化學(xué)復(fù)習(xí)精講(重點、難點)49苯酚

1、考點49苯酚1復(fù)習(xí)重點1苯酚的結(jié)構(gòu)特點及與醇結(jié)構(gòu)的區(qū)別；2苯酚的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、檢驗方法及用途。2難點聚焦一、乙苯酚分子結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)： 注意強(qiáng)調(diào)羥基與苯環(huán)直接相連物理性質(zhì)：無色晶體（因被部分氧化而呈粉紅色）、有特殊氣味、常溫下在水中溶解度小，高于650C時與水混溶。但易溶于有機(jī)溶劑。苯酚的官能團(tuán)是羥基OH，且與苯環(huán)直接相連，二者相互影響，因此苯酚的性質(zhì)比乙醇活潑。二、化學(xué)性質(zhì)：苯酚的官能團(tuán)是羥基OH，與苯環(huán)直接相連【6-3】【6-4】1·弱酸性比H2CO3弱，不能使指示劑變色，又名石炭酸。 C6H5OHC6H5O +H+ C6H5OH +NaOH C6H5ONa +H2O C6

2、H5ONa+CO2+H2O C6H5OH+NaHCO3（強(qiáng)調(diào)不能生成Na2CO3）苯酚和乙醇均為烴的衍生物，為什么性質(zhì)卻不同？分析：對比苯酚與乙醇的結(jié)構(gòu)，了解不同烴基對同一官能團(tuán)的不同影響?！?-5】【6-6】2·取代反應(yīng)常于苯酚的定性檢驗和定量測定3·顯色反應(yīng)苯酚溶液遇FeCl3顯紫色三、苯酚的用途：閱讀課本P169小字。1·苯酚 苯環(huán)對羥基的影響：OH更活潑，與活潑金屬、堿等反應(yīng)的性質(zhì) 羥基對苯環(huán)的影響：苯環(huán)易與溴發(fā)生取代反應(yīng)2·苯酚的鑒別方法。一、苯酚分子結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)： 注意強(qiáng)調(diào)羥基與苯環(huán)直接相連 物理性質(zhì)：無色晶體（因被部分氧化而呈粉紅色）、有

3、特殊氣味、 常溫下在水中溶解度小，高于650C時與水混溶。但易溶于有機(jī)溶劑。二、化學(xué)性質(zhì)：苯酚的官能團(tuán)是羥基OH，與苯環(huán)直接相連1·弱酸性比H2CO3弱2·取代反應(yīng)3·顯色反應(yīng)苯酚溶液遇FeCl3顯紫色四苯環(huán)上的取代定位規(guī)則大量實驗事實表明，當(dāng)一些基團(tuán)處于苯環(huán)上時，苯環(huán)的親電取代反應(yīng)會變得容易進(jìn)行，同時使再進(jìn)入的基團(tuán)將連接在它的鄰位或?qū)ξ?。例如，?dāng)苯環(huán)上已存在一個甲基時(即甲苯)，它的鹵化、硝化和磺化等反應(yīng)，反應(yīng)溫度均遠(yuǎn)低于苯，且新基團(tuán)的導(dǎo)入均進(jìn)入苯環(huán)上甲基的鄰或?qū)ξ唬杭谆倪@種作用稱為定位效應(yīng)。在這里甲基是一個鄰、對位指向基，具有活化苯環(huán)的作用，稱為活化基。類似

4、的活化基團(tuán)還有許多，它們也被稱為第一類取代基，并按活化能力由大到小的順序排列如下：-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR，>-R，-Ph>-X處于這一順序最末的鹵素是個特例。它一方面是鄰、對位指向基，另一方面又是使苯環(huán)致鈍的基團(tuán)，這是由于鹵素的電負(fù)性遠(yuǎn)大于碳，因此其吸電子效應(yīng)已超過了本身的供電子能力，這就使環(huán)上的電子云密度比鹵素進(jìn)入前有所降低，因而使親電試劑的進(jìn)攻顯得不力。此稱為鈍化作用。還有許多比鹵素致鈍力更強(qiáng)，而且使再進(jìn)基團(tuán)進(jìn)入間位的取代基，它們被稱為間位指示基或第二類取代基，按其致鈍能力由大到小的順序排列如下：-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl

5、3>-CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-COOR常見的取代基的定位作用見表鄰對位定位基間位定位基活化苯環(huán)鈍化苯環(huán)-NR2-NR2-NHR-NH2-OH-OCH3-NHCOR-CH3-C2H5-CH(CH3)2-C(CH3)2-Ar(-H)(-H)(-H)-CH2Cl-CH2Cl-F-Cl-Br-I-NO2-CN-SO3H-CHO-COCH3-COOH-COOR-CONH2由于取代基的指向和活化或鈍化作用，在合成一個指定化合物時，采取哪種路線就必須事先作全面考慮。如：欲合成下列化合物時，顯然b-路線是合理的。如果以苯為原料，欲合成對-硝基苯甲酸(此物質(zhì)在后面章節(jié)將學(xué)到)時

6、，則應(yīng)該先對苯進(jìn)行甲基化后再進(jìn)行硝化，最后將甲基氧化：3例題精講例1、A、B、C三種物質(zhì)分子式為C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；若投入金屬鈉，只有B沒有變化。在A、B中分別加入溴水，溴水不褪色。(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式：A_，B_，C_(2)C的另外兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是：_，_解析：利用性質(zhì)推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)式。從分子式C7H8O看，應(yīng)屬含一個苯環(huán)的化合物，可能為酚，芳香醇或芳香醚。滴入FeCl3溶液，C呈紫色，C應(yīng)為甲基苯酚；投入金屬鈉，B沒有變化，C應(yīng)為苯甲醚；在A、B中加入溴水，溴水不褪色，說明A為苯甲醇。例2、怎樣除去苯中混有的苯酚?解析：在溶液中加入溴水，再過

7、濾除去生成的三溴苯酚即可。事實上，三溴苯酚為白色不溶于水的沉淀，卻溶于有機(jī)物苯中，根本不能過濾出來。正確的解法：在溶液中加NaOH溶液，再分液。例3、攝影膠卷上涂布的感光材料主要是AgBr。在照相時按動快門一瞬間，進(jìn)入相機(jī)的光使AgBr發(fā)生了分解反應(yīng)2AgBr2Ag+Br2。由于進(jìn)光量極少，分解出的Ag極少，所以必須通過化學(xué)方法進(jìn)行顯影才能看到底片上的影像。對苯二酚是一種常用的顯影劑，在顯影時發(fā)生了如下變化：(1)曝光時所產(chǎn)生的微量Ag在顯影過程中_。(A)是氧化劑 (B)是還原劑(C)起催化劑的作用 (D)不起什么作用(2)顯影液中如果只溶有對苯二酚，顯影速度則非常緩慢。為提高顯影速度，可加

8、入_。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3(3)溶于顯影液中的氧氣能與對苯二酚反應(yīng)，最終生成棕褐色的污斑，影響底片的質(zhì)量。為避免形成污斑，可向顯影液中加入_。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3解析 ：(1)Ag不是反應(yīng)物，它不可能是氧化劑或還原劑。如果微量Ag不起作用，顯影后的底片就會漆黑一片。曝光時產(chǎn)生的微量Ag能催化反應(yīng)，因底片各處的曝光程度不同，分解出的Ag的量也不同，催化作用就有強(qiáng)弱之別，這樣才能使底片上出現(xiàn)黑白有致的影像。(2)由苯酚的弱酸性可聯(lián)想到對苯二酚也是弱酸，加堿(Na2CO3)可促其電

9、離，增大 的濃度，提高顯影速度。(3)可加入還原性比對苯二酚更強(qiáng)的物質(zhì)，以消耗顯影液中的O2。Na2SO3和Na2S2O3雖都有還原性，但后者能與AgBr發(fā)生配合反應(yīng)(是定影劑)，應(yīng)選(B)。例4、下列物質(zhì)久置于空氣中，顏色發(fā)生變化的是 ( )A. B.苯酚 C. D.CaO解析：這四種物質(zhì)在空氣中都易變質(zhì)。 (黃)（白）苯酚在空氣中被氧化成粉紅色物質(zhì)。答案：B、C例5、A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出H2。A不與NaOH溶液反應(yīng)，而B能與NaOH溶液反應(yīng)。B能使適量的溴水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，A不能。B的一溴化物(C7H7BrO)，有兩種結(jié)構(gòu)。試推斷A和B的結(jié)構(gòu)

10、。并說明它們各屬于哪一類有機(jī)物。解析：本題重點考查酚和醇的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的區(qū)別。由題意：由于A、B都能與金屬鈉反應(yīng)放出H2，且這兩種物質(zhì)分子中都只含有一個氧原子，所以它們的結(jié)構(gòu)中有羥基，即它們是酚或醇。A不與NaOH溶液反應(yīng)，說明A為醇，分子式可寫為C7H7OH。B能與NaOH溶液反應(yīng)，說明B為酚，分子中必含有苯環(huán)，分子式可寫為：(CH3)C6H4(OH)。從A的分子組成看，具有極大飽和性但A不能使溴水褪色，說明分子中不含有不飽和鏈烴基，應(yīng)該含有苯環(huán)，即A是芳香醇分子式寫為：C6H5CH2OH苯甲醇。B能使溴水褪色并生成白色沉淀，這是酚具有的特性，證明它是酚類，是甲基苯酚。甲苯酚有鄰、間、對三種同

11、分異構(gòu)體。但只有對甲苯酚的一溴代物含有兩種結(jié)構(gòu)：答案：A是苯甲醇，結(jié)構(gòu)簡式為： (醇類)B是對甲苯酚，結(jié)構(gòu)簡式為： 例6、A、B、C三種物質(zhì)的分子式都是。若滴入溶液，只有C呈現(xiàn)紫色；若投入金屬鈉，只有B無變化。(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。(2)C有多種同分異構(gòu)體，若其一溴代物最多有兩種，C的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：_。 解析：C能遇水溶液變紫色，說明屬于分類，應(yīng)為：C與Na能反應(yīng)，A與Na也反應(yīng)，說明A中也有羥基且羥基不能與苯環(huán)直接相連，則為醇類： 。B中無羥基，但與醇A、酚C又是同分異構(gòu)體，可以屬于醚類：答案(A) B. (2) 例7、漆酚是生漆的主要成分，黃色，能溶于有機(jī)溶劑中。生

12、漆涂在物體表面，能在空氣中干燥轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏崮?，它不具有的化學(xué)性質(zhì)為( )A.可以燃燒，當(dāng)氧氣充分時，產(chǎn)物為CO2和H2OB.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)D.不能被酸性KMnO4溶液氧化解析：結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。從漆酚的結(jié)構(gòu)式看，它具有苯酚和二烯烴或炔烴(C15H27)的性質(zhì)。作為含氧衍生物，可以燃燒生成CO2和H2O；作為酚，與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；作為苯酚和不飽和烴，能發(fā)生加成和取代反應(yīng)，也能被酸性KMnO4溶液氧化，只有D不對。答案：D例8、丁香油酚的結(jié)構(gòu)簡式是： 該物質(zhì)不具有的化學(xué)性質(zhì)是 ( )可以燃燒 可以跟溴加成 可以被酸性溶液氧化 可以與溶液反應(yīng) 可以跟

13、NaOH溶液反應(yīng) 可以在堿性條件下水解A B C D解析：丁香油酚是一種含多種官能團(tuán)的復(fù)雜有機(jī)物。分子中含有C、H元素，可以燃燒；含碳碳雙鍵，可以發(fā)生與溴的加成反應(yīng)，也可以被酸性溶液氧化；苯環(huán)碳上連有羥基，屬酚類，顯極弱酸性，可與NaOH溶液反應(yīng)，但不能與溶液反應(yīng)；分子中不存在“-X為Cl、Br、I”等能發(fā)生水解的官能團(tuán)，故不能水解。答案：D4實戰(zhàn)演練一、選擇題1.在實驗室要從煤焦油中提取少量苯酚需要用到的試劑合適的是A.濃溴水、NaOH溶液B.CO2氣體、NaOH溶液C.酒精D.NaOH溶液、稀HCl2.下列物質(zhì)久置于空氣中發(fā)生顏色改變的是綠礬氫氧化亞鐵碘化鉀苯酚過氧化鈉A. B.C.D.3

14、.下列有關(guān)苯酚的敘述中，錯誤的是A.純凈的苯酚是粉紅色的晶體，70以上時，能與水互溶B.苯酚是生產(chǎn)電木的單體之一，與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)C.苯酚比苯更容易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)D.苯酚有毒，不能配制洗滌劑和軟藥膏4.下列化學(xué)方程式中不正確的是A.CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O5.下列敘述正確的是A.苯中少量的苯酚可先加適量的濃溴水，使之生成三溴苯酚，再過濾除去B.將苯酚晶體放入少量水中，加熱時全部溶解，冷卻到50形成懸濁液C.苯酚的酸性很弱，不能使指示劑變色，但可以與碳酸氫鈉反應(yīng)放出CO2D.苯酚也可以和硝酸進(jìn)行硝化反應(yīng)6.漆酚是生漆的主要成分，黃色能溶于有機(jī)溶劑，涂在物體

15、表面能在空氣中干燥為黑色漆膜。它不具有的性質(zhì)是A.可以燃燒，當(dāng)氧氣充足時，產(chǎn)物為CO2和H2OB.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.可使酸性KMnO4溶液褪色D.可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO27.白黎蘆醇 廣泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄酒)中，它可能具有抗癌性，能夠使1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別為A.1 mol、1 molB.3.5 mol、7molC.3.5 mol、6 molD.6 mol、7 mol8.要從苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有以下8種可供選擇的操作：蒸餾；過濾；靜置分液；加入足量金屬鈉；通入足量CO2；加入足量的NaOH溶液；加入乙酸和濃硫酸

16、混合液加熱；加入足量的三氯化鐵溶液，其中合理的操作順序是A. B.C.D.9.在有機(jī)合成中，若制得的有機(jī)物較純凈且易分離，在工業(yè)生產(chǎn)上才有實用價值。據(jù)此判斷下列有機(jī)合成一般不適宜于工業(yè)生產(chǎn)的是二、非選擇題(共55分)10.(11分)現(xiàn)有苯；甲苯；氯苯；苯酚；乙烯；乙醇。其中：(1)能和金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有 (2)能和NaOH溶液反應(yīng)的有 (3)常溫下能和溴水反應(yīng)的有 (4)可以從煤焦油里提取的有 (5)少量摻在藥皂中的是 (6)用于制取TNT的是 (7)能使酸性KMnO4溶液褪色的是 11.（10分）今有化合物，甲：乙： （1）請寫出丙中含氧官能團(tuán)的名稱： 。（2）請判別上述哪些化合物互為同

17、分異構(gòu)體： 。（3）請分別寫出鑒別甲、乙、丙化合物的方法（指明所選試劑及主要現(xiàn)象即可）。鑒別甲的方法： 。鑒別乙的方法： 。鑒別丙的方法： 。（4）請按酸性由強(qiáng)至弱排列甲、乙、丙的順序： 。12.(12分)某芳香族化合物經(jīng)分析含有C、H、O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為787，82，131。如果該有機(jī)物只含一個氧原子，則該化合物的化學(xué)式為： (1)如果該有機(jī)物具有兩個甲基，且它遇FeCl3溶液會變?yōu)樽仙?，這樣的結(jié)構(gòu)共有 種；如果它遇到FeCl3溶液不會變色，這樣的結(jié)構(gòu)共有 種。(2)如果該有機(jī)物只有一個甲基，且它遇FeCl3溶液會變成紫色，這樣的結(jié)構(gòu)共有 種；如果它遇FeCl3不會變色，這樣的結(jié)構(gòu)共有 種。

18、(3)如果該有機(jī)物沒有甲基，則它遇FeCl3溶液 紫色，這樣的結(jié)構(gòu)共有 種。13.(12分)芳香烴A在通常狀況下是一種無色難溶于水的液體，A既不能使溴水褪色，又不能使酸性KMnO4溶液褪色。A能與液溴在鐵粉催化下生成有機(jī)物C。A與足量氫氣在催化劑和加熱條件下生成化合物D，D在一定條件下被氧化成一種白色固體E，E的分子式為C6H10O4。化合物B是煤焦油的分餾產(chǎn)物之一，它是無色晶體，能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀F。在催化劑和加熱條件下B也能與足量氫氣反應(yīng)生成化合物G，G在一定條件下也能氧化生成E。試回答下列問題：(1)用化學(xué)方程式表示下列過程：AC： BG： (2)指出下列反應(yīng)類型：AD ；BF (3)寫出下列有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式：D E 14.（10分）（2001年全國高考題）A、B、C、D、E五種芳香族化合物都是某些植物揮發(fā)油中的主要成分，有的是藥物，有的是香料，它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示：請回答下列問題：(1)這五種化合物中，互為同分異構(gòu)體的是 反應(yīng)采取了適當(dāng)措施，使分子中烯鍵不起反應(yīng)。以上反應(yīng)中的W是AE中的某一化合物，則W是 。X是D的同分異構(gòu)體，X的結(jié)構(gòu)簡式是 。反應(yīng)屬于 反應(yīng)。(填反應(yīng)類型