PerKin法制備肉桂酸實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

1、目錄摘要iAbstractii1文獻(xiàn)綜述31.1肉硅酸的用途31.1.1. 香精香料中的應(yīng)用31.1.2. 食品添加劑的應(yīng)用31.1.3. 藥物合成中發(fā)展31.1.4. 美容方面的應(yīng)用41.1.5. 保鮮劑方面的應(yīng)用41.2 肉桂酸的合成方法42論文設(shè)計(jì)思路及實(shí)驗(yàn)方案62.1設(shè)計(jì)思路62.2實(shí)驗(yàn)方案63實(shí)驗(yàn)部分73.1化學(xué)試劑及儀器73.1.1主要試劑73.1.2 儀器設(shè)備73.2實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化73.2.1 實(shí)驗(yàn)方法73.2.2 催化劑對產(chǎn)率的影響83.2.3 薄層色譜法（TLC）跟蹤反應(yīng)94結(jié)果與討論11參考文獻(xiàn)13致謝14摘要肉桂酸的Perkin法制備中不同催化劑、催化劑的用量及反應(yīng)時(shí)間等對

2、肉桂酸產(chǎn)率有較大的影響。論文主要從不同催化劑對肉桂酸產(chǎn)率的影響和薄層色譜（TLC）來跟蹤反應(yīng)時(shí)間等方面進(jìn)行研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明： Perkin法制備肉桂酸的最佳工藝條件是用4.4g質(zhì)量比12的碳酸鉀和醋酸鉀混合堿作催化劑產(chǎn)率較高；運(yùn)用薄層色譜（TLC）來跟蹤其反應(yīng)最佳時(shí)間是50min。關(guān)鍵詞:肉桂酸 催化劑 Perkin法 TLCAbstractPerkin cinnamic acid prepared by different catalysts, catalyst dosage and reaction time on the yield of cinnamic acid have grea

3、ter impact. Thesis from different catalysts the yield of cinnamic acid and thin layer chromatography (TLC) to track the response time of aspects. The results show that: Perkin acid prepared the optimum conditions for the mass ratio of 1:2 with 4.4g of potassium carbonate and potassium acetate mixed

4、alkali as a catalyst with high yield; the use of thin-layer chromatography (TLC) to track the response most Best time is 50min.Key words: cinnamic acid; catalyst; perkin law;TLCi1文獻(xiàn)綜述1.1肉硅酸的用途肉桂酸又名桂皮酸，化學(xué)名稱：-苯丙烯酸，英文名：Cinnamic Acid，分子式為C6H5-CH=CH-COOH，相對分子量148.17，白色單斜棱晶，微有桂皮香氣。熔點(diǎn)135，溶于乙醇、甲醇、石油醚、氯仿，易溶于

5、苯、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳及油類，不溶于水。肉桂酸是一種重要的有機(jī)合成原料，主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、感光樹脂和塑料等精細(xì)化工產(chǎn)品的制備1-2 。目前肉桂酸在日本、美國、加拿大、德國、西班牙、意大利、巴西等世界各國和地區(qū)被廣泛用于香料、食品、醫(yī)療、化工、飼料、糧食等領(lǐng)域3；國內(nèi)肉桂酸的市場需求量會(huì)日益擴(kuò)大。其中應(yīng)用最為廣泛的有以下幾點(diǎn)：1.1.1 香精香料中的應(yīng)用4（1）調(diào)制蘋果、櫻桃，可作為蘋果香精、櫻桃香精、花香香精調(diào)和使用。（2）可作為芳香混合物，用于香皂、洗衣粉、日用化妝品中。（4）肉桂酸本身就是一種香料，具有很好的保香作用，通常作為配香原料，肉桂酸的各種酯（如甲、乙、丙、丁等）

6、都可用作定香劑，用于飲料、冷飲、糖果、酒類等食品。1.1.2 食品添加劑的應(yīng)用5（1）以肉桂酸為原料，用微生物酶法合成L-苯丙氨酸。L-苯丙氨酸是重要的食品添加劑甜味阿斯巴甜（Aspartame）的主要原料。（2）肉桂酸還是辣椒素合成酶的一個(gè)組成部分肉桂酸水解酶，可以利用轉(zhuǎn)基因培育具有高產(chǎn)辣椒素含量的辣椒優(yōu)良品種，必將大大提高辣椒品質(zhì)，從而有力推動(dòng)辣椒產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。（3）利用肉桂酸的防霉防腐殺菌的功能，可應(yīng)用于糧食、蔬菜、水果中的保鮮、防腐。（4）還可用在葡萄酒中，使其色澤光鮮。（5）肉桂酸具有很強(qiáng)的興奮作用，可直接添加于食品中。1.1.3 藥物合成中發(fā)展6-7醫(yī)藥工業(yè)中，可用于合成治療冠心病的

7、重要藥物乳酸可心定和心痛平，及合成氯苯氨丁酸和肉桂苯哌嗪，用來制造“心可安”、局部麻醉劑、殺菌劑、止血藥等。還可合成氯苯氨丁酸和肉桂苯哌嗪，用作脊錐骨骼松弛劑和鎮(zhèn)痙劑。主要用于腦血栓，腦動(dòng)脈硬化，冠狀動(dòng)脈硬化等病癥。對肺腺癌細(xì)胞增殖有明顯抑制作用。 1.1.4 美容方面的應(yīng)用 肉桂酸可應(yīng)用于美容方面，酪氨基酸酶是黑色素合成關(guān)鍵酶，它啟動(dòng)了由酪氨酸轉(zhuǎn)化為黑色素生物聚合體的級鏈反應(yīng)，肉桂酸有抑制形成黑色酪氨酸酶的作用，對紫外線有一定的隔絕作用，能使褐斑變淺，甚至消失，是高級防曬霜中必不可少的成分之一。肉桂酸顯著的抗氧化功效對于減慢皺紋的出現(xiàn)有很好的療效。 1.1.5 保鮮劑方面的應(yīng)用8保鮮劑方面，

8、我國每年因加工儲存不善導(dǎo)致的糧食損失高達(dá)25%，水果蔬菜流通消費(fèi)中的損失更是高達(dá)30-40%，因此要求有高效的防腐保鮮劑以儲存和保鮮農(nóng)產(chǎn)品。肉桂酸作為水果蔬菜的防腐鮮劑必將有廣闊的市場發(fā)展空間。1.2 肉桂酸的合成方法目前，肉桂酸制備方法有Perkin（柏琴）法、苯乙烯-四氯化碳法、苯甲醛-丙酮法、苯甲醛-乙烯酮法及苯乙烯一氧化碳法9等。(1)Perkin法是芳香醛和酸酐在相同羧酸的堿金屬鹽存在下，發(fā)生類似醛醇縮合反應(yīng)得到，-不飽和芳香酸，這個(gè)反應(yīng)用于合成肉桂酸及其同系物，稱為鉑金醇醛縮合反應(yīng)10-11。Perkin法合成肉桂酸，是以苯甲醛與乙酸酐為原料, 在弱堿作用下，乙酸酐的-H被奪去，生

9、成碳負(fù)離子, 進(jìn)而進(jìn)攻苯甲醛，最后生成肉桂酸，其合成路線為：(2)苯乙烯-四氯化碳法：苯乙烯-四氯化碳法是以苯乙烯和四氯化碳為原料的新合成路線。與Perkin法相比,苯乙烯-四氯化碳法具有原料廉價(jià)易得、反應(yīng)條件溫和、收率高和三廢少等特點(diǎn),是生產(chǎn)肉桂酸很有前途的方法。因此,苯乙烯-四氯化碳法生產(chǎn)肉桂酸不僅為四氯化碳找到了一條理想的出路,而且提高了該法生產(chǎn)肉桂酸的市場競爭力。由于四氯化碳是甲烷氯化物的一種，具有破壞臭氧層的作用，將逐步停止生產(chǎn)，苯乙烯-四氯化碳法亦將停止應(yīng)用。（3）苯甲醛-丙酮法：合成路線如下：這條合成路線曾經(jīng)用于工業(yè)合成，但由于工業(yè)流程長，操作復(fù)雜，能耗大，轉(zhuǎn)化率低等問題而被淘汰

10、。（4）苯甲醛-乙烯酮法：苯甲醛和乙烯酮在鋅鹽和C6-18脂肪族羧酸催化下于100125反應(yīng)可以制得肉桂酸，當(dāng)鋅鹽為2-乙基己醇時(shí)，收率可達(dá)87% 12。乙烯酮是劇毒氣體，化學(xué)性質(zhì)活潑，反應(yīng)條件不易控制，副產(chǎn)物多，因此此法不適于工業(yè)生產(chǎn)。（5）苯甲醛-醋酸法：這是一個(gè)氣相反應(yīng)合成的方法，催化劑是將堿性催化劑固在于鋁硅酸鹽、SiO2-Al2O3或者硅膠等上制得。將苯甲醛和60%醋酸于350氣化，再通過裝有催化劑得反應(yīng)器，空速300h-1。苯甲醛得轉(zhuǎn)化率為49%，對肉桂酸得選擇性73%13。（6）苯乙烯一氧化碳法：反應(yīng)式如下：此法是由日本首先開發(fā)的一條以苯乙烯為原料的新和成路線。該法原料價(jià)廉，產(chǎn)率

11、較高，但反應(yīng)條件苛刻，工藝錯(cuò)綜復(fù)雜，所用的鈀催化劑昂貴。（7）芐叉二氯-無水醋酸鈉法：反應(yīng)式如下：該法副產(chǎn)物多，產(chǎn)率低，曾經(jīng)被以芐叉二氯為副產(chǎn)物的廠家采用，但已趨淘汰。2論文設(shè)計(jì)思路及實(shí)驗(yàn)方案2.1設(shè)計(jì)思路在肉桂酸的合成方法中，工業(yè)生產(chǎn)肉桂酸的方法主要有Perkin法和苯乙烯-四氯化碳法，在實(shí)驗(yàn)室主要是用Perkin法制備肉桂酸。Perkin法制備法肉桂酸中不同催化劑、催化劑的用量及反應(yīng)時(shí)間等對肉桂酸產(chǎn)率有較大的影響。Perkin法制備肉桂酸所用的催化劑主要有為兩類，一類為無水醋酸鉀，另一類為無水碳酸鉀。用無水醋酸鉀為催化劑，反應(yīng)時(shí)間長(苯甲醛轉(zhuǎn)化率低)，水蒸氣蒸餾的時(shí)間長，產(chǎn)率低；改用無水碳

12、酸鉀為催化劑, 反應(yīng)時(shí)間有所縮短，水蒸氣蒸餾所用的時(shí)間需40 min以上，產(chǎn)率低。但實(shí)際實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)用無水K2CO3作催化劑，水蒸氣蒸餾的時(shí)間仍長。通過查閱資料，任碧野14等采用氟化鉀作催化劑，加入相轉(zhuǎn)移催化劑PEG-600，反應(yīng)1.5 h，所得肉桂酸產(chǎn)率達(dá)較高；李志平等15在研究混合固體堿催化合成肉桂酸時(shí)報(bào)道了反應(yīng)時(shí)間對肉桂酸產(chǎn)率的影響，指出用碳酸鉀和醋酸鉀混合堿4.0g作催化劑，或用氟化鈉和碳酸鉀等混合催化劑進(jìn)行催化合成肉桂酸時(shí)，得到了較好的效果。在本實(shí)驗(yàn)中，用Perkin法以碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈉及混合堿為催化劑制備肉桂酸，分析反應(yīng)中的各種因素對產(chǎn)率的影響，從而為肉桂酸生產(chǎn)的工業(yè)化

13、提供依據(jù)和參考。另外，不同文獻(xiàn)資料對同一催化劑所提供的反應(yīng)時(shí)間不同，本實(shí)驗(yàn)采用TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程以確定不同催化劑下最佳反應(yīng)時(shí)間16-17。 2.2實(shí)驗(yàn)方案通過調(diào)查文獻(xiàn)資料，本論文采用的實(shí)驗(yàn)方案為：（1）以苯甲醛和乙酸酐為原料，固定原料摩爾比及回流溫度，考察在不同的堿性環(huán)境：如無水碳酸鉀、碳酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈉及混合堿等催化劑對肉桂酸產(chǎn)率的影響，并通過綜合評價(jià)確定最佳反應(yīng)催化體系。（2）用重結(jié)晶技術(shù)對產(chǎn)品進(jìn)行分離提純。（3）采用TLC跟蹤反應(yīng)，以確定不同催化劑下的最佳反應(yīng)時(shí)間。通過實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化后，得出Perkin 法制備肉桂酸的最佳條件。3實(shí)驗(yàn)部分3.1化學(xué)試劑及儀器3.1.1主要試劑本實(shí)驗(yàn)所用

14、的主要試劑（見表3.1）表3.1 主要試劑Table3.1 Important reagents儀器及試 劑型號 生產(chǎn)廠家苯甲醛 分析純 天津市大茂化學(xué)試劑廠乙酸酐 分析純 成都市科龍化工試劑廠氟化鈉 分析純 上海試劑三廠碳酸鉀 分析純 成都市科龍化工試劑廠醋酸鉀 分析純 天津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心碳酸鈉 分析純 成都市科龍化工試劑廠醋酸鈉 分析純 成都市科龍化工試劑廠乙酸乙酯 分析純 成都市科龍化工試劑廠石油醚 分析純 成都市科龍化工試劑3.1.2 儀器設(shè)備（1）X85-2恒溫磁力攪拌器；（2）SH-D型循環(huán)水真空泵；（3）有機(jī)合成標(biāo)準(zhǔn)磨口儀器。3.2實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化3.2.1 實(shí)驗(yàn)方法在10

15、0mL三頸燒瓶中加入3.0mL（0.03mol）新蒸餾過的苯甲醛、8mL（0.072mol）新蒸餾過的乙酸酐以及催化劑。在恒溫磁力攪拌器上加熱回流。反應(yīng)一定的時(shí)間后，停止反應(yīng)。待反應(yīng)物冷卻后，加入適量的溫水。改為水蒸氣蒸餾裝置蒸餾出未反應(yīng)的苯甲醛。在將燒瓶冷卻，加入適量的碳酸鉀至體系為堿性，以保證所有的肉桂酸成鹽而溶解。用10mL乙酸乙酯萃取3次，冷卻至室溫，在攪拌下用濃鹽酸酸化至酸性，析出固體肉桂酸。抽濾，用少量的水多次的洗滌沉淀，抽干。所得的粗產(chǎn)品在空氣中晾干，稱量。最后用51的水-乙醇重結(jié)晶。在后處理過程中，有的文獻(xiàn)16-17是用水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)的苯甲醛；本實(shí)驗(yàn)用水蒸氣蒸餾和萃取方法

16、結(jié)合來除去未反應(yīng)的苯甲醛，用這種處理方法能減少產(chǎn)品肉桂酸的損失，產(chǎn)品肉桂酸的純度也會(huì)提高。3.2.2 催化劑對產(chǎn)率的影響取3.0mL（0.03mol）新蒸餾過的苯甲醛、8mL（0.072mol）新蒸餾過的乙酸酐，再分別取（0.032mol）的醋酸鉀3.2g、碳酸鉀4.4g、醋酸鈉2.6g、碳酸鈉3.4g。按上述步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，且每組實(shí)驗(yàn)平行做三次，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3.2 。表3. 2單個(gè)催化劑對產(chǎn)率的影響Table 3.2 single catalyst on the yield催化劑 醋酸鉀 碳酸鉀 醋酸鈉 碳酸鈉 產(chǎn)率 （1） 46% 52% 12% 20%產(chǎn)率 （2） 44% 49% 13%

17、17%產(chǎn)率 （3） 48% 53% 10% 21%平均產(chǎn)率 46% 51% 12% 19%通過表3.2可知,用Perkin法合成肉桂酸的最佳催化劑是碳酸鉀，產(chǎn)率可達(dá)51%。所以在制備肉桂酸選擇單一催化劑時(shí)碳酸鉀效果較好，產(chǎn)率高，且碳酸鉀的價(jià)格便宜。在反應(yīng)物的量及其他條件不變的情況下，取混合堿碳酸鉀和醋酸鉀以及混合堿碳酸鉀和氟化鈉共4.4g,按質(zhì)量比11投料，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3.3。按質(zhì)量比12投料，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3.4。表3.3混合催化劑(按質(zhì)量比11)對產(chǎn)率的影響Table 3.3 Mixed catalyst (mass ratio 1:1) to yield催化劑 碳酸鉀醋酸鉀 碳酸鉀氟化鈉

18、產(chǎn)率 （1） 41% 34% 產(chǎn)率 （2） 36% 35% 產(chǎn)率 （3） 38% 37% 平均產(chǎn)率 38% 35% 表3.4混合催化劑(按質(zhì)量比12)對產(chǎn)率的影響Table 3.4 Mixed catalyst (mass ratio 1:2) to yield催化劑 碳酸鉀醋酸鉀 碳酸鉀氟化鈉產(chǎn)率 （1） 52% 46% 產(chǎn)率 （2） 54% 49% 產(chǎn)率 （3） 51% 52% 平均產(chǎn)率 52.3% 49% 通過表3.3及表3.4可知, 在混合催化劑中，碳酸鉀和醋酸鉀混合堿產(chǎn)率高于碳酸鉀和氟化鈉, 且質(zhì)量比按12混合的產(chǎn)率高于質(zhì)量比按11混合的產(chǎn)率，其產(chǎn)率可達(dá)52.3%。催化劑對肉桂酸產(chǎn)率

19、影響實(shí)驗(yàn)表明：選擇單一催化劑時(shí)碳酸鉀較好，產(chǎn)率可達(dá)51%，或選擇質(zhì)量比12的碳酸鉀和醋酸鉀混合堿，產(chǎn)率可達(dá)52.3%，且反應(yīng)過程中結(jié)塊少，利于后處理。這是由于碳酸鉀的堿性較強(qiáng),有利于奪取乙酸酐的氫原子；同時(shí)，碳酸鉀可以中和該反應(yīng)產(chǎn)生的乙酸，生成的乙酸鉀可以作催化劑。有關(guān)研究表明18,鉀陽離子非常廣泛地以絡(luò)合物形式參與反應(yīng),有利于反應(yīng)的進(jìn)行。3.2.3 薄層色譜法（TLC）跟蹤反應(yīng)薄層色譜法（Thin Layer Chromatography, TLC）是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，也用于跟蹤反應(yīng)進(jìn)程16。薄層層析法在很多方面得到了廣泛的應(yīng)用，如判斷有機(jī)合成反應(yīng)進(jìn)行的程度；

20、合成藥物的質(zhì)量控制及雜質(zhì)檢查；中草藥的分離提純；藥物分析及含量測定等，本實(shí)驗(yàn)用薄層層析法判斷有機(jī)合成反應(yīng)進(jìn)行的程度。 3.2.3.1 薄層板的制備取羧甲基纖維素鈉8g，溶于1000ml水中，在水浴上加熱攪拌使完全溶解，倒入燒杯中，在中研缽中加入一定量羧甲基纖維清夜，向其中慢慢地加入吸附劑硅膠，邊加邊研磨，制成均勻的稀糊，按照硅膠G薄層涂布法制備薄層，或把兩塊載玻片面對面結(jié)合在一起，這樣每片只有一面與硅膠糊接觸，使薄片浸入硅膠稀糊中，然后慢慢取出，分開二塊薄片，將未粘附硅膠糊的那一面水平放在一張清潔的紙上，這樣重復(fù)操作多制備薄層板，讓其自然涼干，100下烘30分鐘。冷后于干燥器內(nèi)備用。未消耗的硅

21、膠稀糊可貯存在廣口瓶內(nèi)，以供再用。3.2.3.2 點(diǎn)樣通常將樣品溶于低沸點(diǎn)溶劑（丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、苯、乙醚、四氯化碳和乙酸乙酯）配成稀溶液，用內(nèi)徑小于1mm管口平整的毛細(xì)管點(diǎn)樣：（1）先用鉛筆在距薄層板一端1cm處輕輕劃一橫線作為起始線，然后用毛細(xì)管吸取樣品，在起始線上小心點(diǎn)樣，斑點(diǎn)直徑一般不超過1-2mm。（2）若因樣品溶液太稀，可重復(fù)點(diǎn)樣，但應(yīng)待前次點(diǎn)樣的溶劑揮發(fā)后方可重新點(diǎn)樣，以防樣點(diǎn)過大，造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象，而影響實(shí)驗(yàn)效果。（3）若在同一板上點(diǎn)幾個(gè)樣，樣點(diǎn)間距離應(yīng)為11.5cm。（4）點(diǎn)樣要輕，不可刺破薄層。3.2.3.3 展開  薄層色譜展開劑的選擇和柱色

22、譜一樣，主要根據(jù)樣品的極性、溶解度和吸附劑的活性等因素來考慮。凡溶劑的極性越大，則對一化合物的洗脫能力也越大，即Rf值也越大（如果樣品在溶劑中有一定溶解度）。薄層色譜用的展開劑絕大多數(shù)是有機(jī)溶劑，薄層色譜的展開，在廣口瓶中進(jìn)行，將色譜板垂直于盛有展開劑的容器中。展開一段時(shí)間后在紫外燈下顯色。3.2.3.4 用TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程安裝好裝置，投料后記錄下開始加熱時(shí)的反應(yīng)時(shí)間T，在一塊板上點(diǎn)上苯甲醛和反應(yīng)混合物樣（均需配成稀溶液），按上述方法進(jìn)行展開和顯色，記下原料樣和反應(yīng)混合物樣的斑點(diǎn)位置，計(jì)算Rf值。從開始時(shí)算起每隔10分鐘點(diǎn)一次樣，記下苯甲醛和反應(yīng)混合物樣中相應(yīng)斑點(diǎn)的位置和大小，計(jì)算Rf值。過

23、20分鐘后每隔5分鐘點(diǎn)一次樣，如發(fā)現(xiàn)反應(yīng)混合液樣中相應(yīng)于原料斑點(diǎn)的位置處，無斑點(diǎn)或斑點(diǎn)變小，則說明反應(yīng)已經(jīng)完成或接近完成，所以依此可跟蹤有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。以碳酸鉀為催化劑時(shí)，用TLC跟蹤反應(yīng)在25分鐘前原料點(diǎn)無變化，無新點(diǎn)生成，30分鐘后有新點(diǎn)出現(xiàn) ，在55min后的原料點(diǎn)和新點(diǎn)的形狀基本保持不變，說明反應(yīng)以達(dá)平衡，該反應(yīng)最佳時(shí)間為55min。TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程如表3.5。表3.5用碳酸鉀作催化劑時(shí)TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程Table 3.5 using potassium carbonate as the catalyst and reaction process when the TLC反應(yīng)時(shí)間 Rf

24、（苯甲醛） Rf（反應(yīng)混合物）10 0.86 無20 0.87 無25 0.87 無30 0.86 0.3835 0.87 0.3640 0.86 0.3845 0.86 0.3750 0.87 0.3855 0.86 0.3660 0.86 0.38同樣用TLC跟蹤方法以醋酸鉀作催化劑時(shí)，最佳反應(yīng)時(shí)間在55分鐘；以混合堿碳酸鉀和醋酸鉀以及混合堿碳酸鉀和氟化鈉作催化劑時(shí)最佳反應(yīng)時(shí)間在50分鐘。4結(jié)果與討論 用Perkin法以苯甲醛和乙酸酐為原料合成肉桂酸反應(yīng)中，我們分別選用碳酸鉀、醋酸鉀及碳酸鉀和醋酸鉀混合堿等作為催化劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)并采用TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，所得結(jié)果如表4.1。表4.1不同催化劑的

25、產(chǎn)率及反應(yīng)時(shí)間 Table 4.1 The yield of different catalysts and reaction time催化劑 產(chǎn)率 反應(yīng)時(shí)間（min）碳酸鉀 51% 55醋酸鉀 46% 55碳酸鉀和醋酸鉀 52.3% 50碳酸鉀和氟化鈉 49% 50通過不同催化劑對肉桂酸產(chǎn)率的影響及TLC跟蹤反應(yīng)實(shí)驗(yàn)得到如下結(jié)論：(1)以苯甲醛和乙酸酐為原料用Perkin法制備肉桂酸最合適的催化劑是碳酸鉀和醋酸鉀混合堿（質(zhì)量比12），TLC跟蹤其反應(yīng)的最佳時(shí)間是50min，使用該混合催化劑在實(shí)驗(yàn)過程中結(jié)塊少、后處理方便。在實(shí)驗(yàn)方法上，本實(shí)驗(yàn)用水蒸氣蒸餾和萃取方法結(jié)合來除去未反應(yīng)的苯甲醛，用這

26、種處理方法能減少肉桂酸的損失。(2)薄層色譜（TLC）來跟蹤反應(yīng)時(shí)間是目前方便快捷的一種方法，可初步確定反應(yīng)時(shí)間、能跟蹤監(jiān)測反應(yīng)。該方法容易掌握、經(jīng)濟(jì)、方便、靈活。由于有機(jī)反應(yīng)的復(fù)雜性，反應(yīng)過程中可能發(fā)生小部分聚合等其它副反應(yīng)，使得該合成的產(chǎn)率有很大的不穩(wěn)定性，因此對每一種條件的選擇及控制必須非常嚴(yán)格。結(jié)合該課題前人的研究成果及本論文的研究結(jié)果，作者認(rèn)為將來肉桂酸的合成制備研究應(yīng)著重開展以下工作:(1)進(jìn)一步改進(jìn)反應(yīng)條件及后處理方法，提高產(chǎn)率。(2)對肉桂酸及其衍生物性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)的理論和實(shí)驗(yàn)研究，將結(jié)果進(jìn)行分析，尋找新的更加經(jīng)濟(jì)的合成途徑，研究開發(fā)肉桂酸及其衍生物的系列產(chǎn)品。(3)進(jìn)一步加強(qiáng)薄

27、層色譜跟蹤監(jiān)測反應(yīng)時(shí)間實(shí)驗(yàn)研究，在配合其它方法如氣相色譜、液相色譜等跟蹤反應(yīng)，以確定反應(yīng)最佳的時(shí)間。參考文獻(xiàn)1 倪宏志, 鄧潤華. 肉桂酸的制備和應(yīng)用J. 化學(xué)世界, 1996, (8): 399-403.2 李明陽, 王永強(qiáng). 肉桂酸的合成方法研究J. 吉林大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào), 1989, (2): 131-1333 盧玉華, 藥物合成手冊M. 北京: 人民衛(wèi)生出版社, 1989: 360-369.4 Opdyke D L J. Monographs on Fragrance Raw MaterialsJ. Cinnamic Acid. Food Cosmet Toxicol ,1978 ,16 (1) : 687-690.5 HunLigwnag. Non