分析化學前八章課后習題答案(第六版,李發(fā)美)

1、第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免辦法。 (1)砝碼受腐蝕；(2)天平的兩臂不等長；(3)容量瓶與移液管未經(jīng)校準；(4)在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀；(5)試劑含被測組分；(6)試樣在稱量過程中吸濕；(7)化學計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)；(8)讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準；(9)在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符。(10)在HPLC測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答：（1）系統(tǒng)誤差；校準砝碼。（2）系統(tǒng)誤差；校準儀器。（3）系統(tǒng)誤差；校準儀

2、器。（4）系統(tǒng)誤差；控制條件扣除共沉淀。（5）系統(tǒng)誤差；扣除試劑空白或?qū)⒃噭┻M一步提純。（6）系統(tǒng)誤差；在110左右干燥后稱重。（7）系統(tǒng)誤差；重新選擇指示劑。（8）偶然誤差；最后一位是估計值，因而估計不準產(chǎn)生偶然誤差。（9）系統(tǒng)誤差；校準儀器。（10）系統(tǒng)誤差；重新選擇分析條件。2表示樣本精密度的統(tǒng)計量有哪些? 與平均偏差相比，標準偏差能更好地表示一組數(shù)據(jù)的離散程度，為什么？3說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別和聯(lián)系。4什么叫誤差傳遞？為什么在測量過程中要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)？5何謂t分布？它與正態(tài)分布有何關(guān)系？6在進行有限量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗時，如何正確選擇置信水平?7為什么統(tǒng)計檢驗的正確

3、順序是：先進行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進行F檢驗，在F檢驗通過后，才能進行t檢驗?8說明雙側(cè)檢驗與單側(cè)檢驗的區(qū)別，什么情況用前者或后者?9何謂線性回歸？相關(guān)系數(shù)的意義是什么？10進行下述運算，并給出適當位數(shù)的有效數(shù)字。(1) (2) (3) (4) (5)(6) pH = 2.10 , 求H+ = ? （2.54×10-3；2.98×106；4.02；53.0；3.144；7.9×10-3mol/L）11兩人測定同一標準試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.30.20.40.20.10.40.00.30.20.3(2)0.10.10.60.20.10.20.50.20

4、.30.1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差； 為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等，而標準偏差不等？ 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？ （0.24，0.24，Sl0.28，S20.31。） 解： 因為標準偏差能突出大偏差。第一組數(shù)據(jù)的精密度高12一位氣相色譜工作新手，要確定自己注射樣品的精密度。同一樣品注射了10次，每次0.5µl，量得色譜峰高分別為：142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、145.9及151.8mm。求標準偏差與相對標準偏差，并作出結(jié)論（有經(jīng)驗的色譜工作者，很容易達到RSD1%）。 解：d1=142.1-146.6 = -4

5、.5 d2=147.0-146.6= 0.4d3=146.2-146.6= -0.4 d4=145.2-146.6= -1.4d5=143.8-146.6= -2.8 d6=146.2-146.6= -0.4d7=147.3-146.6= 0.7 d8=150.3-146.6= 3.7d9=145.9-146.6= -0.7 d10=151.8-146.6= 5.213測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；標準偏差；平均值的標準偏

6、差；平均值在99%置信水平的置信限。 解：14某HCl溶液濃度為（3.6±0.2）×10-3mol/L，按偶然誤差傳遞規(guī)則計算溶液的pH。解：pH=-lgH+=-lg(3.6±0.2)×10-3=2.44±0.025由于，SR=2.44×(±0.056)= ±0.14所以pH=2.44 ±0.1415用重量法測定試樣中Fe含量時，六次測定結(jié)果的平均值為46.20%；用滴定分析法四次測定結(jié)果的平均值為46.02%；兩者的標準偏差都是0.08%。這兩種方法所得的結(jié)果是否存在顯著性差別? 解：t0.05,8=2

7、.306，存在顯著性差別。16在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應條件進行試生產(chǎn)，每5小時取樣一次，共取六次，測定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。問改變反應條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量與改變前相比，有明顯差別嗎（0.05時）？解：t0.05,5=2.571無顯著性差別。17用化學法與高效液相色譜法（HPLC）測定同一復方乙酰水楊酸（APC）片劑中乙酰水楊酸的含量，測得的標示量含量如下：HPLC（3次進樣的均值）：97.2%、98.1%、99.9%、99.3%、97.

8、2%及98.1%；化學法：97.8%、97.7%、98.1%、96.7%及97.3%。 問：兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別？在該項分析中HPLC法可否替代化學法? 解：18用基準Na2CO3標定HCl標準溶液濃度，共測定5次，獲得如下結(jié)果：0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/L）。用Grubbs檢驗法決定對可以數(shù)據(jù)0.1027 mol/L的取舍；求出平均值、標準偏差、相對標準偏差。解：n=5；S=3.54×10-4 mol/L；RSD=0.35%G0.05,5=1.71，G< G0.05,5，保留。19用HPLC分析

9、某中藥復方制劑中綠原酸的含量，共測定6次，其平均值2.74%，Sx0.56%。試求置信水平分別為95%和99%時平均值的置信區(qū)間。解：20用巰基乙酸法進行亞鐵離子的分光光度法測定。在波長605nm測定試樣溶液的吸光度（A），所得數(shù)據(jù)如下：x（µg Fe/100m1）： 0 10 20 30 40 50y（Alg I0/I）： 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133試求：吸光度濃度（A-c）的回歸方程式；相關(guān)系數(shù)；A=0.050時，試樣溶液中亞鐵離子的濃度。 答：y0.0100.00247cA=0.050時，0.0500.0100.00247c，c16.

10、2µg/100m1第四章 酸堿滴定法1下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定? 哪些不能？如能直接滴定，各應采用什么指示劑？（1）甲酸（HCOOH） Ka1.8×10-4（2）硼酸 (H3BO3) Ka15.4×10-10 （3）琥珀酸（H2C4H4O4） Ka16.9×10-5 ， Ka22.5×10-6 （4）檸檬酸（H3C6H5O7） Ka17.2×10-4 ， Ka21.7×10-5 ，Ka34.1×10-7 （5）順丁烯二酸 Ka11.5×10-2 ， Ka28.5×10-7

11、 （6）鄰苯二甲酸 Ka11.3×10-3 ， Ka23.1×10-6 答：（1）cKa10-8，可以直接滴定，酚酞。（2）cKa 10-8，不能直接滴定?？捎酶视突蚋事洞嫉榷嘣寂cH3BO3配位增加酸的強度。（3）cKa110-8，cKa210-8，但Ka1 /cKa2 104，不能分步滴定，一個突躍，酚酞。（4）cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8，cKa1 / cKa2 104，cKa2 / cKa3 104，不能分步滴定。（5）cKa110-8，cKa210-8，cKa1 / cKa2 104，能分步滴定，二個突躍，先用甲基橙，再用酚酞。（6）cKa

12、110-8，cKa210-8，cKa1 / cKa2 104，不能分步滴定，一個突躍，酚酞。2NaOH標準溶液吸收了空氣中的CO2，當用于滴定（1）強酸（2）弱酸時，對滴定的準確度各有何影響？答：（1）滴定強酸時：若用甲基橙：CO32- H2CO3 ，消耗2molH+，無影響。若用酚酞：堿性變色，CO32- HCO3-，消耗1molH+，結(jié)果偏低。（2）滴定弱酸時：計量點pH7，只能用酚酞，結(jié)果偏低。3標定HCl溶液時，若采用（1）部分風化的Na2B4O710H2O；（2）部分吸濕的Na2CO3；(3)在110烘過的Na2CO3，則標定所得的濃度偏低、偏高，還是準確？為什么？答：（1）偏低；（

13、2）偏高；（3）偏高。4為什么用鹽酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸鈉？又為什么用氫氧化鈉可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？解：（1）Na2B4O710H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1組成的，則B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3H2BO3-的，由于cKb10-8，故可用HCl標準溶液滴定。而NaAc的，由于cKb10-8，故不能用HCl標準溶液直接滴定。（2）同上，因為HAc的Ka=1.7×10-5，cKa10-8，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3的實際形式為HBO2H2O，Ka=5.4×10-10，cKa10-8，故不能用NaOH標準溶液直

14、接滴定。5酸堿指示劑的變色原理是什么？什么是變色范圍？選擇指示劑的原則是什么？6試用酸堿質(zhì)子理論解釋水分對非水溶液滴定酸或堿的影響。答：水分對非水溶液滴定酸或堿有影響。因為水既可以接受質(zhì)子，又可給出質(zhì)子，從質(zhì)子理論的觀點看來，水既是酸性雜質(zhì)，又是堿性雜質(zhì)。所以在非水滴定中，無論滴定的物質(zhì)是酸還是堿，水均消耗較多的標準溶液。7在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強度都相同？（1）純水；（2）濃硫酸；（3）液氨；（4）甲基異丁酮8用非水酸堿滴定法測定下列樣品，應選擇何種溶劑、指示劑、標準溶液？醋酸鈉；苯甲酸；磺胺嘧啶；枸櫞酸鈉；苯酚解：顯酸性的：、 顯堿性的：、溶劑指示劑標準溶液酸性二

15、甲基甲酰胺百里酚藍NaOCH3堿性HAc結(jié)晶紫HClO49下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？（1）冰醋酸；（2）二氧六環(huán)；（3）乙二胺；（4）甲基異丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）異丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。10若要對苯酚、HAc、水楊酸、HClO4進行區(qū)分滴定，應選用何種溶劑、滴定劑？答：以甲基異丁酮（pKs>30）為溶劑，以氫氧化四丁胺為滴定劑。11試設(shè)計測定下列混合物中各組分的方法，寫出滴定原理、指示劑、操作步驟及計算公式。（1）HCl和H3PO4；（2）HCl和硼酸；（

16、3）HCl和NH4Cl； （4）HCl和HAc；（5）Na3PO4和NaOH；（6）Na3PO4和Na2HPO4；（7）NaHSO4和NaH2PO4；（8）NH3H2O和NH4Cl答：（1）HCl和H3PO4；均可滴定。先用甲基橙，變色時V1（HClH2O，H3PO4H2PO4-）再用酚酞，變色時V2（H2PO4-HPO42-）（2）HCl和硼酸；H3BO3的Ka=7.3×10-10，不能用NaOH滴定，而加入甘油后可用NaOH直接滴定。所以，可先用NaOH標準溶液滴定HCl，以甲基橙為指示劑，由紅變黃，記下體積，可求出HCl的含量；再將適量的甘油加入后搖勻，加入酚酞指示劑，用NaO

17、H標準溶液滴定至粉紅色，記下體積即可測定硼酸的含量。（3）HCl和NH4Cl；NH4+的pKa9.25，不能用NaOH滴定，用NaOH標準溶液滴定HCl完全后，溶液NH4+NaCl（pH5.2），甲基紅。再用NH4Cl與甲醛反應釋放H+，酚酞，用NaOH滴定。（4）HCl和HAc；用NaOH標準溶液，甲基黃為指示劑，滴至NaClHAc，求HCl；用NaOH標準溶液，酚酞為指示劑，滴至NaClNaAc，求HAc。（5）Na3PO4和NaOH；方法1：用HCl標準溶液，百里酚酞為指示劑滴定至無色，滴至Na2HPO4NaCl，V1；用HCl標準溶液，甲基橙為指示劑滴定至橙色，生成的Na2HPO4Na

18、H2PO4，V2。Na3PO4V2，NaOHV1-V2方法2：甲基橙為指示劑，用HCl溶液滴定至溶液由黃變橙，所用HCl溶液的體積V1。消耗HCl的物質(zhì)的量等于2n（Na3PO4）+ n（NaOH）。另一份待測液，百里酚酞指示劑，用HCl溶液滴定至藍色忽然變淺，所用HCl溶液的體積V2。消耗HCl的物質(zhì)的量等于n（Na3PO4）+ n（NaOH）。通過以上兩組實驗數(shù)據(jù)即可求出各組分含量。（6）Na3PO4和Na2HPO4；用HCl標準溶液，酚酞為指示劑，滴至Na2HPO4，V1；用HCl標準溶液，甲基橙為指示劑，滴至NaH2PO4，V2。Na3PO4V1，Na2HPO4V2-V1（7）NaHS

19、O4和NaH2PO4；取混合液一份，以甲基橙為指示劑，用NaOH滴定至黃色。僅有NaHSO4被滴定，設(shè)消耗NaOH體積為V1。以V1計算NaHSO4的含量。 在上溶液中加入百里酚酞作指示劑，用NaOH滴定至淺藍色，設(shè)消耗NaOH體積為V2。以V2計算Na2HPO4的含量。（8）NH3H2O和NH4Cl；NH3H2O為弱堿，cKb10-8，可用HCl標準溶液滴定，甲基紅。用甲醛法測NH4Cl。12有一堿液，可能含有NaOH，Na2CO3，或NaHCO3，也可能是其中兩者的混合物。今用鹽酸溶液滴定，以酚酞為指示劑，消耗HCl體積為V1；后用甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，又消耗HCl體積為V2

20、。當出現(xiàn)下列情況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成？（1）V1V2，V20；（2）V2V1，V10；（3）V1=V2；（4）V1=0， V20；（5）V10，V2=0，（1）NaOH+Na2CO3（2）Na2CO3+NaHCO3（3）Na2CO3（4）NaHCO3（5）NaOH13計算下列溶液pH0.10mol/LNaH2PO4；0.05mol/LK2HPO4；0.05mol/L醋酸0.05mol/L醋酸鈉；0.1mol/L醋酸鈉；0.05mol/L鄰苯二甲酸氫鉀；0.20mol/LH3PO4；0.10mol/LNH4CN；0.10mol/LH3BO3；0.05mol/LNH4NO3解： HPO4-為兩

21、性物質(zhì)，cKa3=0.05×4.8×10-13=2.4×10-14<20Kw，, c>20Ka2，又因c+ Ka2c，用近似式計算 緩沖溶液 Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.8×10-13，可忽略H3PO4第二級解離，cKa120Kw，c/ Ka1=0.2/6.9×10-3<500，則采用近似式計算： 14當下列溶液各加水稀釋10倍時，其pH值有何變化？計算變化前后的pH值。（1）0.1mol/L HCl；（2）0.1mol/L NaOH；（3）0.1mol/L HAc；（4

22、）0.1mol/L NH3H2O0.1mol/L NH4Cl(1.00，2.00；13.00，12.00；2.88，3.38；9.25，9.25)15用下列數(shù)據(jù)近似地計算弱酸或弱堿的離解常數(shù)：（1）某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1，稱取1.04g，配成100ml水溶液，其pH為2.64，計算弱酸的pKa。（2）某一元弱堿的共軛酸水溶液，濃度為0.10mol/L，其pH為3.48，計算該弱堿的Kb值。解：（1）c=0.0852mol/L (2) 16用NaOH液（0.20mol/L）滴定一氯乙酸（0.20mol/L）至甲基橙變黃（pH4.4）時，還有百分之幾的一氯乙酸未被滴定？解：計算滴定誤差即：

23、還有2.76的一氯乙酸未反應17計算用NaOH液（0.10mol/L）滴定HCOOH（0.10mol/L）到化學計量點時溶液的pH，并說明應選擇何種指示劑？解： 用酚酞做指示劑18取苯甲酸溶液25.00ml，用NaOH溶液（0.1000mol/L）滴定誤選甲基紅作指示劑，當?shù)味▌┘拥?0.70ml時達到終點，溶液的pH為6.20。計算：滴定終點誤差；計量點的pH；苯甲酸溶液的濃度。解： 由滴定誤差可知：計量點時應消耗VNaOH=20.91ml，即：n=2.09mmol19取某一元弱酸（HA）純品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化學計量點，消耗41

24、.20ml。在滴定過程中，當?shù)味▌┘拥?.24ml時，溶液的pH值為4.30。計算（1）HA的摩爾質(zhì)量；（2）HA的Ka值；（3）化學計量點的pH值。解：（1） Mr337.1 （2） （3）20NaAc溶液（0.10mol/L）30ml稀釋至70ml，用HCl溶液（0.10mol/L）滴定，計算化學計量點時的pH和超過計量點2滴（0.1ml）時的pH，這一滴定可行嗎?解：計量點時： 過量又滴HCl時： 此時 不能準確滴定21以HCl溶液（0.01000mol/L）滴定NaOH溶液（0.01000mol/L）20.00ml，甲基橙為指示劑，滴定到pH4.0為終點；用酚酞為指示劑，滴定到pH8.

25、0為終點，分別計算滴定終點誤差，并指出用哪種指示劑較為合適。解：同理，用酚酞指示劑誤差小22用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc20.00ml，以酚酞為指示劑，終點pH9.20。計算化學計量點的pH；分別用林邦公式和式（4-10）計算終點誤差，并比較結(jié)果。解： pH=9.20時， 23在0.2815g含CaCO3及中性雜質(zhì)的石灰石里加入HCl溶液（0.1175mol/L）20.00ml，滴定過量的酸用去5.60mlNaOH溶液，1mlNaOH溶液相當于0.975mlHCl，計算石灰石的純度及CO2的百分質(zhì)量分數(shù)。解：VHCl（剩余）5.6×0.9755.4

26、6mlVHCl（反應）205.4614.54mlnCaCO3=0.5×14.54×10-3×0.1175=8.54×10-4mol24Na2CO3液（0.1mol/L）20ml兩份，用HCl液（0.2mol/L）滴定，分別用甲基橙和酚酞為指示劑，問變色時所用鹽酸的體積各為多少？解：2HCl Na2CO3用甲基橙指示劑：用酚酞指示劑：Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 V1 酚酞 V2 甲基橙V1+V2=VV1=V2V1=10ml25已知試樣可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4或它們的混合物，以及不與酸作用的物質(zhì)。稱取試樣2.000g，

27、溶解后用甲基橙作指示劑，以HCl溶液（0.5000mol/L）滴定時消耗32.00ml，同樣質(zhì)量的試樣，當用酚酞作指示劑時消耗HCl溶液12.00ml。求試樣的組成及各組分的百分質(zhì)量分數(shù)。解： Na3PO4 V=12ml 酚酞 Na2HPO4 NaHPO4 V=12ml V=8ml 甲基橙 NaH2PO4 NaH2PO4 NaH2PO4 H3PO4 H3PO4 H3PO426粗銨鹽1.000g加過量NaOH溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸收在50.00ml（0.5000mol/L）的鹽酸中，過量的鹽酸用NaOH溶液（0.5000mol/L）回滴，消耗1.56ml，計算試樣中NH3的百分質(zhì)量分數(shù)。解：nH

28、Cl（總）50×0.5×10-3=0.025molnHCl（反應）0.025-0.78×10-324.22×10-3molnHCl（余）0.5×1.56×10-3=0.78×10-3molm=24.22×10-3×17=0.412gw=41.2%27假定在無水乙醇中HClO4、C2H5ONa都完全離解。（1）以無水乙醇為溶劑，用C2H5ONa（0.100mol/L）滴定50.00ml HClO4（0.050mol/L），計算當加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.0和30.0ml堿溶液時溶液的

29、pH（lgC2H5OH2+）。（2）將（1）中體積從24.9到25.1的pH變化（pH）同水作溶劑、NaOH作溶劑時的情況作比較，并解釋其原因。解：（1）HClO4C2H5ONa0.00ml：H+=0.05mol/L，pH*=-lgC2H5OH2+=-lg0.05=1.3012.5ml：24.9ml：25.0ml：C2H5OH2+=C2H5O-，30.0ml： pH*=19.1-2.1=17（2）在乙醇中，pH*=15.3-3.9 =11.4；在水中pH=10.2-3.9 =6.3因為乙醇的pKs較水大，所以在乙醇中滴定突躍較大。28配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L）1000ml

30、，需用70HClO4 4.2ml，所用的冰醋酸含量為99.8，相對密度1.05，應加含量為98，相對密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？解：除去HClO4中的水所需酸酐：除去冰醋酸中的水所需酸酐：V=V1+V2=11.73+11.17=22.90（ml）29已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14)，乙醇的離子積常數(shù)Ks=10-19.1，求：（1）純水的pH和乙醇的pC2H5OH2。（2）0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、p C2H5OH2及pOH、pC2H5O（假設(shè)HClO4全部離解）。解：（1）純水 pH=7.00 乙醇 （2）

31、水溶液：H+=0.01mol/L pH=2.00 乙醇液：C2H5OH2+=0.01mol/L pC2H5OH2+=2.00 pC2H5O-=19.10-2.00=17.1030高氯酸冰醋酸溶液在24時標定的濃度為0.1086mol/L，試計算此溶液在30的濃度。解：HAc系數(shù)：1.1×10-3/31-萘酸及1-羥基-萘酸的固體混合物試樣0.1402g，溶于約50ml甲基異丁酮中，用0.1790mol/L氫氧化四丁基銨的無水異丙醇溶液進行電位滴定。所得滴定曲線上有兩個明顯的終點，第一個在加入滴定劑3.58ml處，第二個再加入滴定劑5.19ml處。求-萘酸及1羥基-萘酸在固體試樣中的百

32、分質(zhì)量分數(shù)。解：-萘酸：C11H8O2 M1=1721-羥基-萘酸: C11H8O3 M2=188第一次滴定總量，第二次僅滴定1-羥基-萘酸 由、解得：m1=0.0607g m2=0.0542g 32忽略離子對的形成不計，求下列各溶劑所成10-3（mol/L）強酸溶液與10-3（mol/L）強堿溶液之間所包括的有用pH范圍。通過計算，對這些溶劑的區(qū)分能力能得到什么啟示？甲醇（pKs=16.7）；液氨（pKs=37.7，-50）；甲酸（pKs=6.2）。解：SH2+=10-3mol/L pH*=3S-=10-3mol/L pOH*=3 pH*= pKs-pOH*=16.7-3=13.7313.7

33、 10.7個pH*單位SH2+=10-3mol/L pH*=3S-=10-3mol/L pOH*=3 pH*= pKs-pOH*=37.7-3=34.7334.7 31.7個pH*單位（mol/L） pH*=2.84（mol/L）pOH*=2.84 pH*= pKs-pOH*=6.2-2.84=3.362.843.36 0.52個pH*單位33精密稱取鹽酸麻黃堿0.1550g，加冰醋酸10ml與醋酸汞4ml溶解后，加結(jié)晶紫指示劑1滴，用HClO4（0.0996/L）滴定消耗8.06ml，空白溶液消耗0.08ml，計算鹽酸麻黃堿的百分含量。（）解：34硫酸阿托品的含量測定：精密稱定0.5438g

34、，冰醋酸與醋酐各10ml，溶解后，加結(jié)晶紫指示劑1滴，用高氯酸（0.1000mol/L）滴定至純藍色時消耗8.12ml，空白溶液消耗0.02ml，已知，計算硫酸阿托品的百分含量。解：第五章 配位滴定法1氨羧配位劑與金屬離子配合物的特點是什么？2何謂配合物的穩(wěn)定常數(shù)、離解常數(shù)和累積穩(wěn)定常數(shù)？它們之間的關(guān)系是什么？3何謂副反應系數(shù)？何謂條件穩(wěn)定常數(shù)？它們之間有何關(guān)系？4影響配位滴定突躍范圍的因素是什么？5金屬指示劑的作用原理是什么？它應具備哪些條件？6何謂指示劑的封閉現(xiàn)象？怎樣消除封閉？7EDTA滴定單一離子時，如何確定最高酸度和最低酸度？8在有共存離子時，如何控制合適的酸度范圍以提高選擇性？若控

35、制酸度仍不能達到目的，還能采取什么措施？9配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各適用于哪些情況？10配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各適用于哪些情況？11在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固體，使溶液中游離F-濃度為0.10mol/L，計算鋁的副反應系數(shù)。這時溶液中Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3、AlF4-、AlF52-、AlF63-各為多少？解：12稱取0.2513g純CaCO3，溶解后，用容量瓶配成250ml溶液。吸取25.00ml，在pH>12時，用鈣指示劑指示終點，用EDTA標準溶液滴定，用去24.90ml，試計算EDTA溶液的濃度。解：13待測溶液含2&

36、#215;10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，能否在不加掩蔽劑的情況下，只用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+？為防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度為多少？這時可選用何種指示劑？解：查表5-2得：pH=4.0已知KspZn(OH)2=1.2×10-17pH=6.4指示劑：XO14用0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，當pH為6時，試問：若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使終點時的游離濃度為10-2mol/L，能否完全掩蔽？此時是多大？若以二甲酚橙為指示劑，在此條件下，終點誤差是多少？已完

37、全掩蔽，無共存離子效應查P485附表6-3得： 15在pH為5的醋酸-醋酸鈉緩沖溶液中用EDTA法測定2.0×10-3mol/L的Pb2+，用二甲酚橙為指示劑，已知溶液中HAc=0.10mol/L，Ac-=0.20mol/L，試計算滴定終點誤差TE%。Pb(Ac)2的，。解：pH5.0時，查得：，pPbt=7.0，lgKPbY=18.30達到sp時： 16取100ml水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH10，以EBT為指示劑，用EDTA標準溶液（0.008826mol/L）滴定至終點，共消耗12.58ml，計算水的總硬度（即含CaCO3mg/L）。如果將上述水樣再取100ml，用NaOH調(diào)

38、節(jié)pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述EDTA標準液滴定至終點，消耗10.11ml，試分別求出水樣中Ca2+和Mg2+的量。解：Ca2+、Mg2+總量以CaCO3計：mCaCO3=n×m=1.11×10-2gn=0.008826×10.11×10-3=8.923×10-5moln=0.008826×2.47×10-3=2.18×10-5mol17稱取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性緩沖溶液中用EDTA滴定（EBT為指示劑），滴定消耗濃度為0.04985mol/L的EDTA標準溶液24.50m

39、l，試計算葡萄糖酸鈣的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O）解：M=448g/moln=0.04985×24.50×10-3=1.22×10-3molm=n·M=0.5472g第六章 氧化還原滴定法10計算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+液滴定Sn2+液的化學計量點的電位和電位突躍范圍，指示終點可選用哪種氧化還原指示劑？（已知，）解：突躍范圍：在此范圍內(nèi)，選亞甲藍指示劑11計算K2Cr2O7標準溶液滴定Fe2+反應的平衡常數(shù)（25）；若化學計量點時，要使反應定量進行（），所需溶液的pH為多少？（，）解：K=1056.8計量點時，；

40、，H+=1.5×10-2mol/L，則pH=1.8212用KIO3標定Na2S2O3溶液時，稱取0.3507g基準KIO3，用水溶解并稀釋至100.0ml，取出25.00ml，加入H2SO4及KI溶液，用待標定的Na2S2O3溶液滴定至終點時，用去24.50ml，求Na2S2O3溶液的濃度？（）解：I2 + S2O32-2I- + S4O62-IO3- 3I2 6 S2O32- 故13今有膽礬試樣（含CuSO4·5H2O）0.5180g，用碘量法測定，滴定至終點時消耗Na2S2O3標準溶液18.58ml。Na2S2O3溶液用K2Cr2O7標定時，41.22ml該Na2S2O

41、3溶液相當于0.2121g。K2Cr2O7。求試樣中CuSO4·5H2O的含量。（，）解：I2 + S2O32-2I- + S4O62-K2Cr2O7 3I2 6 Na2S2O3故2Cu2+ + 4I-2CuI + I2I2 + S2O32-2I- + S4O62-2CuSO4·5H2O 2 Cu2+ I2 2Na2S2O3故14精密稱取鹽酸小檗堿（C20H18ClNO4·2H2O）0.2740g，置燒杯中，加沸水150ml使溶解，放冷，移置250ml量瓶中，加入K2Cr2O7滴定液（0.01667mol/L）50.00ml，加水稀釋至刻度，振搖5min，用干燥濾

42、紙濾過，精密量取續(xù)濾液100ml，置250ml碘瓶中，加過量KI和HCl溶液（12）10ml，密封，搖勻，在暗處放置10min后，用Na2S2O3滴定液（0.1002mol/L）滴定至終點，用去11.26ml，按干燥品計算鹽酸小檗堿的含量。已知每1ml重鉻酸鉀滴定液（0.01667mol/L）相當于12.39mg的C20H18ClNO4。解：K2Cr2O7 3I2 6 Na2S2O3故15稱取苯酚試樣0.7380g，置500ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度；移取25.00ml于碘瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）30.00ml及適量鹽酸、碘化鉀試液，待反應完全后，用Na2S2O3滴定液（

43、0.1123mol/L）滴定至終點時用去19.02ml。另取溴液30.00ml作空白試驗，用去上述Na2S2O3滴定液39.80ml。計算試樣中苯酚的含量。（）解：C6H5OH KBrO3 3Br2 3I2 6 S2O32-16測定血液中的Ca2+，常將Ca2+沉淀為CaC2O4溶于硫酸中，再用KMnO4標準溶液滴定。今將5.00ml血液稀釋至25.00ml，精密量取此溶液10ml，經(jīng)上述處理后，用KMnO4滴定液（0.001700mol/L）滴定至終點時用去1.20ml，求100ml血樣中Ca2+的毫克數(shù)。（）解：反應如下： 2MnO4- + 5 C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 1

44、0CO2 + 8H2O 2MnO4- 5 C2O42- 5Ca2+故第七章 沉淀滴定法和重量分析法12稱取NaCl基準試劑0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3標準溶液，過量的 Ag+需要3.20ml NH4SCN標準溶液滴定至終點。已知20.00ml AgNO3標準溶液與21.00ml NH4SCN標準溶液能完全作用，計算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？解：過量的 13用0.100mol/L的AgNO3標準溶液滴定KBr試液。終點時溶液中CrO42-=5.0×10-3mol/L。假設(shè)終點時溶液總體積為200ml，問溶液中還剩余下Br-多少毫克？（，）解：

45、14有純LiCl和BaBr2的混合物試樣0.7000g，加45.15ml 0.2017mol/LAgNO3標準溶液處理，過量的AgNO3以鐵銨礬為指示劑，用25.00ml0.1000mol/LNH4SCN溶液回滴。計算試樣中BaBr2的含量。（，） 解： 設(shè)混合物中BaBr2為xg，LiCl為（0.7000-x）g15稱取0.1510g純的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+作為指示劑，用NH4SCN溶液滴定過量銀離子，用去4.04ml。事先測得AgNO3溶液與NH4SCN溶液的體積比為1.040。求AgNO3溶液的物質(zhì)的量的濃度。（）解：16吸取含氯乙醇（C

46、2H4ClOH）及HCl的試液2.00ml于錐形瓶中，加入NaOH，加熱使有機氯轉(zhuǎn)化為無機Cl-。在此酸性溶液中加入30.05ml 0.1038mol/L的AgNO3標準溶液。過量AgNO3耗用9.30ml 0.1055mol/L的NH4SCN溶液。另取2.00ml試液測定其中無機氯（HCl）時，加入30.00ml上述AgNO3溶液，回滴時需19.20ml上述NH4SCN溶液。計算此氯乙醇試液中的總氯量（以Cl表示）、無機氯（以Cl-表示）和氯乙醇（C2H4ClOH）的含量（試液的相對密度=1.033）。（，）解：17計算下列各組的換算因數(shù)。 稱量形式 被測組分（1） Al2O3 Al （2）

47、 BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)26H2O （3） Fe2O3 Fe3O4 （4） BaSO4 SO3，S ，（5） PbCrO4 Cr2O3 （6） (NH4)3PO412MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 ，180.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學處理后，其中PO43-被沉淀為MgNH4PO4·6H2O，高溫灼燒成Mg2P2O7，其質(zhì)量為0.2018g。計算：（1）礦樣中P2O5的百分含量；（2）MgNH4PO4·6H2O沉淀的質(zhì)量（g）。解：19計算下列難溶化合物的溶解度。（1）PbSO4在0.1mol/L HNO3中。（H2SO4的）（2）BaSO

48、4在pH 10的0.020mol/L EDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgY(H)=0.45）解：（1） （2）設(shè)BaSO4溶解度為S，則Ba2+ = S，SO42- = S由于BaY2-有較大的條件常數(shù)，且BaSO4溶解度較大。因此，消耗于配位Ba2+的EDTA量不可忽略：Y = 0.020-S根據(jù)Ba2+ SO42- = Ksp有S = 6.23×10-3(mol/L)20今有pH3.0的溶液，含有0.010mol/L EDTA和0.010mol/L HF及0.010mol/L CaCl2。問：（1）EDTA對沉淀的配位效應是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀

49、？解：（1）pH = 3.0時，EDTA對CaF2沉淀的生成無影響。 （2） Ca2+F-2 = 0.01×(3.98×10-4)2 = 3.98×10-10 Ksp 有CaF2沉淀生成。21于100ml含有0.1000g Ba2+的溶液中，加入50ml 0.010mol/L H2SO4溶液。問溶液中還剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100mL純水或100mL 0.010mol/L H2SO4洗滌，假設(shè)洗滌時達到了溶解平衡，問各損失BaSO4多少毫克？解：混合后 故剩余Ba2+量為：(4.85×10-33.3×10-3)×150

50、5;137.33 = 31.9(mg)100ml水洗滌時，將損失BaSO4為：100mlH2SO4洗滌時，將損失BaSO4為：H2SO4 H+ HSO4- 0.01 0.01 0.01(mol/L)HSO4- SO42- H+ 0.01H+ H+ H+0.01解得H+ = 0.41×10-2mol/L溶液中總H+為0.01+0.41×10-2 = 1.41×10-2mol/L設(shè)洗滌時溶解度為S，則由Ksp關(guān)系得：得S = 2.65×10-8 (mol/L)即將損失的BaSO4為：2.65×10-8×100×233.4 = 6

51、.2×10-4(mg)22稱取0.3675g BaCl22H2O試樣，將鋇沉淀為BaSO4，需用0.5mol/L H2SO4溶液體積多少ml？解：根據(jù) 若加入過量50的沉淀劑，應加入H2SO4的體積為：3 + (1+50%) = 4.5(ml)23計算pH2.0時，CaC2O4的溶解損失量，設(shè)溶液總體積為500ml。（已知；H2C2O4的=1.23；=4.19；） 解：溶解損失量 m = 10-3.24×500×128.10 = 36.9(mg)24稱取風干的石膏試樣1.2023g，經(jīng)烘干后得吸附水分0.0208g，再經(jīng)灼燒又得結(jié)晶水0.2424g，計算分析試樣換

52、算成干燥物質(zhì)時的CaSO42H2O百分含量。解：設(shè)試樣中CaSO42H2O的質(zhì)量為xg，則 x = 1.159(g)第八章 電位法及永停滴定法11計算下列電池電動勢，并標明電極的正負。（1）ZnZnSO4（0.100mol/L）AgNO3（0.010mol/L）Ag（已知=0.762V, = + 0.80V ） （2）PbPbSO4（固），K2SO4（0.200mol/L） Pb(NO3)2（0.100mol/L）Pb（已知 =-0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0×10-8 ） 解：（1） 電池電動勢為： （2）電池電動勢為：12.將pH玻璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.86的標準緩沖溶液中，測得電動勢為0.352V,測定另一未知溶液時，測得電動勢為0.29