第五章本丙素類

1、第五章第五章 苯丙素類苯丙素類一、概述二、苯丙酸類三、香豆素類三、香豆素類四、木脂素類主要內(nèi)容1 1、苯丙素類、苯丙素類是一類含有一個(gè)或幾個(gè)是一類含有一個(gè)或幾個(gè)C C6 6-C-C3 3單位的天然單位的天然化合物。化合物。一、概述一、概述2 2、主要類別、主要類別 苯丙酸類、香豆素、木脂素苯丙酸類、香豆素、木脂素COOHHOOHOH莽草酸Shikimic acidHH2NCOOHHOHH2NCOOHL-苯丙氨酸L-PhenylalanineL-酪氨酸L-TyrosineCOOH桂皮酸Cinnamic acidCOOH對(duì)羥基桂皮酸p-hydroxycinnamic acidHOOHOOUmbel

2、liferone傘花酮 (香豆素類)HOHOHOHO羅漢松脂素 (木脂素類)matairesinol二、苯丙酸類二、苯丙酸類1 1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為酚羥基取代的芳香羧酸，具有為酚羥基取代的芳香羧酸，具有C C6 6-C-C3 3結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。有單個(gè)單位存在的，也有聚合體。有單個(gè)單位存在的，也有聚合體。 止血，抗蛇毒（抑制蛇毒磷酸止血，抗蛇毒（抑制蛇毒磷酸二酯酶活性）二酯酶活性） （抗氧化，抗癌）（抗氧化，抗癌）迷迭香酸R1COOHR2有效成分之一：阿魏酸（抗血栓形成、抗炎、止痛、抗自由基以及調(diào)節(jié)人體免疫功能）2、實(shí)例中藥（茵陳、苧麻、金銀花等）中存在的中藥（茵陳、苧麻、金銀花等）中存在的綠原

3、酸。綠原酸。綠原酸（綠原酸（抗菌、利膽）抗菌、利膽）奎尼酸日本蛇菰三、香豆素三、香豆素 1 1、定義：為鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯類，有、定義：為鄰羥基桂皮酸內(nèi)酯類，有芳芳香氣味香氣味。OHCOOH12354678OO順順鄰羥基桂皮酸鄰羥基桂皮酸 香豆素香豆素香豆素香豆素（母核：苯駢（母核：苯駢吡喃酮）吡喃酮）OO123645781234562-苯基色原酮（母核：苯駢（母核：苯駢吡喃酮）吡喃酮）2 2、基本骨架、基本骨架取代基：取代基：-OH-OH、烷氧基、苯基、異戊烯氧基、烷氧基、苯基、異戊烯氧基等。等。母核：母核：7-7-羥基香豆素（羥基香豆素（傘形花內(nèi)酯）傘形花內(nèi)酯）3、結(jié)構(gòu)類型 （1 1）簡(jiǎn)單香

4、豆素類）簡(jiǎn)單香豆素類 傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯7-7-羥基香豆素（羥基香豆素（傘形花內(nèi)酯）(抗菌、降壓、抗癌)七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯（抗炎、鎮(zhèn)痛和抗菌，主治慢性（抗炎、鎮(zhèn)痛和抗菌，主治慢性痢疾）痢疾）秦皮秦皮白蠟樹白蠟樹OOHOHOOOH3COOCH3O（皮膚科用藥，適用于白癜風(fēng)、（皮膚科用藥，適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿）牛皮癬及斑禿）（2 2）呋喃香豆素）呋喃香豆素 （線型和角型）（線型和角型） OOO補(bǔ)骨脂內(nèi)酯補(bǔ)骨脂內(nèi)酯線型：線型： 6 6 、7 7呋喃駢香豆素型呋喃駢香豆素型OOO白芷白芷內(nèi)酯白芷內(nèi)酯( (異補(bǔ)骨內(nèi)酯異補(bǔ)骨內(nèi)酯) )（角型）（角型）（擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈）（擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈）角型：角型：7 7

5、、8 8呋喃駢香豆素型呋喃駢香豆素型OOO白芷內(nèi)酯白芷內(nèi)酯( (異補(bǔ)骨內(nèi)酯異補(bǔ)骨內(nèi)酯) )（角型）（角型）OOO補(bǔ)骨脂內(nèi)酯（線型）補(bǔ)骨脂內(nèi)酯（線型） 越來(lái)越多的藥物被發(fā)現(xiàn)與西柚汁同服會(huì)引發(fā)不良反應(yīng)，甚至可能導(dǎo)致猝死等嚴(yán)重副作用。研究人員建議人們服用這類藥物時(shí)應(yīng)避免飲用西柚汁，勿進(jìn)食西柚等柑橘類水果。研究人員稱，導(dǎo)致副作用的罪魁禍?zhǔn)资俏麒种泻械囊环N化學(xué)物質(zhì)呋喃呋喃香豆素香豆素。西柚中富含的呋喃香豆素可抑制人體內(nèi)分解藥物的酶活性，從而導(dǎo)致進(jìn)入血液的藥量倍增。藥物學(xué)家指出，同服一杯西柚汁和某些藥物的一片劑量，有時(shí)相當(dāng)于服用20片這種藥和一杯水。無(wú)意中加大了服藥劑量，結(jié)果本是治病藥可能變成“毒藥”。

6、 （3 3）吡喃香豆素類）吡喃香豆素類（1 1）線型（）線型（6,76,7吡喃駢香豆素吡喃駢香豆素) )花椒內(nèi)酯（解痙、花椒內(nèi)酯（解痙、抗癌、抗菌）抗癌、抗菌） （2 2）角型（）角型（7, 8 7, 8 吡喃駢香豆素）吡喃駢香豆素）OOOCH3CH3OOCH3CH3OCH3邪蒿內(nèi)酯邪蒿內(nèi)酯（抗真菌）（抗真菌）（4 4）其他香豆素類）其他香豆素類 指指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。包括二聚體和三聚體。C C3 3、C C4 4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。香豆素香豆素亮菌甲素亮菌甲素（用于急性

7、膽囊炎，慢（用于急性膽囊炎，慢性膽囊炎急性發(fā)作及慢性膽囊炎急性發(fā)作及慢性胃炎）性胃炎）（抗肝毒作用，抗蛇毒作用，止血作用）（抗肝毒作用，抗蛇毒作用，止血作用）蟛蜞菊內(nèi)酯蟛蜞菊內(nèi)酯蟛蜞菊蟛蜞菊OOOCH3OOHOHOHOOOOOCH3O黃曲霉素B1 (高毒性)aflatonxin B1OOOOOCH3O黃曲霉素B1 (低毒性)aflatonxin B2aH+OH黃曲霉素黃曲霉素 1類致癌物, 毒性是砒霜68倍黃曲霉黃曲霉4 4、香豆素的生理活性、香豆素的生理活性（1 1）毒性：肝毒性。）毒性：肝毒性。（2 2）抗菌作用：）抗菌作用：（3 3）平滑肌松弛作用：血管擴(kuò)張作用。）平滑肌松弛作用：血管擴(kuò)

8、張作用。（4 4）抗凝血作用：）抗凝血作用：（5 5）光敏作用：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯治療白癜風(fēng)。）光敏作用：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯治療白癜風(fēng)。COOHHOOHOH莽草酸Shikimic acidHH2NCOOHHOHH2NCOOHL-苯丙氨酸L-PhenylalanineL-酪氨酸L-TyrosineCOOH桂皮酸Cinnamic acidCOOH對(duì)羥基桂皮酸p-hydroxycinnamic acidHOOHOOUmbelliferone傘花酮 (香豆素類)HOHOHOHO羅漢松脂素 (木脂素類)matairesinol苯丙酸類苯丙酸類苯丙素類化合物苯丙素類化合物香豆素香豆素（母核：苯駢（母核：苯駢吡喃酮）吡喃酮

9、）5 5、香豆素的理化性質(zhì)、香豆素的理化性質(zhì) （1 1）游離香豆素：）游離香豆素：結(jié)晶形固體，有一定熔點(diǎn)；結(jié)晶形固體，有一定熔點(diǎn)；大多有香氣；大多有香氣；分子量小的有揮發(fā)性，有升華性分子量小的有揮發(fā)性，有升華性（2 2）香豆素苷）香豆素苷大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華大多無(wú)香味、無(wú)揮發(fā)性、不能升華2 2）溶解性）溶解性 游離香豆素游離香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、乙醚。難溶于氯仿、乙醚。3 3）內(nèi)酯性質(zhì)（與堿的作用）內(nèi)酯性質(zhì)

10、（與堿的作用） OOO-OO-OH-H+O-OO-OH-長(zhǎng)時(shí)間加熱長(zhǎng)時(shí)間加熱UV內(nèi)酯環(huán)：在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)內(nèi)酯環(huán)：在強(qiáng)堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來(lái)的內(nèi)酯。（堿溶酸沉）來(lái)的內(nèi)酯。（堿溶酸沉）OOHOHH+4 4）、熒光性質(zhì)）、熒光性質(zhì)可見光下：無(wú)色或淺黃色結(jié)晶可見光下：無(wú)色或淺黃色結(jié)晶UVUV光：藍(lán)色熒光光：藍(lán)色熒光6 6、香豆素的提取分離、香豆素的提取分離（1 1）系統(tǒng)溶劑法：）系統(tǒng)溶劑法：用極性由小到大的溶劑依次提取。用極性由小到大的溶劑依次提取。藥材粗粉藥材粗粉石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚石油

11、醚液液濃縮液濃縮液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗結(jié)晶（可能是混和物）結(jié)晶（可能是混和物）進(jìn)一步分離進(jìn)一步分離殘?jiān)鼩堅(jiān)颐岩阂颐岩阂颐岩颐鸦亓魈崛』亓魈崛』厥辗蛛x回收分離殘?jiān)鼩堅(jiān)掖家掖继崽崛∪∫掖家阂掖家夯厥辗蛛x回收分離（2 2）真空升華或蒸餾法）真空升華或蒸餾法例如：橙皮油素的分離 橙皮油素橙皮油素（具有抑制肝臟，食道，大腸發(fā)生癌癥的作用）（具有抑制肝臟，食道，大腸發(fā)生癌癥的作用）OOOCH3CH3CH3OOOO-OO-O-OO-OOHOHH+OH-OH-長(zhǎng)時(shí)間加熱長(zhǎng)時(shí)間加熱UVH+3 3、酸堿分離法、酸堿分離法香豆素溶于堿液，加酸后可析出。香豆素溶于堿液，加酸后可析出。

12、三、木脂素三、木脂素1 1、定義：、定義：縮合位置：側(cè)鏈縮合位置：側(cè)鏈8-88-8123456789123456789骨架結(jié)構(gòu)骨架結(jié)構(gòu)桂皮酸桂皮酸桂皮醇桂皮醇烯丙苯烯丙苯丙烯苯丙烯苯COOHCH2OHCH3CH22 2、組成木脂素的單體、組成木脂素的單體 3 3、實(shí)例、實(shí)例CH3CH3OHOHOHOH去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸（抗氧化，抗腫瘤）（抗氧化，抗腫瘤）愈創(chuàng)樹愈創(chuàng)樹 CH2OHCH2OHOHOHOHH3CO異紫杉脂素異紫杉脂素（抗腫瘤，抗骨質(zhì)疏松）（抗腫瘤，抗骨質(zhì)疏松）OOOOOO（抗氧化，降糖，降血脂，降血壓，（抗氧化，降糖，降血脂，降血壓，抗癌，抗菌等）抗癌，抗菌等）芝麻

13、脂素芝麻脂素1、香豆素類化合物多在紫外光照射下顯（ ）色的熒光，通常以此檢識(shí)香豆素。A.藍(lán)色B.綠色C.黃色D.灰色2、下列類型化合物中，大多數(shù)具香味的是（ ）。A.黃酮苷元B.蒽醌苷元C.香豆素苷元D.三萜皂苷元3 3、香豆素類化合物的基本母核通常為、香豆素類化合物的基本母核通常為（ ）A.5-A.5-羥基香豆素羥基香豆素B.7-B.7-羥基香豆素羥基香豆素C.5-C.5-甲氧基香豆素甲氧基香豆素D.5 D.5 ，7-7-二羥基香豆素二羥基香豆素4 4、所有游離香豆素均可溶于熱氫氧化、所有游離香豆素均可溶于熱氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（ ）A.A.甲氧基甲氧基B.B.亞甲二氧基亞甲二氧基C.C.內(nèi)酯環(huán)內(nèi)酯環(huán)D.D.酚羥基對(duì)位活潑氫酚羥基對(duì)位活潑氫5 5、下列有關(guān)香豆素理化性質(zhì)的論述，、下列有關(guān)香豆素理化性質(zhì)的論述，錯(cuò)誤的是（錯(cuò)誤的是（ ）A.A.游離香豆素多為結(jié)晶游離香豆素多為結(jié)晶B.B.游離香豆素多有香味游離香豆素多有香味C.C.小分子香豆素有揮發(fā)性小分子香豆素有揮發(fā)性D.D.小分子香豆素有