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文檔簡介

1、(一)三. 指出下列公式的適用條件(1)dU = Q PsudV (2)H = QP; U = QV (3)(4) (5)W = PsuV (6)PV 常數(shù) (7)(8) (9)答案: 1. 封閉體系,非體積功為0。2. H=QP, 封閉體系,非體積功為0,等壓過程。 U=QV, 封閉體系,非體積功為0,等容過程。3. ,封閉體系,非體積功為0,單純p、V、T變化。 ,封閉體系,非體積功為0,單純p、V、T變化。4. 封閉體系,非體積功為0,理想氣體等溫可逆過程. 5. 封閉體系,非體積功為0,對抗恒外壓過程。6. 封閉體系,非體積功為0,理想氣體絕熱可逆過程。 7. 封閉體系,非體積功為0,

2、理想氣體等溫過程。8. 封閉體系,非體積功為0,等溫過程。 9封閉體系,非體積功為0,理想氣體單純p、V、T變化。四. 計算題 1、在298K和100kPa時,將1mol的氧氣經(jīng)下列三個不同的過程,壓縮到終態(tài)壓力為600kPa。(1)等溫可逆壓縮(2)等外壓為600kPa的壓縮,保持溫度不變(3)絕熱可逆壓縮請分別計算各個過程的Q、W、U、 H、S和 G。已知解:(1) (2) 終態(tài)和(1)相同,因此 (3) 2、2mol的氮氣,在25下使用的外壓,經(jīng)定溫過程從壓縮到500kPa,試計算,并判斷過程能否自發(fā)進行? 解: 該過程可以自發(fā)進行3、1mol的在25及其飽和蒸汽壓3.167kPa下,定

3、溫定壓蒸發(fā)為水蒸氣,計算該過程的Q、W、U、 H、S和 G,已知水在100,101.325kPa下的,水和水蒸氣的摩爾定壓熱容分別為。解: 可逆相變化 忽略液體的影響 或者 4、298.15K、101.325kPa下1mol過冷水蒸氣變?yōu)橥瑴赝瑝合碌囊簯B(tài)水,求此過程的DS及DG。已知298.15K下水的飽和蒸氣壓為3.1674kPa , 氣化熱為2217J×g-1。此過程能否自發(fā)進行?解:忽略液體的影響 能自發(fā)5、1mol單原子理想氣體的始態(tài)為273K和100kPa,計算下列變化的DG。該條件下氣體的摩爾熵100 (1)定壓下體積加倍 (2)定容下壓力加倍 (3)定溫下壓力加倍解:(

4、1) (2) (3)6、將298K、下的1的絕熱不可逆壓縮到,消耗功502J,求終態(tài)的以及過程的。已知。解: 絕熱Q=0 U=W=502J 所以T2=901.8K7、苯在標準沸點353K下的氣化焓是30.77,將353K及下的1mol苯(l)向真空等溫蒸發(fā)為同溫同壓的苯蒸汽(設其為理想氣體),求(1) 在此過程中苯吸收的熱量Q與做的功W, (2) 用熵判據(jù)判斷此過程是否自發(fā)? 解:(1) W=0 (2)S總=S體+S環(huán)=87.17-78.87=8.3 此過程不可逆 8、在-59時,過冷液態(tài)二氧化碳的飽和蒸氣壓為0.460 MPa,同溫度時固態(tài)CO2的飽和蒸氣壓為0.434 MPa,問在上述溫度

5、時,將1 mol過冷液態(tài)CO2轉(zhuǎn)化為固態(tài)CO2時,DG為多少?設氣體服從理想氣體行為。解:此過程為不可逆相變,故設計過程:59 CO2( s )0.434 MPa59 CO2( l )0.460 MPa 不可逆相變 1 359 CO2( g )0.434 MPa59 CO2( g )0.460 MPa 2 DG = DG1 + DG2 + DG3過程1,3為可逆相變,即 DG1 = DG3 = 0過程2為等溫可逆膨脹 = -104 J DG = DG2 =104 J(4)9、將裝有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的微小玻璃放入的小玻璃瓶放入容積為10dm3的恒容密閉的真空容器中,并在35

6、.51的恒溫槽中恒溫。35.51為在101.325kPa下乙醚的沸點。已知在此條件下乙醚的摩爾蒸發(fā)焓vapHm= 25.104kJ·mol-1。今將小瓶打破,乙醚蒸發(fā)至平衡態(tài)。求:(1)乙醚蒸氣的壓力;(2)過程的Q,U,H及S 。解:(1)畫出如下框圖:S= S1+ S2=9.275J·K-110、已知在 -5,水和冰的密度分別為和 。在 -5,水和冰的相平衡壓力為59.8 Mpa。今有-5的 1kg水在 100kPa 下凝固成同溫度、壓力下的冰,求此過程的G。(假設水和冰的密度不隨壓力改變)解:途徑設計如下 因相平衡,G2 = 0(二)三. 計算題 1、已知固體苯的蒸汽

7、壓在273.15K時為3.27kPa,293.15K時為12.303kPa,液體的蒸汽壓在293.15K時為10.021kPa,液體苯的摩爾蒸汽熱為34.17kJ·mol-1。求(1)303.15K時,液體苯的蒸汽壓;(2)苯的摩爾升華熱。解 (1) (2)2、固態(tài)氨的飽和蒸氣壓為 , 液態(tài)氨的飽和蒸氣壓為 試求(1)三相點的溫度、壓力;(2)三相點的蒸發(fā)焓、升華焓和熔化焓。解:(1)三相點的T,p:, T = 195.2 K, p = 5.92 kPa (2) 把,與蒸氣壓式比較得 = 3754 ´ 8.314 J·mol-1 = 31.21 kJ·m

8、ol-1 = 3063 ´ 8.314 J·mol-1 = 25.47 kJ·mol-1 = = 5.74 kJ·mol-1 3、已知甲苯和苯在90下純液體的飽和蒸氣壓分別為54.22 kPa和136.12kPa,兩者可形成理想液態(tài)混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯于帶活塞的導熱容器中,始態(tài)為一定壓力下90的液態(tài)混合物。在恒溫90下逐漸降低壓力, 問:(1)壓力降到多少時,開始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何?(2)壓力降到多少時,液相開始消失,最后一滴液相的組成如何?解:以A代表甲苯,B代表苯,系統(tǒng)總組成為: (1) 剛開始產(chǎn)生氣相時, 可認為平衡液

9、相的組成與系統(tǒng)總組成相等 (2) 只剩最后一滴液相時, 可認為平衡氣相組成與系統(tǒng)總組成相等4、已知100kPa下,純苯(A)的標準沸點和蒸發(fā)焓分別為353.3K和30762J·mol-1,純甲苯(B)的標準沸點和蒸發(fā)焓分別為383.7K和31999J·mol-1。苯和甲苯形成理想液態(tài)混合物,若有該種液態(tài)混合物在100kPa,373.1K沸騰,計算混合物的液相組成。解:在373.1K苯的飽和蒸氣壓為 ,則 在373.1K甲苯的飽和蒸氣壓為,則 在液態(tài)混合物沸騰時(100kPa下): 5、已知甲苯的正常沸點是383.15,平均摩爾氣化焓為,苯的正常沸點是353.15,平均摩爾氣

10、化焓為。有一含有苯100g和甲苯200g的理想液態(tài)混合物,在373.15K,101.325kPa下達到氣液平衡,求(1)在373.15K時苯和甲苯的飽和蒸氣壓(2)平衡時液相和氣相的組成解:(1) (2) #根據(jù)圖(a),圖(b)回答下列問題 (1)指出圖(a)中,K點所代表的系統(tǒng)的總組成,平衡相數(shù)及平衡相的組成;(2)將組成x(甲醇)=0.33的甲醇水溶液進行一次簡單蒸餾加熱到85 °C停止蒸餾,問餾出液的組成及殘液的組成,餾出液的組成與液相比發(fā)生了什么變化?通過這樣一次簡單蒸餾是否能將甲醇與水分開?(3)將(2)所得的餾出液再重新加熱到78 °C,問所得的餾出液的組成如

11、何?與(2)中所得的餾出液相比發(fā)生了什么變化?(4)將(2)所得的殘液再次加熱 到91 °C,問所得的殘液的組成又如何?與(2)中所得的殘液相比發(fā)生了什么變化?欲將甲醇水溶液完全分離,要采取什么步驟?解:(1)如圖(a)所示,K點代表的總組成x(CH3OH)=0.33時,系統(tǒng)為氣、液兩相平衡, L點為平衡液相, x(CH3OH)=0.15,G點為平衡氣相,y(CH3OH)=0.52; (2)由圖(b)可知,餾出液組成yB,1=0.52,殘液組成xB,1=0.15。經(jīng)過簡單蒸餾,餾出液中甲醇含量比原液高,而殘液比原液低,通過一次簡單蒸餾,不能使甲醇與水完全分開; (3)若將(2)所得的

12、餾出液再重新加熱到78,則所得餾出液組成yB,2=0.67,與(2)所得餾出液相比,甲醇含量又高了; (4)若將(2)中所得殘液再加熱到91,則所得的殘液組成xB,2=0.07,與(2)中所得的殘相比,甲醇含量又減少了; (5)欲將甲醇水溶液完全分離,可將原液進行多次反復蒸餾或精餾。6、固體CO2的飽和蒸氣壓與溫度的關系為:已知其熔化焓,三相點溫度為 -56.6。 (1) 求三相點的壓力; (2) 在100kPa下CO2能否以液態(tài)存在? (3) 找出液體CO2的飽和蒸氣壓與溫度的關系式。解:(1) lg ( p* / Pa) = -1353 /( 273.15-56.6)+11.957=5.7

13、09,三相點的壓力為5.13×10Pa(3) =2.303×1353×8.314 J mol-1;=-=17.58 kJ mol-1,再利用三相點溫度、壓力便可求出液體CO2的飽和蒸氣壓與溫度的關系式:lg ( p* / Pa)= -918.2 /( T / K)+9.952。7、在40時,將和的混合物(均為液體)放在真空容器中,假設其為理想混合物,且,試求: (1)起始氣相的壓力和組成(氣相體積不大,可忽略由蒸發(fā)所引起的溶液組成的變化); (2)若此容器有一可移動的活塞,可讓液相在此溫度下盡量蒸發(fā)。當只剩下最后一滴液體時,此液體混合物的組成和蒸氣壓為若干? 解:

14、(1)起始氣相的壓力p = xBr p* (C2H5Br)(1-xBr )p*(C2H5I)58.07kPa。 起始氣相的組成yBr= p/xBr p* (C2H5Br)0.614(2) 蒸氣組成 yBr1/3 ;yBrxBr p* (C2H5Br)/xBr p* (C2H5Br)(1-xBr )p*(C2H5I)解出 xBr=0.136 ,p =43.58kPa(三)三. 計算題 1、固體化合物A(s) 放入抽空的容器中發(fā)生分解反應:A(s) = Y(g) + Z(g) 25 時測得平衡壓力為 66.7 kPa,假設Y、Z為理想氣體,求反應的標準平衡常數(shù)。 如果在該溫度下容器中只有Y和Z,Y

15、的壓力為13.3 kPa,為保證不生成固體,問Z的壓力應如何控制?解: pZ<83.6kPa,即Z的壓力應控制在83.6kPa以下。2、已知在1000 K的,若參與石墨反應的氣體由 y (CH4) = 0.10、 y(H2) = 0.80、y (N2) = 0.10組成的,計算說明在1000 K及100kPa壓力下甲烷能否生成?解:DrGmy = DrHmy T DrSmy = 19000 J·mol-1 DrGmy = RT lnKy Ky = 0.1017 DrGm = DrGmy + RT lnJp Jp = p(CH4)/ py / p(H2)/ py 2 = 0.15

16、6 DrGm = 3 900 J·mol-1 反應不能向右進行。 3、已知反應H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g)的,又知,求水在298K時的飽和蒸氣壓(可將水蒸氣視為理想氣體)。解:298K下 H2O(l)= H2O(g) 又 解得4、理想氣體反應 已知各物質(zhì)在298.15K時的熱力學函數(shù)數(shù)據(jù)如下: 物質(zhì)A(g)35250Y(g)10300設A,Y的與溫度無關,求: (1)在310K,100kPa下,A、Y各為y0.5的氣體混合物反應向哪個方向進行? (2)欲使反應方向與(1)相反,在其他條件不變時: a、改變溫度,T控制在什么范圍? B、改變組成,yA應控制在什么范圍?解:

17、(1) 或 反應向左進行(2) 5、反應若在1000K及1200K時分別為2.472和37.58,試計算在此溫度內(nèi)的平均反應熱及在1100K時的標準平衡常數(shù)。解: 6、在454475K溫度范圍內(nèi),反應2C2H5OH(g)=CH3COOC2H5(g)+2H2(g)的標準平衡常數(shù)K與T的關系式如下: 已知473K時乙醇的。求乙酸乙酯的。解:題目給反應的在454475K溫度范圍內(nèi)與T無關; (四)二. 填空題1. 如反應的半衰期與反應物初始濃度無關,則是 一 級反應。 2. 如以反應物濃度對時間作圖是一條直線,則是 二 級反應。 3. 某反應在初始物濃度下降一半時,其半衰期也縮短一半,則是 零 級反

18、應。4. 有一平行反應,已知反應1的活化能大于反應2的活化能,想得到產(chǎn)物B可采取 升高溫度 、加入催化劑。5. 某基元反應A(g)+2B(g)C (g),則 6. 某反應,其速率常數(shù)k(在313K473K范圍內(nèi))與溫度T關系如下:則該反應的級數(shù)為一級,343K時半衰期為7連串反應AYZ,它的兩個反應均為一級的,t時刻A,Y,Z三種物質(zhì)的濃度分別為cA , cY , cZ , 則= k1cAk2cY 。8對反應AP,實驗測得反應物的半衰期與與初始濃度cA,0成反比,則該反應為_二_級反應。9質(zhì)量作用定律只適用于 元 反應。10氣相體反應 2H22NON22H2不可能是元反應,因為四分子反應的概率

19、幾乎為零 。11反應A + 3B2Y各組分的反應速率系(常)數(shù)關系為kA=_1/3_kB_1/2_kY。12反應A + BY的速率方程為:dcA/dt =kAcAcB/cY,則該反應的總級數(shù)是_一_級。若濃度以mol·dm-3時間以s為單位,則反應速率系(常)數(shù)kA 的單位是_s-1_。13對元反應 A2Y, 則dcY/ d t = 2kcA ,dcA/ d t = kcA 。14某反應速率系(常)數(shù)為0.107 min-1,則反應物濃度從1.0 moldm-3變到0.7 moldm-3與濃度從0.01 moldm-3變到0.007 moldm-3所需時間之比為_1_。15反應AP是

20、二級反應。當A的初始濃度為0.200 mol·dm-3時,半衰期為40 s,則該反應的速率系(常)數(shù)=_0.125 dm3·mol-1·s-1_。16對反應AP,反應物濃度的倒數(shù)1/cA與時間t成線性關系,則該反應為_二_級反應。三. 計算題 1、等容氣相反應A®Y的速率常數(shù)k與溫度T具有如下關系式: (1)計算此反應的活化能;(2)欲使A在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化率達到90%,則溫度應控制在多少?解:一級反應 (1)Ea=9622R=80.0kJ/mol (2) 2、某溶液中反應 A + B ® C 開始時A與B的物質(zhì)的量相等,沒有C。1h后A的轉(zhuǎn)化

21、率為75%,問2h后A尚有若干未反應? 假設(1)對A為1級,對B為0級; (2)對A和B皆為0級。解:(1)一級反應 則(2)零級反應 當x2=1時,此時反應物就已消耗完3、某些農(nóng)藥的水解反應是一級反應。已知在293 K時,敵敵畏在酸性介質(zhì)中的水解反應也是一級反應,測得它的半衰期為61.5 d,若在343 K時的速率系數(shù)為0.173 h-1,求在343 K時的半衰期及該反應的活化能Ea 。 解: 解得 4、某液相反應在溫度T時為一級反應,已知初始速率,1h后的速率為,請計算 (1) 速率系數(shù) (2) 反應的半衰期 (3) 初始濃度解:(1) (2) (3)5、298 K時,乙酸乙酯與 NaO

22、H 的皂化作用,反應的速率常數(shù)為6.36 dm3·mol-1·min-1,若起始時酯和堿的濃度均為 0.02 mol·dm-3,試求 10 min后酯的水解分數(shù)。 解:是一個反應物起始濃度相等的二級反應,它的速率方程和速率系數(shù)的表示式分別為: 把 t = 10 min , a = 0.02 mol·dm-3 ,k2= 6.36 dm3·mol-1·min-1代入上式,得: x = 0.0112 mol·dm-310 min 后酯的水解分數(shù)為 6、 某一級反應,40 時完成 20% 需 15min ,已知其活化能為 100 k

23、J·mol-1 ,若要使反應在15 min 內(nèi)能完成 50%,問反應溫度控制在多少?解:對于一級反應,已知反應完成 20% 所需的時間,就可以從它的積分式求出速率系數(shù) 對于一級反應,已知半衰期(完成 50%所需的時間),就可以計算該溫度下的速率系數(shù) (五)二. 填空題1. 當乙醇溶于水后,溶液的表面張力與濃度的關系為 小于 零。 2. 當NaCl溶于水后,溶液的表面張力與濃度的關系為 大于 零。 3. 由于新相的生成的困難而可能存在的亞穩(wěn)狀態(tài)有 過冷液體、過熱液體、過飽和蒸汽、過飽和溶液4. 蘭繆爾吸附等溫式特別適用于 單分子層吸附 。5. 按照吸附本性的不同,通??蓪⑽椒殖蓛纱箢?/p>

24、,是 物理吸附 和 化學吸附 。6玻璃毛細管水面上的飽和蒸氣壓_<_同溫度下水平的水面上的飽和蒸氣壓。(選填 > , = , < )7推導朗繆爾吸附等溫式時,其中假設之一吸附是_單_分子層的;推導吸附等溫式時,其中假設之一吸附是_多_分子層的。8表面張力隨溫度升高而_減小_。(選填增大、不變、減?。?,當液體到臨界溫度時,表面張力等于_零_。9物理吸附的吸附力是_范德華力_,吸附分子層是_單或多分子層_。10溶入水中能顯著降低水的表面張力的物質(zhì)通常稱為_表面活性_物質(zhì)。11過飽和蒸氣的存在可用_開爾文_公式解釋,毛細管凝結現(xiàn)象可用_開爾文_公式解釋。(選填拉普拉斯、開爾文、朗繆

25、爾)12表面活性劑按親水基團的種類不同,可分為:_陰離子表面活性劑_、_陽離子表面活性劑_、_非離子表面活性劑_、_兩性表面活性劑_。13物理吸附永遠為_放_熱過程。三. 計算題 1、在283K時,可逆地使純水表面積增加1.0m2,吸熱0.04J。已知283K時純水的表面張力為0.074N·m-1,求該過程的W、U、H、S和G各為多少?解: 2、25 半徑為1 mm的水滴與蒸氣達平衡,求水滴的內(nèi)外壓力差及其飽和蒸氣壓。已知25 時水的表面張力為71.97×10-3 N·m-1,體積質(zhì)量(密度)為0.9971g·cm-3,蒸氣壓為 3.168 kPa,摩爾

26、質(zhì)量為18.02 g·mol-1解: 3、計算373.15K時,下列情況下彎曲液面承受的附加壓。已知373.15K時水的表面張力為58.91×10-3 N·m-1。(1)水中存在的半徑為0.1m的小氣泡;(2)空氣中存在的半徑為0.1m的小液滴;(3)空氣中存在的半徑為0.1m的小氣泡。解:(1) (2)(3)空氣中存在的小氣泡有內(nèi)外兩個表面,且r內(nèi)r外。即: 4、101.325kPa壓力中,若水中只含有直徑為10-6 m的空氣泡,要使這樣的水開始沸騰,需要多少度?已知水在100的表面張力為58.9×10-3N/m,摩爾汽化熱H40.67kJ/mol,

27、設水面至空氣泡之間液柱的靜壓力氣氣泡內(nèi)蒸汽壓下降因素均可忽略不計。解: 5、已知27時水的飽和蒸氣壓為3.529 kPa,已知水在300K時的表面張力為0.0718N/m,密度為997/m3。試求:(1)該溫度下,水在半徑為5×10-4m的某毛細管中上升的高度是2.8×10-2 m,求接觸角為多少?(2)當毛細管半徑為2×10-9m時,求27下水蒸氣能在該毛細管內(nèi)凝聚所具有的最低蒸氣壓是多少?(3) 以r=2×10-6m 的毛細管作水的助沸物質(zhì),在外壓為101.325kPa時,使水沸騰將過熱多少度(設在沸點附近,水和毛細管的接觸角與27時近似相等)?欲提

28、高助沸效果,毛細管半徑應加大還是減少?解:(1) (2) (3)助沸毛細管中空氣泡的半徑 若使液面下毛細管內(nèi)的空氣泡產(chǎn)生,則氣泡內(nèi)蒸氣壓至少應達到外壓和氣泡所受附加壓力之和(此時忽略水的靜壓),即 p=p外+p=(101.325×103 +2×7.18×10-2/2.1×10-6)Pa=169.726kPa 解得:T=388.4K,即過熱溫度約15.3。欲提高毛細管的助沸效果,防止過熱發(fā)生,應加大毛細管半徑,以增大氣泡半徑,減小氣泡所受附加壓力p。6、在 101.325kPa 外壓,100的水中產(chǎn)生一個半徑為 10-5m 的小氣泡。已知該溫度下水的表面張

29、力 為 58.85×10-3N·m-1,密度為 1000kg·m-3,飽和蒸氣壓為 101.325kPa, 摩爾質(zhì)量 為 18.02×10-3kg·mol-1。 求 :(1) 小氣泡內(nèi)水的飽和蒸氣壓。(2) 小氣泡內(nèi)水的附加壓力。(3) 小氣泡內(nèi)的壓力,并判斷氣泡能否溢出液面。若不能逸出,試計算何溫度下才能逸出。已知水的蒸發(fā)焓為 40658J·mol-1。解:(1) (2)附加壓力由拉普拉斯 (Laplace)方程計算:(3)不能溢出,若要溢出,蒸汽壓113095pa對應的溫度可用克克方程計算 T=376.31K(六)二. 填空題1.

30、 正離子的遷移數(shù)與負離子的遷移數(shù)之和等于 1 。2. 電解質(zhì)溶液依靠離子的定向遷移和電極反應導電;金屬導體依靠自由電子導電。3. 分別有KCl、CaCl2、Na2SO4、AlCl3四種電解質(zhì)溶液,濃度均為0.01mol/L,其中離子平均活度因子最大的一種溶液是KCl。4. 離子獨立運動定律的公式為,其適用于無限稀釋的電解質(zhì)溶液。5. 在外電場存在下,0.05 mol·kg-1的LiCl溶液,Cl-的離子遷移數(shù)為0.82,則Li+的離子遷移數(shù)t(Li+)= 0.18 。6.電池反應達到平衡時,電池反應電勢為 0 。7.在298K時,已知;則 8.在恒溫恒壓下,同一電池以:(1)可逆方式

31、,(2)不可逆方式放出相同的電量,在Q、W、中,相同的是、,不同的是Q、W。9、若電池的電池反應電勢E>0,則表明該電池反應向 正向 進行。10、超電勢是指實際的電極電勢與 平衡 電極電勢之差。11、在電池Pt|H2(p)|HCl(a1)|NaOH(a2)|H2(p)|Pt中陽極反應是0.5H2(p)-H+(a1)+e 陰極反應是H2O(l)+e-0.5H2(p)+OH-(a2)電池反應是H2O(l)H+(a1)+OH-(a2)12、用同一電導池分別測定濃度為0.01mol×L-1(L m,1)和0.10mol×L-1(L m,2)的兩個電解質(zhì)溶液,其電阻分別為100

32、0W和500W,則它們的摩爾電導率之比 L m,1/L m,25。13、CaCl2的摩爾電導率 與其離子的摩爾電導率 , 的關系是14、298K時反應Zn+Fe2+=Zn2+Fe的=0.323V,則其平衡常數(shù)為 8.43×1010 15、今有一溶液,含0.002 mol·kg-1的NaCl和0.001 mol·kg-1的La(NO3)3,該溶液的離子強度I=_0.008 mol·kg-1_。16、離子氛的電性與中心離子的電性_相反_,電量與中心離子的電量_相等_。17、用導線把原電池的兩極連接上,立刻產(chǎn)生電流,電子的流動是從_負_極(即_陽_極)經(jīng)由導線

33、而進入_正_極(即_陰_極)。18、電池Pt | H2(p(H2) | NaOH | O2(p(O2) | Pt負極反應是_2 H2(p(H2)+4OH-® 4H2O+4e-_,正極反應是_ O2(p(O2)+2 H2O+4e-®4OH- _,電池反應是_2 H2(p(H2)+ O2(p(O2)=2 H2O _。19、原電池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt,其負極的反應方程式為_ Hg+Cl-Hg2Cl2+e-_,稱_氧化_反應;正極的反應式為_ Cl2+e-Cl- _,稱_還原_反應。20、由于極化,原電池的正極電勢將比平衡電勢_低_

34、,負極電勢將比平衡電勢_高_;而電解池的陽極電勢將比平衡電勢_高_,陰極電勢將比平衡電勢_低_。(選填高或低)三. 計算題 1、25時,在某電導池中充以 0.01 mol×dm-3的KCl水溶液,測得其電阻為112.3, 若改充以同樣濃度的溶液x,測得其電阻為2184。已知25時0.01 mol × dm-3,KCl水溶液的電導率為 0.14114 S × m-1。計算: (1)電導池常數(shù)Kcel ; (2)溶液x的電導率; (3)溶液x的摩爾電導率(水的電導率可以忽略不計)。解:(1) (2)(3)2、電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.10 m

35、ol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg電動勢E與溫度T的關系為:      (1)寫出電池反應;(2)計算25 時該反應的rGm、rSm、rHm以及電池恒溫可逆放電時該反應過程的Qr,m。(3)若反應在電池外在同樣條件恒壓進行,計算系統(tǒng)與環(huán)境交換的熱。    解:(1)電池反應為:                      (2)25 時:       因此,rGm= -zEF = -1×96500×0.3724 = -35.94 kJ·mol-1 rHm =rGm +TrSm = -35.94 + 14.64×298.15×10-3

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