D101型大孔樹脂

1、d101 大孔吸附樹脂的預(yù)處理再生的方法 大孔吸附樹脂是近代發(fā)展起來的一類有機高聚物吸附劑， 70 年代末開始將其應(yīng)用于中草藥成分的 提取分離。中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥物研究所植化室試用大孔吸附樹脂對糖、生物堿、黃酮等進行吸附， 并在此基礎(chǔ)上用于天麻、赤勺、靈芝和照山白等中草藥的提取分離，結(jié)果表明大孔吸附樹脂是分離 中草藥水溶性成分的一種有效方法。用此法從甘草中可提取分離出甘草甜素結(jié)晶。以含生物堿、黃 酮、水溶性酚性化合物和無機礦物質(zhì)的 4 種中藥有效部位的單味藥材(黃連、葛根、丹參、石膏) 水提液為樣本，在 LD605 型樹脂上進行動態(tài)吸附研究，比較其吸附特性參數(shù)。結(jié)果表明除無機礦 物質(zhì)外， 其它中

2、藥有效部位均可不同程度的被樹脂吸附純化。 不同結(jié)構(gòu)的大孔吸附樹脂對親水性酚 類衍生物的吸附作用研究表明不同類型大孔吸附樹脂均能從極稀水溶液中富集微量親水性酚類衍 生物，且易洗脫，吸附作用隨吸附物質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同而有所不同，同類吸附物質(zhì)在各種樹脂上的吸附 容量均與其極性水溶性有關(guān)。用 D 型非極性樹脂提取了絞股藍皂甙，總皂甙收率在2.15%左右。用D1300大孔樹脂精制 右歸煎液”其干浸膏得率在45%之間，所得干浸膏不易吸潮，貯藏方 便，其吸附回收率以 5-羥甲基糖醛計，為 83.3%。用 D-101 型非極性樹脂提取了甜菊總甙，粗品 收率 8%左右，精品收率在 3%左右。用大孔吸附樹脂提取精制三七

3、總皂甙，所得產(chǎn)品純度高，質(zhì) 量穩(wěn)定，成本低。將大孔吸附樹脂用于銀杏葉的提取，提取物中銀杏黃酮含量穩(wěn)定在 26%以上。 用大孔吸附樹脂分離出的川芎總提物中川芎嗪和阿魏酸的含量約為25%29%，收率為 0.6%。另外大孔吸附樹脂還可用于含量測定前樣品的預(yù)分離。大孔吸附樹脂技術(shù)以大孔吸附樹脂為吸附劑， 利用其對不同成分的選擇性吸附和篩選作用， 通過選用適宜的吸附和解 吸條件借以分離、提純某一或某一類有機化合物的技術(shù)。該技術(shù)多用于工業(yè)廢水的處理、維生素和抗生素的提純、化學(xué)制品的脫色、醫(yī)院臨床化驗和中草藥 化學(xué)成分的研究。它具有吸附快，解吸率高、吸附容量大、洗脫率高、樹脂再生簡便等優(yōu)點。大孔吸附樹脂 它

4、是一種具有大孔結(jié)構(gòu)的有機高分子共聚體，是一類人工合成的有機高聚物吸附劑。 因其具多孔性 結(jié)構(gòu)而具篩選性，又通過表面吸附、表面電性或形成氫鍵而具吸附性。一般為球形顆粒狀，粒度多 為20-60 目。大孔樹脂有非極性( HPD-100,HPD-300,D-101,X-5,H103 )、弱極性( AB-8， DA-2 01,HPD-400 )、極性( NKA-9,S-8,HPD-500 )之分。大孔吸附樹脂理化性質(zhì)穩(wěn)定，一般不溶于酸 堿及有機溶媒，在水和有機溶劑中可以吸收溶劑而膨脹。大孔吸附樹脂技術(shù)的基本裝置恒流泵 吸附原理 根據(jù)類似物吸附類似物的原則， 一般非極性樹脂宜于從極性溶劑中吸附非極性有機物

5、質(zhì)， 相反強極 性樹脂宜于從非極性溶劑中吸附極性溶質(zhì)， 而中等極性吸附樹脂， 不但能從非水介質(zhì)中吸附極性物 質(zhì)，也能從極性溶液中吸附非極性物質(zhì)。操作步驟1 )樹脂的預(yù)處理 預(yù)處理的目的：為了保證制劑最后用藥安全。樹脂中含有殘留的未聚合單體，致孔劑，分散劑和防 腐劑對人體有害。預(yù)處理的方法：乙醇浸泡24h用乙醇洗至流出液與水1 : 5不渾濁一用水洗至無醇味一5%HCI通 過樹脂柱，浸泡2-4h水洗至中性一2%NaOH通過樹脂柱，浸泡2-4h水洗至中性，備用。2) 上樣 將樣品溶于少量水中，以一定的流速加到柱的上端進行吸附。上樣液以澄清為好，上樣前要配合一 定的處理工作，如上樣液的預(yù)先沉淀、濾過處

6、理， pH 調(diào)節(jié)，使部分雜質(zhì)在處理過程中除去，以免 堵塞樹脂床或在洗脫中混入成品。上樣方法主要有濕法和干法兩種。3）洗脫 先用水清洗以除去樹脂表面或內(nèi)部還殘留的許多非極性或水溶性大的強極性雜（多糖或無機鹽）， 然后用所選洗脫劑在一定的溫度下以一定的流速進行洗脫。4）再生 再生的目的：除去洗脫后殘留的強吸附性雜質(zhì)，以免影響下一次使用過程中對于分離成分的吸附。 再生的方法： 95% 乙醇洗脫至無色，再用 2%鹽酸浸泡，用水洗至中性，再用 2%NaOH 浸泡，再 用水洗至中性。注意：再生后樹脂可反復(fù)進行使用，若停止不用時間過長，可用大于10%的NaCI溶液浸泡，以免細(xì)菌在樹脂中繁殖。一般純化某一品種

7、的樹脂，當(dāng)其吸附量下降 30%以上不宜再使用。 吸附樹脂的篩選要達到最佳的分離純化效果，必須正確有效的選用樹脂。樹脂的選用應(yīng)從樹脂對欲吸附成分的 吸附量和解析率實驗結(jié)果綜合考慮。1 ）吸附量的測定靜態(tài)吸附法 :準(zhǔn)確稱取經(jīng)預(yù)處理的樹脂各適量，置適宜的具塞玻璃器皿中，緊密加入一定濃度的欲 分離純化的中藥提取物的水溶液適量，置恒溫振蕩器上振蕩，震動速度一定，定時測定藥液中藥物 成分的濃度，直至吸附達到平衡。計算吸附量Q.動態(tài)吸附法：將等量已預(yù)處理的樹脂各適量，裝入樹脂吸附柱中，藥液以一定的流速通過樹脂床，測定流出液的藥物濃度，直至達到吸附平衡。計 算各樹脂的比上柱量（S），然后用去離子水清洗樹脂床中

8、未被吸附的非吸附性雜質(zhì)，計算樹脂的比 吸附量 （A）。S=（M 上-M 殘）/MA=（M 上-M 殘-M 水洗）/M靜態(tài)法較動態(tài)法簡單，可控性強，但動態(tài)法更能真實反映實際操作的情況。2）解析率的測定由于樹脂極性不同， 吸附作用力強弱不同， 解吸難易也不同， 若吸附過強， 解析太難， 解析率過低， 產(chǎn)品回收率低，損失太大，即使吸附量再大，也無實際意義。靜態(tài)法:取充分吸附的各種樹脂，分別精密加入解吸劑，解吸平衡后，濾過，測定濾液中吸附成分 的濃度。根據(jù)吸附量計算解吸率。動態(tài)法：將解吸劑以一定的速度通過樹脂床，同時配合適當(dāng)?shù)臋z測方法以確定解析終點，然后測定 解吸液中藥物的濃度。注意：解吸效果的評價不

9、能只以解吸率的大小來衡量， 而應(yīng)結(jié)合產(chǎn)品的純度和比洗脫量對所選用的 樹脂和解吸劑作比較全面的評價。乙醇浸泡 4-8 小時 ,上柱走 5 倍體積乙醇 ,到流出液遇水不變渾濁D101 大孔吸附樹脂大孔吸附樹脂是一種具有多孔海綿狀結(jié)構(gòu)人工合成的聚合物吸附劑， 依靠樹脂骨架和被吸附的分 子（吸附質(zhì)）之間的范德華力，通過樹脂巨大的比表面積進行物理吸附而達到從水溶液中分離提取 水溶性較差的有機大分子的目的。采用大孔吸附樹脂提取中草藥有效成分如皂甙類、黃酮類、生物 堿類，具有操作簡便、成本較低、樹脂可反復(fù)使用等優(yōu)點，適于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。D101 樹脂是一種非極性吸附劑，比表面積為 480530m2/g。 用

10、途：絞股藍皂甙、三七皂甙、喜樹堿等皂甙和生物堿提取。2. D101B 大孔吸附樹脂弱極性吸附劑,比表面積450500m2/g。是D101樹脂的補充和改進，雖然比表面積略小于 D101,但 由于樹脂內(nèi)部孔表面帶有弱極性基團，對于水溶性差從水相擴散到樹脂相阻力較大的黃酮類有機物 吸附速度快，吸附量大。用途：銀杏黃酮、茶多酚、黃芪甙等的提取。1. 外觀：乳白色不透明球狀顆粒2. 主要性能指標(biāo)：序號指標(biāo)名稱指標(biāo)1水份%65-752濕真密度g/ml0.65-0.753粒度(0.25-0.84mm)> 954比表面積m/g500-5505平均孔徑A90-1006極性弱勺三、使用時參考標(biāo)準(zhǔn)：1. PH

11、 范圍：4-102. 最高使用溫度：80°C3. 再生液濃度：NaOH 3-5%; HCI: 3-5%4. 再生液用量：NaOH(3-5%體積：樹脂體積=2-3:1HCI(3-5%)體積：樹脂體積=2-3 : 15. 再生液流速：4-6m/h6. 運行流速：5-15m/h:四、用途：主要于銀杏黃酮、人參皂甙、三七皂甙、雙花鏈翹、茶多酚、大豆 異黃酮、葛根素、甜菊糖、甘草酸、葉綠素等天然藥物的提取和精制。用丙酮加熱回流，脫去雜質(zhì)用水浸泡過夜，基本就算合格了當(dāng)心！大孔樹脂常發(fā)生爆柱子的事故 請選用質(zhì)量較好的柱子大孔吸附樹脂的預(yù)處理大孔樹脂是一種不溶于酸、堿及各種有機溶劑的有機高分子聚合物

12、，應(yīng)用大孔樹脂進行分離的技術(shù)是20世紀(jì)60年代末發(fā)展起來的繼離子交換樹脂后的分離新技術(shù)之一。大 孔樹脂的孔徑與比表面積都比較大，在樹脂內(nèi)部具有三維空間立體孔結(jié)構(gòu)，由于具有物理 化學(xué)穩(wěn)定性高、比表面積大、吸附容量大、選擇性好、吸附速度快、解吸條件溫和、再 生處理方便、使用周期長、宜于構(gòu)成閉路循環(huán)、節(jié)省費用等諸多優(yōu)點。近年來大孔吸附樹脂在天然藥物化學(xué)成分的提取、分離純化、制劑工藝改革、制劑質(zhì)量分析等方面有了較廣泛的應(yīng)用研究，并明確顯示出其獨特的作用。利用大孔吸附樹脂的多孔結(jié)構(gòu)和選擇性吸附功能可從中藥提取液中分離精制有效成分或有效部位，最大限度地去粗取精，與中藥制劑傳統(tǒng)工藝比較，應(yīng)用大孔吸附樹脂技術(shù)

13、所得提取物體積小、不吸潮、易制成外型美觀地各種劑型，特別適用于顆粒劑、膠囊劑和片劑，改變了傳統(tǒng)中 藥制劑的 “粗、黑、大”現(xiàn)象，有利于中藥制劑劑型的升級換代，促進了中藥現(xiàn)代化研究的 發(fā)展。新購樹脂可能含有分散劑 、致孔劑 、惰性溶劑等化學(xué)殘留，所以使用前通常按以下步 驟進行預(yù)處理。1 裝柱前清洗吸附柱與管道，并排凈設(shè)備內(nèi)的水，以防有害物質(zhì)對樹脂的污染。2于吸附柱內(nèi)加入相當(dāng)裝填樹脂 0.5 倍的水，然后將新大孔樹脂投入柱中，把過量的水從 柱底放出，并保持水面高于樹脂層表面約 20 厘米，直到所有的樹脂全部轉(zhuǎn)移到柱中。 3緩緩加水，逐漸增加水的流速使樹脂床接近完全膨脹，沖流直到所有氣泡排盡，所有顆

14、 粒充分?jǐn)U展，小顆粒樹脂沖出。4用2倍樹脂床體積（2BV）的乙醇，以2BV/H的流速通過樹脂層，并保持液面高度， 浸泡過夜。5用2.5-5BV乙醇，2BV/H的流速通過樹脂層，洗至流出液加水不呈白色渾濁為止6 從柱中放出少量的乙醇， 檢查樹脂是否洗凈， 否則繼續(xù)用乙醇洗柱， 直至符合要求為止。 檢查方法：a.水不溶性物質(zhì)的檢測 取乙醇洗脫液適量，與同體積的去離子水混合后，溶 液應(yīng)澄清；再在10C放置30分鐘，溶液仍應(yīng)澄清b.不揮發(fā)物的檢查 取乙醇洗脫液適量， 在200-400nm范圍內(nèi)掃描紫外圖譜，在250nm左右應(yīng)無明顯紫外吸收。7 用去離子水以 2BV/H 的流速通過樹脂層，洗凈乙醇。8用2BV4%的HCL溶液，以5BV/H的流速通過樹脂層，并浸泡 3小時，而