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文檔簡介

1、輻射化學(xué)效應(yīng)輻射化學(xué)研究物質(zhì)吸收電離輻射能量所引起的化學(xué)變化輻射化學(xué)反應(yīng)的引發(fā)輻射化學(xué)基本過程輻射化學(xué)反應(yīng)的影響因素成分-結(jié)構(gòu)-性質(zhì)變化研究和分析測定方法1 輻射與物質(zhì)互相作用的時(shí)間標(biāo)度階段 時(shí)間 變化1物理階段 0-10-18秒 能量轉(zhuǎn)移物質(zhì),產(chǎn)生發(fā)激態(tài), 離子和 次級(jí)電子 2物理化學(xué) 1014109秒 激發(fā)態(tài)“退激”,離子,被中和,離解, 階段 產(chǎn)生自由基,電子慢-熱化。3化學(xué)階段 109103秒 活性粒子引發(fā)化學(xué)反應(yīng), 生物分子傷損;產(chǎn)生新的產(chǎn)物4生物效應(yīng) 數(shù)秒-數(shù)十年 細(xì)胞損傷,死亡;組織,器官和 神經(jīng)傷損,軀體效應(yīng),遺傳效應(yīng)。引發(fā)電離輻射 產(chǎn)生短壽命中間活性粒子 化學(xué)反應(yīng)過程和粒子l

2、 初級(jí)過程和產(chǎn)物(粒子)l 次級(jí)過程和產(chǎn)物(粒子)l 中間產(chǎn)物(粒子) 短壽命中間活性產(chǎn)物(粒子)-活性粒子l 最終產(chǎn)物(分子產(chǎn)物)2 短壽命中間活性粒子激發(fā)態(tài) 離子 次級(jí)電子 自由基 統(tǒng)稱為 短壽命中間活性粒子 (活性產(chǎn)物)2.1壽命短中間活性粒子的特點(diǎn)數(shù)量多1個(gè)1MeV的電子照射氣體可產(chǎn)生總數(shù)約3×104個(gè)正離子 3×104個(gè)次級(jí)電子 6×104激發(fā)分子種類多不同分子產(chǎn)生不同的活性粒子分布不均勻疏密不均,有的地方密度高,有的地方密度低。能量很高動(dòng)能大,將向外運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散?;钚源缶哂谢瘜W(xué)反應(yīng)性 反應(yīng)性不同壽命短不穩(wěn)定輻射化學(xué)效應(yīng)主要是短壽命中間產(chǎn)物引發(fā)產(chǎn)生的其中 自

3、由基的貢獻(xiàn)最大2.2短壽命中間活性粒子的本質(zhì)l 活性粒子 本質(zhì) 電子狀態(tài)l l 激發(fā)態(tài) 分子,原子團(tuán),原子 激發(fā)態(tài)l l 正離子 分子,原子團(tuán),原子 失去電子l l 次級(jí)電子 電子 “自由”狀態(tài)l 或被包圍l (溶劑化)l 自由基 分子,原子團(tuán),原子 未配對(duì)2.2.1.1 激發(fā)態(tài)及能級(jí)躍遷l 基態(tài)-躍遷-激發(fā)態(tài) 在通常情況下, 原子核外電子的分布和運(yùn)動(dòng)狀態(tài) 總是使電子的能量處于最低水平的穩(wěn)定狀態(tài), 稱為基態(tài)2.2.1.2 激發(fā)態(tài)及能級(jí)躍遷l 激發(fā)態(tài) 當(dāng)物質(zhì)吸收能量,電子的分布和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)發(fā)生變化,電子的能量升高,原子或原子團(tuán)或分子(簡稱為分子)就由原來的基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),激發(fā)態(tài)是不穩(wěn)定狀態(tài),總是力

4、圖返回基態(tài)。 由于電子的分布和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)多種多樣,激發(fā)態(tài)的能量也是多種多樣的,從最低的基態(tài)到最高的激發(fā)態(tài)之間,有多個(gè)“臺(tái)階”,各個(gè)臺(tái)階的能量不同,稱為能級(jí)或能態(tài);電子在能級(jí)之間的變化過程稱為“躍遷”。 電子從低能態(tài)躍遷到高能態(tài)需要吸收能量,電子從高能態(tài)躍遷到低能態(tài)放出(損失)能量。 不同的激發(fā)態(tài),不僅能量高低不同,穩(wěn)定性也不同,激發(fā)態(tài)的“壽命”有的長有的短。2.2.1.3 激發(fā)態(tài)及能級(jí)躍遷l 禁戒 電子在不同能級(jí)之間的躍遷有一定的限制,即兩能級(jí)的“狀態(tài)參數(shù)”必須符合某種條件才允許躍遷,不允許躍遷的“狀態(tài)參數(shù)”,稱為“禁戒”。 由于電離輻射能量很高,物質(zhì)吸收輻射能從低能級(jí)向高能級(jí)的躍遷基本不受 “

5、禁戒”的限制2.2.2 自由基l 自由基 在通常情況下,分子內(nèi)的電子是“成對(duì)”的。 含有一個(gè)或多個(gè)有成鍵能力的未成對(duì)電子的原子或原子團(tuán)或分子,稱為自由基。活潑自由基 反應(yīng)性很強(qiáng),壽命很短。 ·H,·Cl,·I,·O, ·HO,HO2, · CH3,Ph·,穩(wěn)定自由基 反應(yīng)性較弱,壽命較長或很長。 氧氣,氯氣,溴,碘,三苯基甲基自由基Ph3 二苯基苦味肼DPPH 2.2.3次級(jí)電子能量分布l 平均能量: 70eVl >500eV 1%l 100-500eV 5%l 5-100eV <44%l <5eV >

6、;50%l 可引發(fā)激發(fā)和電離 70%l 不足引發(fā)激發(fā) 30%2.2.3.1低能電子低能電子 能量低于介質(zhì)分子電離能(5-25eV)的次級(jí)電子。 低能電子將參與多種化學(xué)反應(yīng) 在輻射化學(xué)反應(yīng)中具有重要的作用低能電子的溶劑化 低能次級(jí)電子陷落在溶劑分子之間的過程。(被溶劑分子包圍) 2.2.3.2水合電子水分子水化電子l 水合電子 陷落在水分子之間的低能次級(jí)電子 (被水分子包圍),記為e-aq。 水分子被誘導(dǎo)極化,正極性一端指向水合電子。2.3活性粒子的產(chǎn)生(1) 入射輻射:電離輻射把能量傳遞給物質(zhì),在物質(zhì)中產(chǎn)生激發(fā)和電離(產(chǎn)生激發(fā)態(tài),離子,電子);(2) 次級(jí)輻射:能量降低的電離輻射,再與物質(zhì)的其

7、它分子相互作用,又產(chǎn)生激發(fā)和電離;一直進(jìn)行下去直到能量低到既無力電離也無力激發(fā)才終止。(3) 次級(jí)電子:將如同入射輻射和次級(jí)輻射一樣,引發(fā)激發(fā)和電離, 直到能量降低到 既無力電離也無力激發(fā)才終止。(4)激發(fā)態(tài),離子和次級(jí)電子的反應(yīng),產(chǎn)生自由基,自由基反應(yīng)又可能產(chǎn)生新的自由基。 2.4活性粒子的反應(yīng)粒子自身反應(yīng)互相反應(yīng)與周圍分子反應(yīng)激發(fā)態(tài)退激,解離,電離,重排/異構(gòu)化。激發(fā)能傳遞能量傳遞,電子轉(zhuǎn)移,加成,抽氫,化學(xué)鍵斷裂/生成。離子解離,重排。 中和電荷轉(zhuǎn)移,抽氫,化學(xué)鍵斷裂/生成。次級(jí)電子慢化,熱化,溶劑化,水化。 中和被俘獲,加成,還原,抽氫。自由基重排,解離,歧化。歧化偶聯(lián)抽氫,與氧反應(yīng),

8、氧化還原(電子轉(zhuǎn)移)。2.4短壽命中間活性粒子的反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)式激發(fā)態(tài)能量傳遞A*+BA+B* 離子中和A+e-A離子電荷轉(zhuǎn)移A+BA+B+ 化學(xué)鍵斷裂/生成C2H4+C2H4C3H5+CH3· CH3+CH4C2H5+H2次級(jí)電子中和e-aq+H+H·次級(jí)電子加成 e-+AA- 自由基氧化還原·OH+Fe2+Fe3+OH- ·H+Cu2+Cu+H+ 自由基摘?dú)?#183;OH+CH3OHH2O+·CH2OH 自由基偶聯(lián) R·+R·R-R 自由基與氧反應(yīng)R·+O2R-O-O· (R·-R1 +O2

9、R-O-O-R1 )重排或異構(gòu)化反應(yīng) 小結(jié) 1)電離輻射引發(fā),產(chǎn)生短壽命中間活性粒子(活性粒子) 。(2)短壽命中間活性粒子 生成,擴(kuò)散,反應(yīng)。 同時(shí)發(fā)生。(3)短壽命中間活性粒子 自身反應(yīng),相互反應(yīng),與周圍分子反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。 反應(yīng)類型多種多樣。(4)短壽命中間活性粒子的反應(yīng)產(chǎn)物也可能是 活性粒子新的活性粒子。(5)輻射化學(xué)反應(yīng)由活性粒子引發(fā) 其中,自由基的作用最大。 輻射化學(xué)的基本反應(yīng)3輻射化學(xué)產(chǎn)額G值3.1輻射化學(xué)產(chǎn)額定義電離輻射與物質(zhì)相互作用的化學(xué)效能(效果大?。?n(x)除以E所得的商,簡稱G值,即: G(x)=n(x)/E 式中:n(x)授予某物質(zhì)的平均能量E時(shí) 產(chǎn)生、破

10、壞或變化了的特定實(shí)體(x)的 物質(zhì)平均量。 單位名稱為摩(爾)每焦(耳),符號(hào)為mol·J-1 或(100eV)-1 (常用) 且1mol·J-1=9.65×106(100eV)-1。3.2改變G值的方法l 敏化劑:敏化作用 增加l 淬滅劑:淬滅作用 減小l 清除劑:清除作用 排除干擾l 能量轉(zhuǎn)移:吸收的輻射能量轉(zhuǎn)移 增加/減小l 環(huán)境變化:溫度,氣氛等 增加/減小l 其它4水和水溶液的輻射化學(xué)4.1水輻解的總反應(yīng)式H2O H,e-aq,OH,HO2,H2O2,H2l 還原性產(chǎn)物: H,e-aq ,H2 。l 氧化性產(chǎn)物: OH,HO2,H2O2。l 自由基產(chǎn)物:

11、 H,e-aq,OH,HO2。l 分子產(chǎn)物: H2O2,H2。4.2水的輻解產(chǎn)物產(chǎn)額(鈷-60的射線,電子束)Ge-aq GH GOH GH2 GH2O2 GH3O+ GHO2 PH3-11 2.7 0.55 2.7 0.45 0.71 2.7 0.026 PH0.46 0 3.7 2.9 0.4 0.78 3.2 0.008PH,射線能量,時(shí)間,地點(diǎn)對(duì)G值的影響(1)PH水中的PH不同, G值不同。(2)射線能量射線能量不同, G值不同。(3)時(shí)間/地點(diǎn) 第一階段 在射線與物質(zhì)相互作用的最初階段,在徑跡以及附 近,測量得到的G值是激發(fā)態(tài),離子和次級(jí)電子的G值 初級(jí)粒子的G值。 第二階段 從徑

12、跡以及附近向外擴(kuò)散,次級(jí)電子慢化; 產(chǎn)生自由基和分子產(chǎn)物,可測得其G值。 第三階段 時(shí)間延長,各種產(chǎn)物既產(chǎn)生又?jǐn)U散,在水本體達(dá)到 分布均勻,它們的G值不同于上述兩階段的G值。 現(xiàn)在所說的G值 通常是第三階段的G值4.3水輻解產(chǎn)物與溶質(zhì)的反應(yīng)(水溶液)反應(yīng) 水化電子e-aq H OH HO2還原氧化 還原 還原 氧化 還原或氧化 中和 中和電子轉(zhuǎn)移 電子轉(zhuǎn)移 e-aq+ClCH2COOHCl-+·CH2COOH 加成 加成 加成 加成 e-aq+O2O-2 H+O2HO2· ·OH+CH2CH2HOCH2-CH2· 摘?dú)?摘?dú)?摘?dú)?摘?dú)?·OH

13、+CH3COCH3H2O+·CH2COCH3 H+CH3CH2OHCH3C·HOH+H2 脫氨 脫氨 脫氨 脫氨 H+NH+3CH2COO-(NH2CH2COOH乙氨酸)NH3+ ·CH2COO- 4.4 直接作用和間接作用某組分吸收輻射能與其電子分?jǐn)?shù)成正比,近似地與濃度成正比。某組分的輻射化學(xué)變化與吸收輻射能大小成正比。各組分獨(dú)立地產(chǎn)生化學(xué)變化,同時(shí)又將互相作用。體系的化學(xué)變化=各組分獨(dú)立產(chǎn)生的化學(xué)變化+互相作用產(chǎn)生的化學(xué)變化直接作用+間接作用直接作用物質(zhì)的輻射化學(xué)效應(yīng)是物質(zhì)接收射線能量的直接結(jié)果。 間接作用 物質(zhì)的輻射化學(xué)效應(yīng)是其它物質(zhì)輻解產(chǎn)物攻擊(作用)的結(jié)

14、果。 稀水溶液溶質(zhì)濃度1×10-2M,直接作用占1%。 體系中含有A和B 兩組分A組分的電子分?jǐn)?shù)= A組分的所有電子個(gè)數(shù)/A和B 兩組分的全部電子個(gè)數(shù) 4.5 稀水溶液輻射化學(xué)效應(yīng)例子硫酸亞鐵劑量計(jì)組成:(NH4)2Fe(SO4)2 /1×10-3M NaCl/1×10-3M H2SO4/0.4M 空氣飽和反應(yīng): e-aq+H+H (中和反應(yīng)) H+O2HO2 (加成反應(yīng)) Fe2+OHFe+ (氧化反應(yīng)) Fe2+HO2H+Fe+H2O2 Fe2+H2O2Fe+H2OOH G=GOH2GH2O23(Ge-aqGH +GHO2)=15.58 鈷-60射線和1-30

15、MeV電子束, 15.5(100eV)-1或1.61×10-6molj-1。幾種氣體在水中的濃度l 氧氣飽和的氧 1.3×10-3Ml 空氣飽和的氧 2.5×10-4Ml 氫氣飽和的氫 7.8×10-4Ml 一氧化二氮飽和的N2O 2×10-2M4.6水輻解的平衡問題(1)物料平衡 受輻照的物質(zhì)破壞或變化了多少,就生成多少新物質(zhì)。l G (產(chǎn)生的)= G (消失的) G(氧化性產(chǎn)物)= G(還原性產(chǎn)物) 在硫酸亞鐵劑量計(jì)中,每吸收100eV,產(chǎn)生15.5個(gè)三價(jià)鐵離子Fe3+, 必定有15.5個(gè)二價(jià)鐵離子Fe2+被氧化。(2)電荷平衡l 電離正離

16、子的電荷數(shù)量=負(fù)離子的電荷數(shù)量 氧化還原反應(yīng)得到電子的數(shù)目=失去電子的數(shù)目。4.7自由基清除劑排除干擾水輻解產(chǎn)生的多種自由基,水中溶解的氧氣。 氧氣的清除方法 通氮?dú)猓ɡ绻呐荩s走氧氣。 水輻解自由基的清除方法在水溶液中加入自由基清除劑 清除對(duì)象 自由基清除劑 e-aq N2O ClCH2COOH,H+(酸性溶液),O2 。 H 醇類(如異丙醇CH3CH(OH)CH3),O2 。 OH 醇類(如異丙醇CH3CHOHCH3)。 甲酸鹽 HCOO-或乙酸鹽CH3COO-。 亞鐵氰化物 Fe(CN)64- 。 氫氣H2 。5有機(jī)物的輻射化學(xué)5.1一般反應(yīng)式有機(jī)物通常用RH2或RH表示 有機(jī)物中,

17、碳與碳之間,可以是單鍵(飽和鍵C-C), 也可以是不飽和鍵即雙鍵(C=C)和三鍵(CC) 。 一般反應(yīng)式(以烴類為例) RH2 RH2*,RH2+,e- 激發(fā)態(tài),離子,次級(jí)電子,反應(yīng)產(chǎn)生自由基。5.2有機(jī)物輻射化學(xué)的特點(diǎn)(1)有機(jī)物種類很多很多 (烴/醇/酮/醚/酸/酯/鹵化物/硝基化合物/胺/雜環(huán),脂肪族,芳香族等等) (2)輻射化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜多樣,輻射化學(xué)基本反應(yīng)。 (3)輻射化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物l 種類:很多l(xiāng) 性質(zhì):不同,有的相似/分離提純困難l G值通常很小5.3能量轉(zhuǎn)移二元和多元體系 某組分將吸收的輻射能轉(zhuǎn)移給其它組分 導(dǎo)致被吸收的輻射能在體系中重新分配 在分子內(nèi)部不同基團(tuán)之間,也可發(fā)生轉(zhuǎn)移

18、。普遍現(xiàn)象5.4能量轉(zhuǎn)移的結(jié)果(1)轉(zhuǎn)移出能量的組分化學(xué)效應(yīng)減少,相當(dāng)于接收的輻射能少了,輻射化學(xué)產(chǎn)額降低。 (2)接受能量的組分化學(xué)效應(yīng)增加或未增加 a將轉(zhuǎn)移來的能量轉(zhuǎn)化為輻射化學(xué)效應(yīng),相當(dāng)于接受的輻射能多了,輻射化學(xué)產(chǎn)額增加。 b轉(zhuǎn)移來的能量沒有轉(zhuǎn)化為輻射化學(xué)效應(yīng),輻射化學(xué)產(chǎn)額未增加。6高分子的輻射化學(xué)6.1輻射聚合:單體(小分子)合成聚合物(大分子)l 輻射引發(fā)單體產(chǎn)生單體自由基, 單體自由基與單體結(jié)合成較大的鏈自由基,較大的鏈自由基再與單體結(jié)合成更大的鏈自由基,最終生成大分子聚合物,稱為輻射聚合。 nM Mn 輻射起引發(fā)作用 分子量:幾萬-幾十萬-幾百萬-上千萬6.1.1常用單體(CH

19、2=CH-)苯乙烯類CH2=CH-C6H5丙烯酸類CH2=CHCOOH丙烯酸酯類CH2=CHCOOR丙烯腈類CH2=CHCN丙烯酰胺類CH2=CHCONH26.1.2機(jī)理或階段電離輻射引發(fā)單體分子電離和激發(fā),產(chǎn)生激發(fā)分子,離子和次級(jí)電子 經(jīng)過多種反應(yīng),單體分子轉(zhuǎn)化為初始自由基R· 。 M R·第一階段鏈引發(fā) 初始自由基與單體結(jié)合形成鏈自由基MR·,引發(fā)聚合反應(yīng)。 R·+ M MR·第二階段鏈增長l 鏈自由基與單體反應(yīng) 生成較大的單體自由基, 較大的單體自由基又與單體反應(yīng),生成更大的單體自由基。 第三階段鏈終止鏈自由基相互結(jié)合(復(fù)合)或歧化反應(yīng)

20、形成穩(wěn)定的大分子/聚合物 (分子量有的大有的?。?.1.3反應(yīng)速率反應(yīng)的快慢其中 V=反應(yīng)速率 D劑量率 M單體濃度 G=單體形成自由基的G值 輻射聚合反應(yīng)的速率與劑量率的1/2方成正比 (通常為0.40.6) 劑量率大小的影響氧的影響氧與自由基反應(yīng) R·+O2 R-O-O·(過氧自由基) 消耗部分單體自由基或鏈自由基,聚合反應(yīng)變慢。 當(dāng)氧消耗殆盡以后,聚合反應(yīng)才按“正?!钡乃俾蔬M(jìn)行。 聚合速率先慢后快 氧的存在不利聚合反應(yīng) 有機(jī)化合物和聚合物的自由基很容易與氧結(jié)合6.2輻射接枝:改變聚合物的性能輻射引發(fā)聚合物的主鏈產(chǎn)生自由基,該自由基與單體鍵合 成為聚合物的側(cè)鏈,形成聚合

21、物+側(cè)鏈=接枝共聚物 稱為輻射接枝 輻射接枝共聚反應(yīng) 聚合物P+單體nB 聚合物P自由基+單體nB 接枝產(chǎn)物P-Bn 6.2.1聚合物輻照產(chǎn)生的自由基聚合物自由基聚乙烯-CH2-CH-CH2-CH2-CH=CH-CH-CH2-(CH2=CH2)n-CH-CH2-聚丙烯 -CH2-C-(CH3)-CH2-CH2-CH-C-(CH3)=CH-C-(CH3)-聚丁烯-CH2-CH-CH=C-(CH2-CH3)-CH-CH2-CH-(CH-CH3)-CH2-聚氯乙烯-CH-CH=CH-CH2-C-CH2-CHCl-CH-CHCl-CH2-CCl-CH2-聚合物自由基聚苯乙烯-CH2-C(C6H5)-C

22、H2-CH2-C(C6H5)-CH2-聚四氟乙烯-CF2-CF2-CF-CF2-聚丙烯酸-CH2-C(CH3)-(COOH)聚甲基丙烯酸甲酯-CH2-C(CH3)-(COOCH3)聚酰胺-C(=O)-NH-CH-CH2-聚硅氧烷-(CH3)-Si-(CH3)-O6.2.2竟?fàn)幏磻?yīng)在輻射接枝中,存在兩種反應(yīng),而且互相競爭。 (1)接枝反應(yīng) 單體與聚合物主鏈鍵合,生成接枝共聚物。 這是“正反應(yīng)”。 (2)均聚反應(yīng) 單體與單體反應(yīng),生成均聚物。 這是 “副反應(yīng)”,不希望。6.2.3接枝程度的表征用接枝率表征 接枝率W-W0/W0(%) 其中 W0聚合物(基材)A的重量 W去除共聚物的聚合物的總重量

23、(包括接枝共聚物和未接枝的基材)6.2.4目的聚合物改性(1)物理和化學(xué)性能方面 親水性,可粘接性,耐油性,導(dǎo)電性; (2)生物性能方面 與人體組織或血液的相容性;(3)化學(xué)反應(yīng)性能方面 對(duì)接枝鏈進(jìn)行化學(xué)處理(例如磺化), 使接枝共聚物具有離子交換性和 化學(xué)反應(yīng)性(與某些化合物反應(yīng))。6.3輻射交聯(lián):改變聚合物的性能聚合物接收電離輻射照射 發(fā)生激發(fā)和電離 產(chǎn)生各種短壽命活性粒子 短壽命活性粒子又引發(fā)一系列化學(xué)反應(yīng) 導(dǎo)致聚合物發(fā)生很多變化聚合物的輻射效應(yīng)1產(chǎn)生小分子。如氫氣,甲烷,一氧化碳,二氧化碳,2產(chǎn)生支鏈分子。如,小分子碎片聯(lián)接到大分子的主鏈上,形成支鏈分子。3不飽和度減少。例如,小分子碎

24、片與大分子的不飽和鍵結(jié)合。4不飽和度增加。例如,大分子“失去”原子,生成不飽和鍵。5產(chǎn)生過氧化物。輻照產(chǎn)生的大分子自由基與氧反應(yīng),生成聚合物過氧化物。 6降解。大分子主鏈斷裂,分子量降低。 7交聯(lián)。大分子自由基互相鏈接,分子量增加,最終形成網(wǎng)狀(體型)聚合物。 8結(jié)晶度降低。由于化學(xué)反應(yīng),擾亂結(jié)晶區(qū)的規(guī)整排列,導(dǎo)致結(jié)晶度降低。無序化 9物理和化學(xué)性能變化。例如,力學(xué),熱學(xué),電學(xué),阻燃性,溶解性變化等等。 10外觀變化。例如有的變硬,有的變軟,有的變色等等。 6.3.1輻射交聯(lián) 聚合物受輻照產(chǎn)生的大分子自由基 互相鏈接,分子量增加, 最終形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物。6.3.2輻射降解 聚合物主鏈斷裂,

25、形成很多分子量較小的 聚合物??偟姆肿恿拷档汀?.3.3輻射交聯(lián)型聚合物和降解型聚合物l 輻射交聯(lián)型聚合物:輻射交聯(lián)為主的聚合物 交聯(lián)產(chǎn)額大l 輻射降解型聚合物:輻射降解為主的聚合物, 降解產(chǎn)額大 降解產(chǎn)額大于4倍的交聯(lián)產(chǎn)額 任何聚合物都交聯(lián)和降解 并且交聯(lián)和降解同時(shí)發(fā)生輻射交聯(lián)型和降解型聚合物例舉交聯(lián)型降解型聚乙烯 聚氧化乙烯 氯化聚乙烯 聚丙烯酸 聚丙烯酸酯 聚甲基丙烯酸 聚甲基丙烯酸酯聚丙烯腈 聚丙烯酰胺 聚醋酸乙烯酯 聚氟乙烯聚四氟乙烯(高溫為交聯(lián)型)聚苯乙烯聚甲基苯乙烯聚酰胺(尼龍) 聚酯 多數(shù)合成橡膠丁苯 順丁 三元乙丙 氯丁 丁腈部分合成橡膠丁基 氯化丁基,聚異丁烯天然橡膠多數(shù)天然聚合物纖維素 淀粉 蛋白質(zhì) 聚氯乙烯 聚丙烯 條件不同 或交聯(lián)或降解6.3.4輻射交聯(lián)和輻射降解的相關(guān)術(shù)語 6.3.5輻射交聯(lián)的溶膠分?jǐn)?shù)與劑量的關(guān)系6.3.6輻射交聯(lián)度的測定6.3.7輻射降解聚合物數(shù)均分子量與劑量的關(guān)系6.3.8輻射交聯(lián)和輻射降解的影響因素1聚集狀態(tài): 結(jié)晶度,非結(jié)晶區(qū)易交聯(lián), 高結(jié)晶度的不易交聯(lián)。2

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