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1、第三節(jié)第三節(jié) 臭氧降解及其穩(wěn)定化臭氧降解及其穩(wěn)定化一、大氣環(huán)境中臭氧的構(gòu)成一、大氣環(huán)境中臭氧的構(gòu)成高空中臭氧的構(gòu)成高空中臭氧的構(gòu)成地面上臭氧的構(gòu)成地面上臭氧的構(gòu)成臭氧的電子構(gòu)造:臭氧的電子構(gòu)造:二、臭氧與聚合物的作用二、臭氧與聚合物的作用臭氧與聚烯烴等樹脂的反響臭氧與聚烯烴等樹脂的反響 按自在基機(jī)理進(jìn)展按自在基機(jī)理進(jìn)展聚苯乙烯與臭氧的反響聚苯乙烯與臭氧的反響臭氧與尼龍臭氧與尼龍-66中的酰胺基團(tuán)反響中的酰胺基團(tuán)反響2. 臭氧與橡膠的反響臭氧與橡膠的反響雙鍵的加成反響雙鍵的加成反響臭氧龜裂:應(yīng)力作用下臭氧對(duì)橡膠的破壞,臭氧龜裂:應(yīng)力作用下臭氧對(duì)橡膠的破壞,在垂直于應(yīng)力的方向上引起開裂。在垂直于應(yīng)
2、力的方向上引起開裂。紋裂:氧化降解引起的橡膠開裂。紋裂:氧化降解引起的橡膠開裂。 (1) 臭氧分解反響臭氧分解反響 臭氧對(duì)烯烴化合物的作用:臭氧對(duì)烯烴化合物的作用: 臭氧對(duì)不對(duì)稱烯烴化合物的作用:臭氧對(duì)不對(duì)稱烯烴化合物的作用: (2) 橡膠臭氧龜裂的物理和化學(xué)過程橡膠臭氧龜裂的物理和化學(xué)過程 對(duì)臭氧龜裂化學(xué)過程的兩種觀念:對(duì)臭氧龜裂化學(xué)過程的兩種觀念: 臭氧的物理龜裂有兩個(gè)階段:臭氧的物理龜裂有兩個(gè)階段:三、臭氧降解的防護(hù)三、臭氧降解的防護(hù)物理防護(hù)物理防護(hù) 鑒于臭氧不會(huì)分散到橡膠內(nèi)部,橡膠鑒于臭氧不會(huì)分散到橡膠內(nèi)部,橡膠外表的蠟可以起到很好的維護(hù)作用。外表的蠟可以起到很好的維護(hù)作用。 動(dòng)態(tài)橡膠
3、應(yīng)運(yùn)用蠟與抗臭氧劑并用的動(dòng)態(tài)橡膠應(yīng)運(yùn)用蠟與抗臭氧劑并用的方法。方法。 本卷須知:本卷須知: 適宜的用量;適宜的用量; 蠟的遷移性能。蠟的遷移性能。2. 化學(xué)防護(hù)化學(xué)防護(hù) 參與抗臭氧劑。參與抗臭氧劑。 高效的抗臭氧劑:間苯二胺的衍生物。高效的抗臭氧劑:間苯二胺的衍生物。 優(yōu)點(diǎn):高效的抗臭氧功能和抗氧功能。優(yōu)點(diǎn):高效的抗臭氧功能和抗氧功能。 與蠟結(jié)合效果更好。與蠟結(jié)合效果更好。 缺陷:污染性,有毒,易揮發(fā)。缺陷:污染性,有毒,易揮發(fā)。 其它無(wú)污染低效抗臭氧劑:其它無(wú)污染低效抗臭氧劑: 對(duì)烷氧基對(duì)烷氧基-N-烷基苯胺,烷基苯胺,N-取代基取代基-硫脲硫脲等。等。 能分解能分解ROOH的預(yù)防型抗氧劑,
4、也具有的預(yù)防型抗氧劑,也具有抗臭氧功能。抗臭氧功能。3. 抗臭氧劑的作用機(jī)理抗臭氧劑的作用機(jī)理1物理抗臭氧劑蠟的作用機(jī)理物理抗臭氧劑蠟的作用機(jī)理 在資料外表構(gòu)成維護(hù)膜。在資料外表構(gòu)成維護(hù)膜。2化學(xué)抗氧劑的作用機(jī)理化學(xué)抗氧劑的作用機(jī)理 抗臭氧劑與抗氧劑的顯著區(qū)別:抗臭氧劑與抗氧劑的顯著區(qū)別: 熱氧分解屬自在基反響;臭氧分解屬親熱氧分解屬自在基反響;臭氧分解屬親電子的加成反響。電子的加成反響。 抗氧劑主要在聚合物內(nèi)部起作用;抗臭抗氧劑主要在聚合物內(nèi)部起作用;抗臭氧劑只在聚合物外表起作用。氧劑只在聚合物外表起作用。 抗臭氧劑的分散遷移速率,是其防護(hù)效抗臭氧劑的分散遷移速率,是其防護(hù)效率的重要要素。率的重要要素。牽制實(shí)際:牽制實(shí)際: 胺類抗臭氧劑的機(jī)理是其能與臭氧化物、胺類抗臭氧劑的機(jī)理是其能與臭氧化物、二過氧化物和兩性離子等反響。二過氧化物和兩性離子等反響。由此可知:由此可知: 抗臭氧劑參與后不會(huì)立刻生效,需求作用抗臭氧劑參與后不會(huì)立刻生效,需求作用一段時(shí)間。一段時(shí)間
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