;H2o于100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸（1.3.4）中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯于棕色試劑瓶中，在冷處可保存二個(gè)月。1.3.11濁度色度補(bǔ)償液：混合兩個(gè)體積硫酸（1.3.4）和一個(gè)體積抗壞血酸溶液（1.3.9）。使用當(dāng)天配制1.3.12磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：秤取0.2197±0.001g于110干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀（KH2PO4），用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加入大約800mL水、加5mL硫酸（1.3.4）用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月。1.3.13 標(biāo)準(zhǔn)

6、使用溶液：將10.0mL的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.3.12）轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含2.0g磷。 使用當(dāng)天配制。1.3.14 酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中。1.4儀器 實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備和下列儀器。1.4.1 醫(yī)用手提式蒸汽消毒器或一般壓力鍋（1.11.4kg/cm2）。1.4.2 50mL具塞（磨口）刻度管。1.4.3 分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或希硝酸浸泡。1.5 采樣和樣品1.5.1 采取500mL水樣后加入1mL硫酸（1.3.1）調(diào)節(jié)樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。 注：含磷量

7、較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。1.5.2 試樣的制備：取25mL樣品（1.5.1）與具塞刻度管中（1.4.2）。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。1.6分析步驟1.6.1空白試樣按（1.6.2）的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，有水代替試樣，并加入與測定時(shí)相同體積的試劑。1.6.2測定1.6.2.1消解1.6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向（1.5.2）試樣中加4mL過硫酸鉀（1.3.8），將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊（或用其他方法固定），放在大燒杯中置于高壓消毒器（1.4.1）中加熱，待壓力達(dá)

8、1.1kg/cm2,相應(yīng)溫度為120時(shí)，保持30 min后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時(shí)，須先將試樣調(diào)至中性。1.6.2.1.2硝酸高氯酸消解：取25mL試樣（1.5.1）與錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2mL硝酸（1.3.2）在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸（1.3.2），再加熱濃縮至10mL，放冷。加3mL高氯酸（1.3.3），加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下34mL，放冷。 加水10mL,加1滴酚酞指示劑（1.3.14）。滴加氫氫氧化鈉

9、溶液（1.3.6或1.3.7）至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液（1.3.5）至微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中（1.4.2），用水稀釋至標(biāo)線。注： 用硝酸高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)過加熱易發(fā)生危險(xiǎn)，須將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸進(jìn)行消解。 決不可把消解的試樣蒸干。 如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。 水樣中的有機(jī)物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時(shí)，可用此法消解。1.6.2.2發(fā)色 分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液（1.3.9）混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液（1.3.10）充分混勻。 注

10、： 如試樣中含有濁度或色度時(shí)，須配制一個(gè)空白試樣（消解后用水稀釋至標(biāo)線）然后向試料中加入3mL濁度色度補(bǔ)償液（1.3.11），但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液，然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。 砷大于2mg/L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg/L，通氮?dú)馊コ?。鉻大于50mg/L干擾測定，用亞硫酸鈉去除。1.6.2.3分光光度測定室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水作參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，從工作曲線上查得磷的含量。注; 如顯色時(shí)室溫低于13，可在2030水浴上顯色15min即可。1.6.2.4工作曲線的繪制取7支具塞刻

11、度管（1.4.2）分別加入0.0，0.5，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.3.14）。加水至25mL。然后按測定步驟（1.6.2）進(jìn)行處理。以水作參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，和對應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線。1.7結(jié)果的表示總磷含量以C（mg/L）表示，按下式計(jì)算： C=式中：m實(shí)樣測得含磷量，g。 V測定用試樣體積，mL。1.8 精密度與準(zhǔn)確度1.8.1 十三個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定（采用1.6.2.1.1消解）含磷2.06mg/L的統(tǒng)一樣品1.8.1.1 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75%。1.8.1.2再現(xiàn)性 實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%。1.

12、8.1.3準(zhǔn)確度相對誤差為+1.9%。1.8.2六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定（采用1.6.2.1.2消解）含磷量2.06mg/L的統(tǒng)一樣品1.8.2.1重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%。1.8.2.2再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%。1.8.2.3準(zhǔn)確度相對誤差為1.9%。質(zhì)控樣品主要成分是乙銨酸（NH2CH2COOH）和甘油磷酸鈉（C3H7Na2O6P·5H2O）。2土壤全磷測定方法之一HClO4H2SO4法2.1 方法原理 用高氯酸分解樣品，因?yàn)樗仁且环N強(qiáng)酸，又是一種強(qiáng)氧化劑，能氧化有機(jī)質(zhì)，分解礦物質(zhì)，而且高氯酸的脫水作用很強(qiáng)，有助于膠狀硅的脫水，并能與Fe3+絡(luò)合，在磷的比色測定中

13、抑制了硅和鐵的干擾。硫酸的存在提高消化液的溫度，同時(shí)防止消化過程中溶液蒸干，以利消化作用的順利進(jìn)行。本法用于一般土壤樣品分解率達(dá)97%98%，但對紅壤性土壤樣品分解率只有95%左右。溶液中磷的測定采用鉬銻抗比色法。2.2主要儀器 721型分光光度計(jì)；LNK872型紅外消化爐。2.3 試劑（1） 濃硫酸 （H2SO4,1.84g·cm-3,分析純）。（2） 高氯酸CO（HClO4）70%72%，分析純）。（3） 2，6-二硝基酚或2，4-二硝基酚指示劑溶液。溶解二硝基酚0.25g于100mL水中。此指示劑的變色點(diǎn)約為pH3，酸性時(shí)無色，堿性時(shí)呈黃色。（4） 4mol·L-1氫

14、氧化鈉溶液。溶解NaOH16g于100mL水中。（5） 2mol·L-1（H2SO4）溶液，吸取濃硫酸6mL，緩緩加入80mL水中，邊加邊攪動，冷卻后加水至100mL。（6）鉬銻抗試劑。A .5g·L-1酒石酸氧銻鉀溶液：取酒石酸氧銻鉀K（SbO）C4H4O60.5g，溶解于100mL水中。B.鉬酸銨-硫酸溶液：稱取鉬酸銨（NH4）6Mo7O24·4H2O10g，溶于450mL水中，緩慢地加入153mL濃H2SO4，邊加邊攪。再將上述A溶液加入到B溶液中，最后加水至1L。充分搖勻，貯于棕色瓶中，此為鉬銻混合液。臨用前（當(dāng)天），稱取左旋抗壞血酸（C6H8O5，化學(xué)純

15、）1.5g，溶于100mL鉬銻混合液中，混勻，此即鉬銻抗試劑。有效期24小時(shí)，如藏于冰箱中則有效期較長。此試劑中H2SO4為5.5mol·L-1(H+)，鉬酸銨為10g·L-1，酒石酸氧銻鉀為0.5 g·L-1，抗壞血酸為15 g·L-1。（7） 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取在105烘箱中烘干的KH2PO4（分析純）0.2195g，溶解在400mL水中，加濃硫酸5mL（加H2SO4防長霉菌，可使溶液長期保存），轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，加水至刻度。此溶液為50g·mL-1P標(biāo)準(zhǔn)溶液。吸取上述磷標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL，稀釋至250mL，即為5g·mL-1P標(biāo)

16、準(zhǔn)溶液（此溶液不宜久存）。2.4操作步驟（1） 待測液的制備。準(zhǔn)確稱取通過100 目篩子的風(fēng)干土樣0.50001.0000g（注1），置于50mL開氏瓶（或100mL消化管）中，以少量水濕潤后，加濃硫酸H2SO48mL，搖勻后，再加70%72%HClO410滴，搖勻，瓶口上加一個(gè)小漏斗，置于電爐上加熱消煮（至溶液開始轉(zhuǎn)白后繼續(xù)消煮）20min。全部消煮時(shí)間為4060min。在樣品分解的同時(shí)作一個(gè)空白試驗(yàn)，即所用試劑同上，但不加土樣，同樣消煮得空白消煮液。將冷卻后的消煮液倒入100mL 容量瓶中（容量瓶中事先盛水3040mL），用水沖洗開氏瓶（用水應(yīng)根據(jù)少量多次的原則），輕輕搖動容量瓶，待完全冷

17、卻后，加水定容。靜置過夜，次日小心地吸取上層澄清液進(jìn)行磷的測定；或者用干的定量濾紙過濾，將濾液接收在100mL干燥的三角瓶中待測定。（2） 測定。吸取澄清液或?yàn)V液5mL（對含P0.56g·kg-1以下的樣品可吸取10mL），以含磷（P）在2030g為最好注入50mL容量瓶中，用水沖稀至30mL，加二硝基酚指示劑2滴，滴加4mol·L-1NaOH溶液直至溶液變?yōu)辄S色，再加2mol·L-1（H2SO4）1滴，使溶液的黃色剛好退去（這里不用NH4OH調(diào)節(jié)酸度，因消煮液酸濃度較大，需要較多堿去中和，而NH4OH濃度如果超過10 g·L-1就會使鉬藍(lán)色迅速消退）。

18、然后加鉬銻抗試劑5mL，再加水定容50mL，搖勻。30min后，用880nm或700nm波長進(jìn)行比色（注2），以空白液的透光率為100（或吸光度為0），讀出測定液的透光度或吸收值。（3） 標(biāo)準(zhǔn)曲線。準(zhǔn)確吸取5g·mL-1P標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2、4、6、8、10mL，分別加入50mL容量瓶中，加水至約30mL，再加空白試驗(yàn)定容后的消解液5mL，調(diào)節(jié)溶液pH為3，然后加鉬銻抗試劑5mL，最后用水定容至50mL。30min后進(jìn)行比色。各瓶比色液磷的濃度分別為0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0g·mL-1P。2.5 結(jié)果計(jì)算 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得待測液的磷含量后，可按下式

19、進(jìn)行計(jì)算：土壤全磷（P）量（g·kg-1）=×××10-3式中：待測液中磷的質(zhì)量濃度（g·mL-1）； V樣品制備溶液的mL數(shù)； m烘干土質(zhì)量（g）； V1吸取濾液mL數(shù)； V2顯色的溶液體積（mL）; 10-3將g數(shù)換算成每kg土壤中含磷的g數(shù)的乘數(shù)。2.6 注釋注1.最后顯色溶液中含磷量在2030g為最好?？刂屏椎臐舛戎饕ㄟ^稱樣量或最后顯色時(shí)吸取待測液的毫升數(shù)。 注2.本法鉬藍(lán)顯色液比色時(shí)用880nm波長比700nm更靈敏，一般分光光度計(jì)為721型只能選700nm波長。3 中性和石灰性土壤速效林的測定0.5mol·L-1NaHC

20、O3法3.1方法原理 石灰性土壤由于大量游離碳酸鈣存在，不能用酸溶液來提取有效磷，一般用碳酸鹽的堿溶液。由于碳酸根的同離子效應(yīng)，碳酸鹽的堿溶液降低碳酸鈣的溶解度，也就降低了溶液中鈣的濃度，這樣有利于磷酸鈣鹽的提取。同時(shí)由于碳酸鹽的堿溶液，也降低了鋁和鐵離子的活性，有利于磷酸鋁和磷酸鐵的提取。此外，碳酸氫鈉堿溶液中存在著OH-、HCO3-、CO32-等陰離子，有利于吸附態(tài)磷的置換，因此NaHCO3不僅適用石灰性土壤，也適應(yīng)于中性和堿性土壤中速效磷的提取。待測液中磷用鉬銻抗試劑顯色，進(jìn)行比色測定。3.2 主要儀器 往復(fù)振蕩機(jī)、分光光度計(jì)或比色計(jì)。3.3 試劑 （1） 0.5mol·L-1

21、NaHCO3浸提液。溶解NaHCO340.2g于800mL水中，以0.5 mol·L-1NaOH溶液調(diào)節(jié)浸提液的pH至8.5。此溶液曝于空氣中可因失去CO2而使pH增高，可于液面加一層礦物油保存之。此溶液貯存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若貯存超過一個(gè)月，應(yīng)檢查pH值是否改變。（2） 無磷活性炭。活性炭常含有磷，應(yīng)作空白試驗(yàn)，檢驗(yàn)有無磷存在。如含磷較多，須先用2 mol·L-1HCl浸泡過夜，在平瓷漏斗上抽氣過濾，每次用少量蒸餾水淋洗多次，并檢查到無磷為止。如含磷較多，則直接用NaHCO3處理即可。（3） 鉬銻抗試劑。A .5g·L-1酒石酸氧銻鉀溶液：取酒石酸

22、氧銻鉀K（SbO）C4H4O60.5g，溶解于100mL水中。B.鉬酸銨-硫酸溶液：稱取鉬酸銨（NH4）6Mo7O24·4H2O10g，溶于450mL水中，緩慢地加入153mL濃H2SO4。邊加邊攪。將上述A溶液加入到B溶液中，最后加水至1L。充分搖勻，貯于棕色瓶中，此為鉬銻混合液。臨用前（當(dāng)天），稱取左旋抗壞血酸（C6H8O5，化學(xué)純）1.5g，溶于100mL鉬銻混合溶液中，混勻，此即鉬銻抗試劑。有效期24小時(shí)，如藏于冰箱中則有效期較長。此試劑中H2SO4為5.5mol·L-1(H+)，鉬酸銨為10g·L-1，酒石酸氧銻鉀為0.5 g·L-1，抗壞血酸

23、為15 g·L-1。（4）磷標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取在105烘箱中烘干的KH2PO4（分析純）0.2195g，溶解在400mL水中，加濃硫酸5mL（加H2SO4防長霉菌，可使溶液長期保存），轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，加水至刻度。此溶液為50g·mL-1P標(biāo)準(zhǔn)溶液。吸取上述磷標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL，稀釋至250mL，即為5g·mL-1P標(biāo)準(zhǔn)溶液（此溶液不宜久存）。3.4 操作步驟 秤取通過20目篩子的風(fēng)干土樣2.5g（精確到0.001g）于150mL三角瓶（或大試管）中，加入0.5mol·L-1NaHCO3溶液50mL，再加以一勺無磷活性炭（注1），塞緊瓶塞，在振蕩機(jī)上振蕩3

24、0min（注2），立即用無磷濾紙過濾，濾液承接于100mL三角瓶中，吸取濾液10mL（含磷量高時(shí)吸取2.55.0mL，同時(shí)應(yīng)補(bǔ)加0.5 mol·L-1NaHCO3溶液至10mL）于150mL三角瓶中（注3），再用滴定管準(zhǔn)確加入蒸餾水35mL，然后移液管加入鉬銻抗試劑5mL（注4），搖勻，放置30min后，用880nm或700nm波長進(jìn)行比色。以空白液的吸收值為0，讀出待測液的吸收值（A）。 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別準(zhǔn)確吸取5g·mL-1P標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于150mL三角瓶中，再加入0.5mol·L-1NaHCO310mL，準(zhǔn)確加水使

25、各瓶的總體積達(dá)到45mL，搖勻；最后加入鉬銻抗試劑5mL，混勻顯色。同待測液一樣比色，繪成標(biāo)準(zhǔn)曲線。最后溶液中磷的濃度分別為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5g·mL-1P。3.5結(jié)果計(jì)算土壤中有效磷（P）含量（mg ·kg-1）=×1000式中：從工作曲線上查得P的質(zhì)量濃度（g·mL-1）； V顯色時(shí)定容體積（mL）; ts為分取倍數(shù)（即浸提液總體積與顯色對吸取浸提液體積之比）； m風(fēng)干土質(zhì)量（g）； k將風(fēng)干土換算成烘干土質(zhì)量的系數(shù)； 103將g換算成mg； 1000換算成每kg含P量。 土壤速效磷g·kg-1P 等級 5 低 51

26、0 中 10 高3.6注釋注1. 活性炭對PO43-有明顯的吸附作用，當(dāng)溶液中同時(shí)存在大量的HCO3-離子飽和了活性炭顆粒表面，抑制了活性炭對PO43-的吸附作用。注2. 本法浸提溫度對測定結(jié)果影響很大。有關(guān)資料曾用不同方法校正該法浸提溫度對測定結(jié)果的影響，但這些方法都是在某些地區(qū)和某一條件下所得的結(jié)果，對于各地區(qū)不同土壤和條件下不能完全適用，因此，必須嚴(yán)格控制浸提時(shí)的溫度條件。一般要在室溫（2025）下進(jìn)行，具體分析時(shí)，前后各批樣品應(yīng)在這個(gè)范圍內(nèi)選擇一個(gè)固定溫度，以便對各批結(jié)果進(jìn)行相對比較。最好在恒溫振蕩機(jī)上進(jìn)行提取。顯色溫度（20左右）較易控制。注3. 由于取0.5mol·L-1

27、NaHCO3浸提濾液10 mL于50 mL容量瓶中，加水和鉬銻抗試劑后，即產(chǎn)生大量的CO2氣體，由于容量瓶口小，CO2氣體不易逸出，在搖勻過程中，常造成試液外溢，造成測定誤差。為了克服這個(gè)缺點(diǎn)，可以準(zhǔn)確加入提取液、水和鉬銻抗試劑于三角瓶中，混勻，顯色。注4. 全磷鉬銻抗法，其顯色溶液的酸的濃度為0.55 mol·L-1（H2SO4）,鉬酸銨濃度為1g·L-1。在A.L.Page,Methods of Soil Analysis. part2,1982（419 422頁）Olsen 法中先用H2SO4中和NaHCO3提取液至pH5，再加鉬銻抗試劑使最后顯色溶液的酸的濃度為0.

28、42 mol·L-1（H2SO4），鉬酸銨溶液濃度為0.96g·L-1。經(jīng)我們試驗(yàn)6，用本法測定磷的含量，其結(jié)果是很理想的。為了統(tǒng)一應(yīng)用全磷測定中的鉬銻抗試劑，同時(shí)考慮到Olsen 方法是屬于例行方法，可以省去中和步驟，這樣最后顯色液酸的濃度約為0.45mol·L-1（H2SO4），鉬酸銨濃度為1.0g·L-1，這樣仍在合適的顯色的酸的濃度范圍。4水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法4.1 主題內(nèi)容與適用范圍4.1.1主題內(nèi)容 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用堿性過硫酸鉀在120124消解、紫外分光廣度測定水中總氮的方法。4.1.2適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、地

29、下水的測定。本法可測定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和。氮的最低檢出濃度為0.050mg/L，測定上限為4mg/L。本方法的摩爾吸光系數(shù)為1.47×103L·mol-1·cm-1。測定中干擾物主要為 碘離子和溴離子，碘離子相對于總氮含量的2.2倍以上，溴離子相對于總氮含量的3.4倍以上有干擾。某些有機(jī)物在本法規(guī)定的測定條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽時(shí)有對測定有影響。4.2 定義4.2.1可濾性總氮：指水中可溶性及含可濾性固體（小于0.45m顆粒物）的含氮量。4.2.2總氮：指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量。4.3 原理在60以上

30、水溶液中，過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn)生氫離子，故在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中可促使分解過程趨于完全。 分解出的原子態(tài)氧在120124條件下，可使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，并且在此過程中有機(jī)物同時(shí)被氧化分解?？捎米贤夥止夤舛确ㄓ诓ㄩL220和275nm處，分別測出吸光度A220及A275按式（1）求出校正吸光度A： A=A220-A275(1)按A的值查校準(zhǔn)曲線并計(jì)算總氮（以NO3-N計(jì)）的含量。4.4試劑和材料 除非（4.4.1）另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。4.4.1水，無氨。按下述方法之一制備：4.4.1.1離子交換法：將

31、蒸餾水通過一個(gè)強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂（氫型）柱，流出液收集在帶有密封玻璃蓋的玻璃瓶中。4.4.1.2蒸餾法：在1000mL蒸餾水中，加入0.10mL硫酸（=1.84g/mL）。并在全玻璃蒸餾器中重新蒸餾，棄去前50mL餾出液，然后將餾出液收集在帶有玻璃塞的玻璃瓶中。4.4.2氫氧化鈉溶液，200g/L：稱取20g氫氧化鈉，溶于水（4.3.1）中，稀釋至100mL。4.4.3氫氧化鈉溶液，20g/L：將（4.4.2）稀釋10倍而得。4.4.4堿性過硫酸鉀溶液：稱取40g過硫酸鉀（K2S2O8），另稱取15g氫氧化鈉，溶于水（4.4.1）中，稀釋至1000mL，溶液存放在聚乙烯瓶內(nèi)，最長可貯存一周。

32、4.4.5鹽酸溶液，1+9。4.4.6硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.4.6.1硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液，CN=100mg/L：硝酸鉀（KNO3）在105110烘箱中干燥3h，在干燥器中冷卻后，稱取0.7218g，溶于水（4.4.1）中，移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，在1020暗處保存，或加入12mL三氯甲烷保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。4.4.6.2 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，Cn=10mg/L：將貯備液用水（4.4.1）稀釋10倍而得。使用時(shí)配制。4.4.7硫酸溶液，1+35。4.5儀器和設(shè)備4.5.1常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。4.5.2紫外分光光度計(jì)和10mm石英比色皿。4.5.3醫(yī)用手提式蒸汽滅菌器或家用壓力鍋

33、（壓力為1.11.4kg/cm2），鍋內(nèi)溫度相當(dāng)于120124。4.5.4具玻璃磨口塞比色管，25mL.所用玻璃器皿可用鹽酸（1+9）或硫酸（1+35）浸泡，清洗后再用水（4.4.1）沖洗數(shù)次。4.6樣品4.6.1采樣在水樣采集后立即放入冰箱中或低于4的條件下保存，但不得超過24h。水樣放置時(shí)間較長時(shí)，可在1000mL水樣中加入約0.5mL硫酸（=1.84g/mL），酸化到pH值小于2，并盡快測定。樣品可貯存在玻璃瓶中。4.6.2試樣的制備 取實(shí)驗(yàn)室樣品（4.6.1）用氫氧化鈉溶液（4.4.3）或硫酸溶液（4.4.7）調(diào)節(jié)pH至59從而制得試樣。如果試樣中不含懸浮物按（4.7.1.2）步驟測定

34、，試樣中含懸浮物則按（4.7.1.3）步驟測定。4.7分析步驟4.7.1測定4.7.1.1用無分度吸管取10.00mL試樣（CN超過100g時(shí)，可減少取樣量并加水（4.4.1）稀釋至10mL）置于比色管中。4.7.1.2試樣不含懸浮物時(shí)，按下述步驟進(jìn)行。a. 加入5mL堿性過硫酸鉀溶液（4.4.4），塞緊磨口塞用布及繩等方法扎緊瓶塞，以防彈出。b. 將比色管置于醫(yī)用手提蒸汽滅菌器中，加熱，使壓力表指針到1.11.4kg/cm2，此時(shí)溫度達(dá)120124后開始計(jì)時(shí)?；?qū)⒈壬苤糜诩矣脡毫﹀佒?，加熱至頂壓閥吹氣時(shí)開始計(jì)時(shí)。保持此溫度加熱半小時(shí)。c. 冷卻、開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫。d

35、. 加鹽酸（1+9）1mL，用無氨水稀釋至25mL標(biāo)線，混勻。e. 移取部分溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度計(jì)上，以無氨水作參比，分別在波長為220與275nm處測定吸光度，并用式（1）計(jì)算出校正吸光度A。4.7.1.3 試樣含懸浮物時(shí)，先按上述4.7.1.2中a至d步驟進(jìn)行，然后待澄清后移取上清液到石英比色皿中。再按上述4.7.1.2中e步驟繼續(xù)進(jìn)行測定。4.7.2 空白試驗(yàn) 空白試驗(yàn)除以10mL水（4.4.1）代替試料外，采用與測定完全相同的試劑、用量和分析步驟進(jìn)行平行操作。 注：當(dāng)測定在接近檢測限時(shí)，必須控制空白試驗(yàn)的吸光度Ab不超過0.03，超過此值，要檢查所用水、試劑、器皿

36、、和家用壓力鍋或醫(yī)用手提滅菌器的壓力。4.7.3校準(zhǔn)4.7.3.1校準(zhǔn)系列的制備： a. 用分度吸管向一組（10支）比色管（4.5.4）中，分別加入硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6.2）0.0，0.10，0.30，0.50，0.70，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00mL。加水（4.4.1） 稀釋至10.00mL。 b. 按7.1.2中a至e步驟進(jìn)行測定。4.7.3.2 校準(zhǔn)曲線的繪制：零濃度（空白）溶液和其它硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.4.6.2）制得的校準(zhǔn)系列完成全部分析步驟，于波長220和275nm處測定吸光度后，分別按下式求出除零濃度以外其它校準(zhǔn)系列的校正吸光度As和零濃度的校

37、正吸光度Ab及其差值A(chǔ)t As=As220-As275 (2) Ab=Ab220-Ab275(3) At=As-Ab (4)式中： As220標(biāo)準(zhǔn)溶液在220nm波長的吸光度； As275標(biāo)準(zhǔn)溶液在275nm波長的吸光度； Ab220零濃度（空白）溶液在220nm波長的吸光度； Ab275零濃度（空白）溶液在275nm波長的吸光度；按At值與相應(yīng)的NO3-N含量（g）繪制校準(zhǔn)曲線。4.8結(jié)果的表示4.8.1計(jì)算方法按式（1）計(jì)算得試樣校正吸光度Ar，在校準(zhǔn)曲線上查的相應(yīng)的總氮g數(shù)，總氮含量CN（mg/L）按下式計(jì)算： CN=（5）式中：m試樣測出含氮量，g； V測定用試樣體積，mL。4.9 精

38、密度和準(zhǔn)確度4.9.1 重復(fù)性 21個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測定了亞硝酸鈉，氨基丙酸與氯化銨混合樣品；CW604氨氮標(biāo)準(zhǔn)樣品；L谷氨酸與葡萄糖混合樣品。上述三種樣品含氮量分別為1.49，2.64，和1.15mg/L，其分析結(jié)果如下： 各實(shí)驗(yàn)室的室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.3，1.6和2.5%。室內(nèi)重復(fù)測定允許精密度分別為0.074，0.092和0.063mg/L。4.9.2再現(xiàn)性 上述實(shí)驗(yàn)室對上述三種統(tǒng)一合成樣品測定。實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.1%，1.1%和4.2%；再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.0% ，1.9%，和4.8%；總相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%，1.9%和4.9%。 4.9.3準(zhǔn)確度上述實(shí)驗(yàn)室

39、對上述三種統(tǒng)一合成樣品測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)均值相對誤差分別為6.3%，2.4%，和8.7%。室內(nèi)單內(nèi)相對誤差分別為7.5%，3.8%，和9.8%。實(shí)驗(yàn)室平均回收率置信范圍分別為99.0±6.4%，99.0±5.1%和101±9.4%。5亞硝酸鹽-磺胺和鹽酸萘乙二胺試劑法5.1原理亞硝酸鹽與芳香胺反應(yīng)形成重氮化合物，繼而再與另一芳香胺偶聯(lián)生成偶氮染料，由其顏色的強(qiáng)度確定亞硝酸鹽的含量。5.2儀器和器皿水樣分樣和顯色反應(yīng)均在50cm3帶刻度的具塞玻璃比色管中進(jìn)行。加液用自動可調(diào)加液器。用分光光度計(jì)或比色計(jì)進(jìn)行吸光度的測定，我國海上調(diào)查目前多用船用分光光度計(jì)。5.3試劑. 亞

40、硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液亞硝酸鈉（分析純）在100110干燥1小時(shí)。稱取0.3450g溶解于1000cm3蒸餾水中，此溶液N的濃度為5mol·cm-3。溶液應(yīng)保存于棕色試劑瓶中，并加入幾滴氯仿作為防護(hù)劑，置于冰箱內(nèi)。此溶液一般只能保存12個(gè)月。固體亞硝酸鈉試劑不宜久存，選用試劑時(shí)要注意。.亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液吸取10.00cm3亞硝酸鈉貯備溶液，用去離子水稀釋至1000 cm3。這種使用溶液應(yīng)在當(dāng)天使用。此溶液的濃度為0.05mol·cm-3。. 磺胺溶液將10g分析純磺胺晶體溶解于100 cm3濃鹽酸（分析純）和500 cm3蒸餾水中（溫?zé)嵋约涌烊芙猓?。冷卻后用蒸餾水稀釋至10

41、00 cm3。. 鹽酸萘乙二胺取0.5g分析純鹽酸萘乙二胺溶解于500 cm3蒸餾水中，并保存于棕色試劑瓶，置于冰箱中。若棕色退去，則應(yīng)重新配制。5.4測定步驟 .空白的測定（1）Ac值的測定：將樣品和參比比色槽都裝滿蒸餾水，用分光光度計(jì)或光度計(jì)，在波長540nm下進(jìn)行測量，記下讀數(shù)Ac。如果比色槽間的差值大于±0.005，說明比色槽被弄臟或被磨毛。這時(shí)最好改用新的比色槽。應(yīng)經(jīng)常檢查注意比色槽的清潔。并給兩個(gè)比色槽編號，以免分析樣品和參比比色槽搞混亂。（2）試劑空白：取50cm3與配制試劑同一批的蒸餾水于50cm3具塞帶刻度比色管中，加入磺胺溶液1cm3，混勻后再加入鹽酸萘乙二胺溶液

42、1 cm3，搖勻，放置15分鐘，用分光光度計(jì)或比色計(jì)，用與標(biāo)準(zhǔn)相同的比色槽，約在波長540nm處，以蒸餾水作參比，測定消光值A(chǔ)b。 如果蒸餾水無亞硝酸鹽，則 Ab僅包括試劑空白和比色槽空白，則 Ab= Ab-Ac 若蒸餾水含有微量的亞硝酸鹽，就首先按上法測定Ab,然后取48cm3與配制試劑所用的同一批蒸餾水注入50cm3的具塞刻度比色管中，按上法分別加入各種試劑2cm3,按同樣方法測定A2b。 試劑的Ab=A2b-Ab。由于試驗(yàn)室的空氣常含有亞硝酸根，因此顯色試劑容易被污染，應(yīng)當(dāng)定期測定空白值。試劑瓶塞要蓋緊，保持清潔。.標(biāo)準(zhǔn)的測定（1） 分別取標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0，0.50，1.00，1.50，2

43、.00，2.50cm3，轉(zhuǎn)入50 cm3具塞有刻度比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，充分搖勻。此溶液的濃度分別為0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mol·dm-3。工作曲線的濃度范圍按照所測水樣亞硝酸鹽的濃度來確定。（2）用可調(diào)加液器加入1cm3磺胺溶液，混勻，放置5分鐘，再加入1cm3鹽酸萘乙二胺溶液，搖勻，顯色15分鐘，顏色可穩(wěn)定5小時(shí)左右，用分光光度計(jì)或比色計(jì)，選用適當(dāng)?shù)谋壬?，在波長為540nm處，以蒸餾水作參比，測定各比色管標(biāo)準(zhǔn)液吸光值A(chǔ)，空白液的吸光值為Ab1,它包括試劑和蒸餾水的吸光值。如蒸餾水無亞硝酸鹽，則Ab1=Ab'。A值應(yīng)減去空白值A(chǔ)b1。

44、然后以含量和相應(yīng)的吸光值做標(biāo)準(zhǔn)曲線。.水樣的測定（1） 用具塞有刻度玻璃比色管直接在采水器水龍頭上迅速注入50cm3水樣，立即加蓋。（2） 按照（2）方法加入各種試劑。（3） 按照（2）方法測定水樣的吸光值A(chǔ)w。（4） 如果水樣混濁，就要量取50cm3水樣，加入1cm3磺胺溶液和1cm3蒸餾水，混勻。按上述方法測出水樣的混濁吸光值A(chǔ)t'。At'要減去Ac。即At= At'-Ac。（5）將水樣的測定數(shù)據(jù)Aw，Ab，At，Ac記錄于記錄表中。水樣的吸光度等于： An=Aw-Ab-At-Ac.計(jì)算水樣中的亞硝酸鹽氮的含量根據(jù)水樣吸光值A(chǔ)n查工作曲線或用回歸直線方程可求出。5.

45、5 測定的濃度范圍、精密度和準(zhǔn)確度亞硝酸鹽N濃度從010mol·dm-3遵守比爾定律。由于摩爾消光系數(shù)很大，約4.6×104左右。如消光值超過0.8，則首先用蒸餾水稀釋水樣。方法的重現(xiàn)性為±0.02mol·dm-3。為了得到準(zhǔn)確的測定結(jié)果，在做渾濁度測定時(shí)，一定要向水樣加入磺胺試劑（含酸），因?yàn)楹Ｋ械囊徊糠譂岫瓤赡苡赦}質(zhì)顆粒物質(zhì)所產(chǎn)生，這些物質(zhì)會被試劑中的酸所溶解，使實(shí)際濁度與未加試劑的海水濁度不同。因亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液存在雜質(zhì)或部分分解，可能造成不同實(shí)驗(yàn)室之間的偏差，所以在進(jìn)行大規(guī)模聯(lián)合調(diào)查時(shí)，需要進(jìn)行試驗(yàn)室之間的相互校準(zhǔn)。5.6 干擾 將亞硝酸鹽與芳

46、香胺形成偶氮染料進(jìn)行測定，不受海水中通常存在組分的影響。硫化氫對測定有干擾。如果水樣存在硫化氫時(shí)，就應(yīng)在加入酸性磺胺溶液之后用氮?dú)鈱⒘蚧瘹潋?qū)除。 6次溴酸鈉氧化法（水中氨態(tài)氮的測定）6.1 原理 溴酸鉀溴化鉀溶液配制次溴酸鈉的原理，是利用已知濃度的KBrO3-KBr溶液，當(dāng)加入酸后即定量產(chǎn)生溴，再與堿在常溫下生成次溴酸鈉。 BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O Br2+2NaOH=NaBrO+NaBr+H2O次溴酸鈉在堿性溶液中與氨發(fā)生反應(yīng) NH4+OH-=NH3+H2O 3BrO-+NH3+OH-=NO2-+2H2O+3Br-生成的亞硝酸鈉，在酸性溶液中與磺胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)

47、的產(chǎn)物與鹽酸萘乙二胺作用形成深紅色偶氮染料。于543nm波長，進(jìn)行光度測定。少許過量的次溴酸鈉經(jīng)酸化后，所生成的的溴即與過量磺胺作用生成二溴磺胺，起到還原劑作用。BrO-+2H+ Br-= Br2+H2ONH2C6H4SO2NH2+2Br2= NH2C6H2Br2SO2NH2+2HBr6.2 儀器和器皿. 船用分光光度計(jì)或光電比色計(jì)。. 可調(diào)加液器：規(guī)格010.0cm3。. 帶刻度具塞比色管：規(guī)格50cm3。. 容量瓶：1000cm3，200cm3。. 玻璃蒸餾瓶：容積2000cm3。. 聚乙烯瓶：1000cm3。. 玻璃試劑瓶：棕色1000cm3，250 cm3等。白色500cm3，250c

48、m3等。6.3 試劑及其配制.無氨蒸餾水 每1dm3蒸餾水中加入15 cm30.5 mol·dm-3NaOH（分析純）和1g分析純過二硫酸鉀（K2S2O8）放在蒸餾器中，先敞口煮沸約十分鐘，再接好冷凝器蒸餾，直至剩下約150cm3 蒸餾水時(shí)為止。剛蒸出的水沒有氨和硝酸鹽。.次溴酸鈉氧化劑的配制（1） 溴酸鉀溴化鉀氧化劑貯備液 稱取2.8g溴酸鉀，20g溴化鉀溶于1000cm3無氨蒸餾水中。保存于冰箱內(nèi)，此溶液可長期穩(wěn)定。（所用試劑為分析純級）。（2） 次溴酸鈉氧化劑使用液 取氧化劑貯備溶液1cm3于棕色試劑瓶中，用無氨蒸餾水稀釋至50cm3，加入3cm3 1：1鹽酸，迅速蓋上瓶蓋，混

49、勻，置于暗處放置5分鐘，加入50cm340×10-2氫氧化鈉，混勻。此溶液至少可穩(wěn)定8小時(shí)。25以上，此溶液穩(wěn)定時(shí)間會縮短，最好臨用前現(xiàn)配。. 磺胺溶液將10g分析純磺胺晶體溶解于100 cm3濃鹽酸（分析純）和500 cm3蒸餾水中（溫?zé)嵋约涌烊芙猓?。冷卻后用蒸餾水稀釋至1000 cm3。所用蒸餾水需統(tǒng)一用無氨和無亞硝酸鹽的蒸餾水。. 鹽酸萘乙二胺（分析純）取0.5g分析純鹽酸萘乙二胺溶解于500 cm3蒸餾水中，并保存于棕色試劑瓶，置于冰箱中。若棕色退去，則應(yīng)重新配制。所用蒸餾水需統(tǒng)一用無氨和無亞硝酸鹽的蒸餾水。. 40×10-2氫氧化鈉溶液稱取400g（一級品）氫氧化

50、鈉，溶于1000 cm3剛蒸出的無氨蒸餾水，轉(zhuǎn)入塑料瓶中，把蓋子塞緊。. 1：1鹽酸溶液 在500 cm3 無氨蒸餾水中加入500 cm3分析純的濃鹽酸。. 氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液將分析純NH4Cl在100下烘干1小時(shí)，冷卻、衡重，稱取0.1070 g溶于少許無氨蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000 cm3容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。其氮含量為2mol·cm-3。加入2cm-3氯仿（分析純）固定，盛于1000 cm3棕色試劑瓶中，置于冰箱內(nèi)，此標(biāo)準(zhǔn)溶液在3個(gè)月內(nèi)有效。. 4：1鹽酸 量取60 cm3蒸餾水（無氨水）于燒杯中，加入240 cm3分析純濃鹽酸，混勻。6.4 測定步驟.空白測定（1） 比色槽間的空白A

51、c值的測定：將樣品和參比比色槽都裝滿蒸餾水，用分光光度計(jì)或光度計(jì)，在波長540nm下進(jìn)行測量，記下讀數(shù)Ac。如果比色槽間的差值大于±0.005，說明比色槽被弄臟或被磨毛。這時(shí)最好改用新的比色槽。應(yīng)經(jīng)常檢查注意比色槽的清潔。并給兩個(gè)比色槽編號，以免分析樣品和參比比色槽搞混亂。（2）試劑空白分別取3份50 cm3與配制各種試劑同一批的無氨蒸餾水于50 cm3具塞比色管中，加入5cm3 次溴酸鈉使用溶液，混勻，氧化30 分鐘后加入1cm3磺胺溶液與3cm3（4：1）鹽酸，混勻，待5分鐘后加入1cm3鹽酸萘乙二胺溶液，顯色15分鐘后，用與標(biāo)準(zhǔn)相同方法測定吸光值A(chǔ)'b。如果重蒸餾水無氨

52、，則A'b值僅包括試劑空白和比色槽空白。于是假若重蒸餾水中含有痕量氨，則按下述方法測定試劑空白。首先按上述方法測定Ab'，然后取40cm3無氨蒸餾水于50cm3具塞比色管中，按上述方法加入雙倍各種試劑，測得消光值A(chǔ)2b。則試劑空白： Ab =A2b-A'b由于試劑能吸收空氣中的氮，應(yīng)定期測定試劑的空白。而且實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遠(yuǎn)離廁所，無關(guān)人員不要入內(nèi)，室內(nèi)不得吸煙，不要存放氨水或含有氨的試劑。.校準(zhǔn)反應(yīng)比色管應(yīng)用酸洗凈，用水充分沖洗。（1） 在4個(gè)200 cm3容量瓶中分別移入氯化銨標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.20，0.40，0.60 cm3，用無氨蒸餾水稀釋至標(biāo)線，混勻。溶液的濃度分別為0

53、，2.00，4.00，6.00mol·dm-3。（2）分別取50cm3上述溶液于具塞比色管中。未加標(biāo)準(zhǔn)的是空白。（3）用可調(diào)加液器加入5cm3次溴酸鈉使用溶液，混勻，氧化30分鐘后加入1cm3磺胺溶液和3cm3（4：1）鹽酸，混勻，待5分鐘后加入1cm3鹽酸萘乙二胺溶液，顯色15分鐘，用船用分光光度計(jì)或光電比色計(jì)，選用適當(dāng)比色槽，在波長約543nnm，對照蒸餾水測定各比色管的標(biāo)準(zhǔn)液吸光值A(chǔ)。未加標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值為Ab1，它包括試劑和蒸餾水的吸光值。用（AAb1）和濃度做工作曲線或求出直線回歸方程。. 水樣測定（1） 用具塞帶刻度比色管在采水器水龍頭迅速注入50 cm3水樣。（2）

54、按照標(biāo)準(zhǔn)（3）節(jié)步驟操作，測出水樣吸光值A(chǔ)w。（3） 量取50cm3水樣加入1cm3磺胺溶液和3cm3（4：1）鹽酸，混勻，按上法測定水樣的吸光值A(chǔ)t'。水樣的混濁吸光值：At= At'-Ac。將水樣的測定數(shù)據(jù)Aw、Ab、At、Ac和水樣原有的亞硝酸的吸光度A'NO2-N記錄于分析記錄表中。如果測定亞硝酸鹽所用的比色槽的長度與本測定不同，則需對A'NO2-N進(jìn)行校正后才減去。如所用的水樣體積相同，但所加的試劑量不同，A'NO2-N值也需乘以校正值，因?yàn)闇y定亞硝酸鹽是50 cm3樣品加2 cm3試劑，而測定氨是50 cm3樣品加入試劑總量為10 cm3。

55、.計(jì)算水樣中氨的吸光值A(chǔ)n應(yīng)為： An=AwAcAtAbA'NO3-N 根據(jù)An值查工作曲線或與回歸直線方程計(jì)算得氨含量。6.5 測定的濃度范圍次溴酸鈉氧化法在氨氮07mol·dm-3濃度范圍內(nèi)符合郎伯比爾定律。6.6 干擾 使用次溴酸鈉氧化法在氨氮濃度含量從012mol·dm-3內(nèi)，淡水和海水的吸光值基本一致，在誤差范圍，二者的氧化時(shí)間也均在30分鐘達(dá)到平衡。因此無鹽誤差。但使用次溴酸鈉氧化法或次氯酸鹽氧化法，海水中的有機(jī)化合物如氨基酸等也會被氧化，甚至70×10-2的氨基酸氮被測出來。7鎘銅還原法（測定水中硝態(tài)氮）7.1 原理 水樣通過鍍銅鎘粒還原柱，將硝酸鹽還原為亞硝酸鹽?；痉磻?yīng)是： NO3-+Me（固）+2H+ NO2-+Me2+H2O硝酸鹽還原為亞硝酸鹽的還原率受樣品pH值和還原劑金屬的電負(fù)性或金屬表面活性所決定。若樣品pH值太高或金屬表面活性不好，則產(chǎn)生還原率過低的現(xiàn)象；若樣品pH值過低或金屬表面活性太強(qiáng)，則產(chǎn)生過度還原，見下列反應(yīng)式： NO3-+3 H+2e-= HNO2+H2O NO3-+4 H+3e-= NO+2 H2O在pH值等于7或弱堿性的樣品中，反應(yīng)最好