環(huán)境分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)

1、實(shí)驗(yàn)一水中化學(xué)需氧量的測(cè)定(4學(xué)時(shí))一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵笳莆栈瘜W(xué)需氧量的測(cè)定原理及方法。二、實(shí)驗(yàn)原理化學(xué)需氧量的測(cè)定是在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重銘酸鉀氧化水樣中還原 性物質(zhì)，過(guò)量的重珞酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵鍍?nèi)芤夯氐?。根?jù)硫 酸亞鐵錢的用量算出水樣中述原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重銘酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)， 直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，毗噪不被氧化, 揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸, 氧化不明顯。氯離子能被重珞酸鹽氧化，并h能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè) 定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入

2、硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含 量高于1000mg/l的樣品，應(yīng)先做定量稀釋，使其含量降低至1000mg/l以下再行 測(cè)定。用0.25mol/l的重銘酸鉀溶液可測(cè)定cod值大于50mg/l的水樣，未經(jīng)稀釋水 樣的測(cè)定上限是700mg/l,用濃度0.025 mol/l的重珞酸鉀溶液可測(cè)550mg/l的 cod值，但cod值低于10mg/l時(shí)，測(cè)量準(zhǔn)確度較差。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 回流裝置。帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置(如取樣量在30ml以上，釆用500ml錐 形瓶的全玻璃冋流裝置)。(2) 加熱裝置：變阻電爐。(3) 50ml酸式滴定管。主要試劑：(1)

3、重珞酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(l/6k2cr07=0.2500mol/l)。稱取預(yù)先在120°c烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入 loooml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。(2) 試亞鐵靈指不液。稱取 1.458g鄰菲羅咻(c12h8n2 h2o, 1,10-phenanthroline) 0.695g硫酸亞鐵 (feso4 7h2o)溶于水中，稀釋至100ml,儲(chǔ)于棕色瓶?jī)?nèi)。(3) 硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液(nh4)2fc(so4)2-6h2o0.lmol/l o稱取39.5g硫酸亞鐵鞍溶于水屮，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移 入loooml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，

4、搖勻。臨用前，用重鉆酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo) 定。標(biāo)定方法如下：準(zhǔn)確吸取lo.ooml重路酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至lloml 左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml), 用硫酸亞鐵錢溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。廠 0.2500x10.00c =v式屮，c為硫酸亞鐵較標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；v為硫酸亞鐵較標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，ml o(4) 硫酸硫酸銀溶液。于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置12d,不時(shí)搖動(dòng)使其溶解(如無(wú) 2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。(5) 硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

5、2. 實(shí)驗(yàn)步驟(1) 取20.00ml混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.00ml)置于250ml磨 口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入lo.ooml重錚酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或 沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸硫酸銀溶液， 輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。注：對(duì)于化學(xué)需氧量較高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑, 于15mmxl50mm硬質(zhì)玻璃試管屮，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適 當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí), 所取廢水樣量不得少于5ml,如果

6、化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次逐級(jí)稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/l時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00ml廢水(或適量廢水稀釋至20.00ml),搖勻。以下操作同上。(2) 冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積 不得少于140ml,否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。(3) 溶液再度冷卻后，力口3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, 溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵桜標(biāo)準(zhǔn)溶液的用 量。測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00ml重蒸惚水，按同樣操作步驟做空白實(shí)驗(yàn)。 記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。四、數(shù)據(jù)處理廠八小

7、“、(vo-v,)xcx8xlooocodao, mg/厶)=丄p式中，c為硫酸亞鍍標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/l；內(nèi)為滴定空口時(shí)硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml； 力為滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵鍍標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml； v為水樣的體積，ml；8為氧(1/402)摩爾質(zhì)量,g/molo五、注意事項(xiàng)1. 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg,如取用20.00ml水樣，即最 高可絡(luò)合2000mg/l氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞， 保持硫酸汞與氯離子的比為10： 1 o若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。2. 水樣取用體積可在10.0050.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按表

8、1進(jìn) 行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。表1水樣取用量和試劑用量水樣體積，ml0.2500mol/lk2cr2o7溶液，mlh2so4-ag2so4溶液，mlhgsos g(nh4)2fe(so4)2，mol/l滴定前總 體積，ml10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503. 對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/l的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/l重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶 液?；氐螘r(shí)用o.olmol/l硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液。4. 水樣加熱冋流后，溶液

9、中重銘酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/54/5為宜。5. 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯 二甲酸氫鉀的理論codc為1 176g,所以溶解0.4251 g鄰苯二甲酸氫鉀(hoocc6 h4cook)于重蒸館水中，轉(zhuǎn)入loooml容量瓶，用重蒸館水稀釋至標(biāo)線，使之成 為500mg/l的codcr標(biāo)準(zhǔn)溶液，用時(shí)新配。6. codc的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7. 每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意 其濃度的變化。標(biāo)定方法亦可采用如下操作：于空白實(shí)驗(yàn)滴定結(jié)束后的溶液中， 準(zhǔn)確加入10.00ml0.2500mol/l重銘酸鉀溶液，混勻，然后用

10、硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液 進(jìn)行標(biāo)定。六、思考題1. 為什么要做空口實(shí)驗(yàn)？2. 高猛酸鉀指數(shù)和化學(xué)需氧量有什么區(qū)別？實(shí)驗(yàn)二水中硫酸根的測(cè)定(4學(xué)時(shí))、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵髮W(xué)習(xí)重量法測(cè)定硫酸根的基本原理，掌握重量分析的基本操作。二、實(shí)驗(yàn)原理硫酸鹽在鹽酸溶液屮，與加入的氯化頓形成硫酸頓沉淀。在接近沸騰的溫度 下進(jìn)行沉淀，并至少煮沸20minoba2+ + so42' = baso4 | (白)所得沉淀經(jīng)陳化后，過(guò)濾、洗滌至無(wú)氯離子、干燥和灼燒，最后以硫酸鈔(沉 淀形式稱量，求得試樣中硫酸根的含量。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 蒸氣?。?2)烘箱；(3)馬弗爐；(4)干燥器；(5)分析天平

11、，o.lmg；(6) 濾紙,慢速定量濾紙及中速定量濾紙；(7)濾膜，孔徑為0.45pm； (8)瓷圮埸, 30ml； (9)蒸發(fā)皿，約50ml； (10)燒杯，500mlo主要試劑：所用試劑除非另有說(shuō)明，均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制 備的去離子水或蒸憾水。實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿需先用洗滌劑洗凈，然后用1+1 hnch溶液浸泡24h(不得使用k2cr2o7洗液)，使用前再依次用自來(lái)水、去離子水 或蒸憾水洗凈。(1) 二水合氯化鈔!溶液，100g/l。將100g二水合氯化®(bacl2- 2h2o)溶于約800ml水中，加熱有助于溶解， 冷卻溶液并稀釋至1l,儲(chǔ)存在玻璃或聚乙

12、烯瓶中，此溶液能長(zhǎng)期保持穩(wěn)定。注意：氯化頓有毒，謹(jǐn)防入口。(2) 鹽酸，1+1。(3) 氨水,l + lo注意：氨水能導(dǎo)致燒傷、剌激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。(4) 甲基紅指示劑溶液，1 g/lo將o.lg甲基紅鈉鹽溶解于水中，并稀釋到loomlo(5) 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，約0.1 mol/lo稱取1.7g硝酸銀，溶于80ml蒸館水中，加0.1 ml濃硝酸，稀釋至100ml,置 于棕色瓶屮，避光保存長(zhǎng)期穩(wěn)定。(6) 碳酸鈉，無(wú)水。2. 干擾及消除水樣中若懸浮物、硝酸鹽、亞硫酸鹽和二氧化硅較多，可使結(jié)果偏高。堿金 屬硫酸鹽，特別是堿金屈硫酸氫鹽常使結(jié)果偏低。鐵和銘等能影響硫酸鹽的完全 沉淀，使測(cè)定結(jié)果

13、偏低。在酸性介質(zhì)中進(jìn)行沉淀，可得到較大晶粒的沉淀，利于過(guò)濾沉淀；同吋，可 防止碳酸頓和磷酸頓沉淀及共存鹽類水解。但是酸度過(guò)大，會(huì)使硫酸頓沉淀溶解 度增大，而使測(cè)定結(jié)果偏低。當(dāng)水樣中cro42' 10mg, pojjomg, noflooomg, sio22.5mg, ca2+ 2000mg, fe2+ 5.0mg以下不干擾測(cè)定。在分析開(kāi)始的預(yù)處理階段，在酸性條件下煮沸可以將亞硫酸鹽和硫化物分別 以二氧化硫和硫化氫的形式趕走。若在水樣中它們的濃度很高，產(chǎn)牛單質(zhì)硫沉淀 時(shí)，應(yīng)該過(guò)濾掉，以免影響測(cè)定結(jié)果。3. 樣品的采集與制備水樣采集于干凈且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶?jī)?nèi)。為了防止水樣屮可

14、 能存在的硫化物或亞硫酸鹽被空氣氧化，容器必須用水樣完全充滿。不必加保護(hù) 劑，可以冷藏較長(zhǎng)時(shí)間。試樣的制備取決于樣品的性質(zhì)和分析的目的，為了分析可過(guò)濾態(tài)的硫酸鹽， 水樣應(yīng)在采集后立即在現(xiàn)場(chǎng)(或盡可能快的)用0.45 u m的微孔濾膜過(guò)濾，濾液留 待分析。需要測(cè)定硫酸鹽的總量時(shí)，應(yīng)將水樣搖勻后取試料，適當(dāng)處理后進(jìn)行分 析。4. 實(shí)驗(yàn)步驟(1) 預(yù)處理 將量取的適量可濾態(tài)試料置于500ml燒杯屮，加兩滴甲基紅指示劑，用 適量的鹽酸或氨水調(diào)至呈橙黃色，再加2ml鹽酸，加水使燒杯中的液體總體積至 200ml,加熱煮沸至少5min。 若試料中二氧化硅的濃度超過(guò)25mg/l,則應(yīng)將所取試料置于蒸發(fā)皿中，

15、在蒸氣浴上蒸發(fā)到近干，力ilml鹽酸，將皿傾斜并轉(zhuǎn)動(dòng)使酸和殘?jiān)耆佑|，繼 續(xù)蒸發(fā)到干，放在180°c的烘箱內(nèi)完全烘干。如果試料屮含有有機(jī)物質(zhì)，就在燃 燒器的火焰上灰化，然后用2ml鹽酸把殘?jiān)?，再在蒸氣浴上蒸干。加?ml 鹽酸，用熱水溶解可溶性殘?jiān)筮^(guò)濾，用少量熱水多次反復(fù)洗滌不溶解的二氧化 硅，將濾液和洗液合并，按調(diào)節(jié)酸度。 如果需要測(cè)總量而試料中又含有不溶解的硫酸鹽，則將試料用中速定量 濾紙過(guò)濾，并用少量熱水洗滌濾紙，將洗滌液和濾液合并，將濾紙轉(zhuǎn)移到蒸發(fā)皿 中，在低溫燃燒器上加熱灰化濾紙，將4g無(wú)水碳酸鈉同皿中殘?jiān)旌?，并?00°c 加熱使混合物熔融，放冷，用5

16、0ml水將熔融混合物轉(zhuǎn)移到500ml燒杯中，使其 溶解，并于濾液和洗滌液合并，按調(diào)節(jié)酸度。2. 沉淀將預(yù)處理所得的溶液加熱至沸，在不斷攪拌下緩慢加入10ml±5ml熱氯化 鎖溶液，直到不再出現(xiàn)沉淀，然后多加2ml,在809(fc下保持不少于2h,或在 室溫下至少放置6h,最好過(guò)夜以陳化沉淀。3. 過(guò)濾、沉淀烘干用在105°c干燥并已恒重后的熔結(jié)玻璃覽垠(g4)過(guò)濾沉淀，用帶橡皮頭的 玻璃棒及溫水將沉淀定量轉(zhuǎn)移到坦埸屮去，用幾份少量的溫水反復(fù)洗滌沉淀，直 至洗滌液不含氯化物。取下圮埸，并在烘箱內(nèi)于105±2°c干燥12h,放在干燥器 內(nèi)冷卻，稱重，直至干燥

17、至恒重。洗滌過(guò)程屮氯化物的檢驗(yàn)：在含約5ml硝酸銀溶液的小燒杯中收集約5ml的洗滌水，如果沒(méi)有沉淀生成或者不顯渾 濁，即表明沉淀中己不含氯離子。四、數(shù)據(jù)處理水中硫酸根含量c (mg/l)按下式計(jì)算。_ hi x411.6x1000c =v式屮，陽(yáng)為從試料中沉淀出的硫酸頓的質(zhì)量，g;v為試料的體積，ml；411.6為硫酸頓的質(zhì)量換算成硫酸根的因數(shù)。五、思考題1. 沉淀硫酸欽時(shí)為什么要在稀hc1介質(zhì)中進(jìn)行沉淀？ hc1加過(guò)量對(duì)實(shí)驗(yàn)有何影響？2. 為什么沉淀硫酸欽要在熱溶液中進(jìn)行而在冷卻后進(jìn)行過(guò)濾，沉淀后為什么 要陳化？實(shí)驗(yàn)三 螯合萃取法測(cè)定工業(yè)廢水中的銅（6學(xué)時(shí)）、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?. 掌握二乙基二

18、硫代氨基甲酸鈉法測(cè)定工業(yè)廢水中的銅的原理和方法；2. 練習(xí)分光光度計(jì)的使用。二、實(shí)驗(yàn)原理在氨性溶液中（ph89.5）銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉作用生成黃綜色絡(luò) 合物：此絡(luò)合物可用四氯化碳萃取，在波長(zhǎng)440nm處進(jìn)行測(cè)定。,nc 二 'cu； <cn+ 2na+c2h5/s 、sc2h5三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 儀器、試劑主要儀器：（1）分光光度計(jì)。（2） 125ml具塞分液漏斗。（3） 50ml具塞比色管。 主要試劑：（1）硝酸（優(yōu)級(jí)純）。（2）四氯化碳。（3）氨水（1+1）。（4）蒸館水。（5） 硫酸銅。（6）乙二胺四乙酸二鈉鹽檸檬酸鞍溶液。稱取乙二酸四乙酸二鈉鹽2.0g,檸檬酸鞍l(fā)o

19、.og,溶于水并稀釋至100ml, 加4滴甲酚紅溶液，用氨水溶液，調(diào)至ph=8&5 （溶液由黃色變?yōu)闇\紫色）；（7）甲酚紅指示液：0.4g/l乙醇溶液。（8）二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液：2g/l溶液。稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶于水，并稀釋至looml,用棕色瓶貯 存，放于暗處可用兩星期。(9) 氨水氯化鍍緩沖溶液(ph9.0)。稱取氯化錢70g,溶于適量水屮，加氨水48ml,稀釋至looomlo(10) 銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：l.ooml含有o.loomg銅。稱取硫酸銅0.3930g溶于水中。加硝酸2.0ml,移入loooml容量瓶中，用 水稀釋至刻度，搖勻，備用。(11) 銅標(biāo)準(zhǔn)工

20、作液：l.ooml含有0.005mg銅。取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液25ml于500ml容量瓶，加硝酸l.oml,用水稀釋至刻度, 搖勻，備用。2. 實(shí)驗(yàn)步驟(1) 試樣的制備取樣和保存樣品應(yīng)使用預(yù)先洗凈的聚乙烯或玻璃細(xì)口瓶，采樣完畢，即刻 加硝酸于樣品屮。每loooml樣品加2.0ml硝酸搖勻。(2) 標(biāo)準(zhǔn)曲線分別吸取銅標(biāo)準(zhǔn)工作液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml于分 液漏斗中，加水至50ml,加5.0ml乙二胺四乙酸二鈉鹽檸檬酸錢溶液，加4 滴甲酚紅指示液，用氨水調(diào)至溶液由紅色經(jīng)黃色變?yōu)闇\紫色(ph89.5),加 5.0ml二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液搖勻，靜置5mi

21、n,加10.0ml四氯化碳用 力振蕩2min,靜置分層后在lh內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。吸干漏斗頸管內(nèi)壁的水分后，塞入一小團(tuán)脫脂棉，棄去最初流出的有機(jī)相, 然后將有機(jī)相移入10mm的吸收池內(nèi)，在440nm波長(zhǎng)處，以四氯化碳為參比， 測(cè)量吸光度。將測(cè)得的吸光度減去試劑空白吸光度后，與相對(duì)應(yīng)的銅含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。(3) 試樣測(cè)定i試樣預(yù)處理a對(duì)含懸浮物及有機(jī)物極少的試樣，可取50.0ml酸化后的試樣于高型燒 杯中，加2.0ml硝酸，蓋上表而皿。于電爐上加熱微沸10min,冷卻。b對(duì)含懸浮物及有機(jī)物較多的試樣，可取50.0111l酸化后的試樣于高型燒 杯中，加5.0ml硝酸，蓋上表面皿。于電爐或電熱板上加熱消解近

22、干，稍冷， 用水沖洗杯壁及表面皿，繼續(xù)加熱消解，蒸至近干，冷卻后，加水約20ml,加 熱微沸3min,冷卻。ii測(cè)定將進(jìn)行預(yù)處理后的試樣溶液移入分液漏斗，用水稀釋至50ml。以下步驟按(2) 從“加5.0ml乙二胺四乙酸二鈉鹽"開(kāi)始，進(jìn)行操作。以試樣的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出相應(yīng)的銅含量。iii空口試驗(yàn)用50.0ml水代替試樣，以下步驟按(2)從“加5.0ml乙二胺四乙酸二鈉 鹽"開(kāi)始，進(jìn)行操作。、數(shù)據(jù)處理以銅離子的質(zhì)量濃度表示試樣屮銅的含量x(mg/l)用下式計(jì)算x=x1000v式中：m由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出的銅含量，mg；v試樣的體積，ml。實(shí)驗(yàn)四 水中輅的

23、價(jià)態(tài)分析(6學(xué)時(shí))、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?. 掌握分光光度法的原理和測(cè)量方法。2. 掌握水樣中總珞、六價(jià)珞及三價(jià)珞含量的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)原理水中銘化合物的常見(jiàn)價(jià)態(tài)有六價(jià)和三價(jià)兩種，測(cè)定水體中的銘的化合物必須 進(jìn)行不同價(jià)態(tài)珞的含量分析。在酸性介質(zhì)中，六價(jià)珞能與二苯碳酰二月井反應(yīng)，生 成紫紅色絡(luò)合物，吸收峰在540nm處，可用分光光度法進(jìn)行六價(jià)珞的測(cè)定。如將試樣中的三價(jià)銘先用高鐳酸鉀氧化成六價(jià)銘，過(guò)量的高錨酸鉀再用亞硝 酸鈉分解，最后用尿素再分解過(guò)量的亞硝酸鈉。經(jīng)這樣處理后的試樣，加入二苯 碳酰二月井顯色，于540nm處用分光光度法比色測(cè)定，即可測(cè)得總銘含量。將總銘 含量減去上述所直接測(cè)得的六價(jià)珞含量

24、，即得三價(jià)珞含量。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 儀器、試劑主要儀器：(1) 一般實(shí)驗(yàn)儀器。(2) 分光光度計(jì)，配10mm或30mm比色皿。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁要求光潔，防止吸附珞離子。包括采樣的在內(nèi)，均不能用重珞 酸鉀洗液洗滌，可用硝酸、硫酸混合液或洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。主要試劑：本實(shí)驗(yàn)所用試劑除另有說(shuō)明外，均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴^ 水或同等純度的水，且所有試劑均不含銘。(1) 1 + 1硫酸。將濃硫酸(h2so4, p=1.84g/ml,優(yōu)級(jí)純)緩緩加入到同體積 的水中混勻。(2) 1+1磷酸。將磷酸(h3po4, p= 1.69g/ml與水等體積混合。(3) 硝酸，p= 1.42

25、g/mlo(4) 高猛酸鉀溶液，40g/lo稱取4g高鐳酸鉀(kmnoj,在加熱和攪拌下溶 于水，最后稀釋至loomlo(5) 尿素溶液，200g/lo稱取20g尿素(nh2)2co，溶于水并稀釋至loomlo(6) 亞硝酸鈉溶液，20g/lo稱取2g亞硝酸鈉(nano2),溶丁-水并稀釋loomlo(7) 氯仿(chcla) o(8) 1+1氫氧化較溶液。將氨水(nh3*h2o, p=0.90g/ml與等體積水混合。(9) 銅鐵試劑溶液，50g/lo稱取5g銅鐵試劑c6h5n(no) onh4,溶于冰水 中并稀釋至1 ooml，臨用時(shí)新配。(10) 氫氧化鈉溶液，4g/lo稱取lg氫氧化鈉(

26、naoh),溶于水并稀釋至250mlo(11) 氫氧化鋅共沉淀劑© 8% (nw)硫酸鋅溶液。稱取8g硫酸鋅(znso4>7h2o)溶于100ml水中。2% (m/v)氫氧化鈉溶液。稱取2.4g氫氧化鈉，溶于120ml水中。 用時(shí)將上述兩溶液混合。(12) 鋸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,0.1000g/lo稱取0.2829g±0. ooolg.于110°c干燥2h的 重路酸鉀k2cr2o7,優(yōu)級(jí)純)，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至 標(biāo)線，搖勻。此溶液iml含o.lomg鉆。(13) 銘標(biāo)準(zhǔn)使用液，1.00mg/l。吸取5.00mu&標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于

27、500ml容量 瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液lml含l.oopg輅，使用當(dāng)天配制。(14) 鋸標(biāo)準(zhǔn)使用液，5.00mg/lo吸取25.00ml鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于500ml容 量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此此溶液iml含5.00yg輅，使用當(dāng)天配制。(15) 丙酮(c3h6o)o(16) 顯色劑(i), 2g/lo稱取二苯碳酰二腓(c13h14n4o) 02g,溶于50ml丙 酮中，加水稀釋至100ml,搖勻。置于棕色瓶，置冰箱中。色變深后不能使用。(17) 顯色齊ij(ii), 20g/l,稱取二苯碳酰二月井(c13h14n4o) 2g,溶于50ml丙 酮中，加水稀釋至100ml,搖勻。

28、置于棕色瓶，置冰箱中。色變深后不能使用。2. 實(shí)驗(yàn)步驟(1) 樣品測(cè)定總珞時(shí)，實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶釆集。采集時(shí)，加入硝酸調(diào)節(jié)樣晶ph 值小于2。在采集后盡快測(cè)定，如放置，不得超過(guò)24h。測(cè)定六價(jià)鉆時(shí)，實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶釆集。采集時(shí)，加入氫氧化鈉，調(diào) 節(jié)樣品ph值約為8。并在采集后盡快測(cè)定，如放置，不要超過(guò)24h。（2）樣品的預(yù)處理總鋸的測(cè)定樣品處理i、一般清潔地而水可直接用高鐳酸鉀氧化后測(cè)定。ii、硝酸硫酸消解。樣品屮含有大量的有機(jī)物時(shí)，需進(jìn)行消解處理。取50.0ml或適量樣品（含洛少于50yg）,置于looml燒杯中，加入5ml硝酸 和3ml濃硫酸，蒸發(fā)至冒白煙，如溶液仍有色，再加入5

29、ml硝酸，重復(fù)上述操作. 至溶液清澈，冷卻。用水稀釋至10ml,用氮氧化桜溶液中和至ph值為12,移入50ml容量瓶中, 用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，供測(cè)定。iii、銅鐵試劑氯仿萃取：除去鉗、帆、鐵、銅。取50.0ml或適量樣品（珞含量少于50（ig）,置于looml分液漏斗中，用氫氧化 錢溶液調(diào)至中性（加水至50ml）,加入1 + 1硫酸溶液3ml。用冰水冷卻后，加入5ml銅鐵試劑后振搖lmin,置冰水中冷卻2min,每次用 5ml氯仿共萃取3次，棄去氯仿層。將水層移入錐形瓶中，用少量水洗滌分液漏 斗，洗滌水亦并入錐形瓶中。加熱煮沸，使水層中氯仿?lián)]發(fā)后，按上述步驟進(jìn)行 消解，再按下述過(guò)程進(jìn)行氧化處

30、理。六價(jià)鋸的測(cè)定樣品處理i、對(duì)不含懸浮物、低色度的清潔地而水，可直接進(jìn)行測(cè)定。ii、如果水樣有色但不深，可進(jìn)行色度校正。即另取一份試樣，加入除顯色 劑以外的各種試劑，以2ml丙酮代替顯色劑，試樣測(cè)得的吸光度扣除此色度校正 吸光度后，再行計(jì)算。iii、對(duì)渾濁、色度較深的水樣，應(yīng)加入氫氧化鋅共沉淀劑并進(jìn)行過(guò)濾處理。 取適量樣品（含六價(jià)銘少于loopg）于150ml燒杯中，加水至50ml。滴加4g/l氫氧 化鈉溶液，調(diào)節(jié)溶液ph值為78。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑至溶液 ph值為89。將此溶液轉(zhuǎn)移至looml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙干 過(guò)濾,弄去1020ml初濾液，取其中50.0

31、ml濾液供測(cè)定。iv、水樣中存在二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)干擾的消除。 取適量樣品（含六價(jià)鉆少于50憾）于50ml比色管屮，用水稀釋至標(biāo)線，加入4ml 顯色劑（ii）,混勻，放置5min后，加入1+1硫酸溶液iml搖勻。5lomin后，在 540nm波長(zhǎng)處，用10nm或30mm光程的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度?？鄢?空白實(shí)驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鋸含量。用同法做校準(zhǔn)曲線。v、水樣中存在次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時(shí)，干擾測(cè)定，可加入尿素和亞硝酸 鈉消除。取適量樣品（含六價(jià)鉆少于50囲）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加 入1 + 1硫酸溶液0.5ml、1 + 1磷酸溶

32、液0.5ml、尿素溶液l.oml,搖勻。逐滴加 入ln）l亞硝酸鈉溶液，邊加邊搖，以除去由過(guò)量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)牛成的氣 泡，待氣泡除盡后，以下步驟同六價(jià)錚的測(cè)定步驟（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。（3）樣甜的測(cè)定總珞的測(cè)定i、高鎰酸鉀氧化三價(jià)銘。取50.0ml或適量住各含量少于50pg）樣品或經(jīng)上述 預(yù)處理的試樣置于150ml錐形瓶中用氫氧化鞍溶液或1+ 1硫酸溶液調(diào)至中性， 加入兒粒玻璃珠，加入0.5ml硫酸溶液和0.5ml磷酸溶液（加水至50ml）,搖勻， 加2滴高鐳酸鉀溶液，如紫紅色消褪則應(yīng)添加高鐳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮 沸至溶液體積約剩20mlo取下冷卻，加入iml尿素溶液，搖勻

33、。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液，每加一滴 充分搖勻，至高鐳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸出，轉(zhuǎn)移 至50ml比色管中。注：如樣品中含有少量fe卄干擾測(cè)定，可將氧化過(guò)程的加入0.5ml磷酸溶液改為加入 1.5ml磷酸溶液。ii、測(cè)定。取50ml或適量（輅含量少于50憾）經(jīng)氧化步驟處理的試樣置50ml 比色管中，用水稀釋至刻線，加入2ml顯色劑（i ）,搖勻。lomin后，在540nm波 長(zhǎng)下用10mm或30mm光程的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度，減去空白實(shí)驗(yàn) 吸光度，從校準(zhǔn)由線上查得總銘的含量。iii、空白實(shí)驗(yàn)。用50ml水代替試樣，按與試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空 白實(shí)驗(yàn)。iv、校

34、準(zhǔn)。向一系列150ml錐形瓶中分別加入oml、0.20ml、0.50ml、l.ooml、 2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml和lo.ooml標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液，用水稀釋至50ml。 然后按照測(cè)定試樣的步驟（包括預(yù)處理）進(jìn)行處理。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn) 的吸光度后，繪制以含銘量對(duì)吸光度的曲線。六價(jià)珞的測(cè)定i、測(cè)定。取適量（含六價(jià)錚少于50憾）經(jīng)處理無(wú)色透明試樣，置于50ml比色 管中，用水稀釋至標(biāo)線。加入0.5ml硫酸溶液和0.5ml磷酸溶液，搖勻。加入2ml 顯色劑（i ）,搖勻。5lomin后，在540nm波長(zhǎng)處，用10nm或30nm的比色1111, 以水做參比測(cè)定吸光度。

35、扣除空白實(shí)驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得六價(jià) 輅含量。ii、空白實(shí)驗(yàn)。用50ml水代替試樣，按與試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空 白實(shí)驗(yàn)。iii、校準(zhǔn)。向一系列50ml比色管屮分別加入oml、0.20ml、0.50ml、l.ooml、 2.00ml> 4.00ml> 6.00ml、&00ml和lo.oml珞標(biāo)準(zhǔn)使用液（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法 前處理，則應(yīng)加倍吸?。盟♂屩翗?biāo)線。然后按照測(cè)定試樣的步驟（包括預(yù)處 理）進(jìn)行處理。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以六價(jià)鋸的量對(duì) 吸光度的曲線。四、數(shù)據(jù)處理1. 總鉛含量3計(jì)算式中，加為由校準(zhǔn)曲線上查得的試樣中的含珞量，|i

36、g;v為試樣體積，ml。注：珞含量低于o.lmg/l,結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價(jià)珞含量高于o.lmg/l,結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。2.六價(jià)銘含量c計(jì)算mc =v式屮，加為由校準(zhǔn)曲線上查得的試樣屮六價(jià)鉆量，llg;v為試樣體積，ml。注：六價(jià)鉆含量低于o.lmg/l,結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價(jià)鉆含量高于o.lmg/l,結(jié)果以 三位有效數(shù)字表示。將總銘含量減去六價(jià)銘含量，即得三價(jià)銘含量。五、質(zhì)量控制1. 每批樣品應(yīng)帶一個(gè)中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測(cè)定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度 的相對(duì)謀差應(yīng)不超過(guò)10%。2. 校準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)性系數(shù)應(yīng)大于0. 999o六、思考題1. 在測(cè)定六價(jià)銘過(guò)程中加入硫酸和磷酸的目的

37、各是什么？2. 二苯碳酰二月井為什么要新鮮配制或置于冰箱屮？3. 當(dāng)水樣渾濁并有顏色吋，將如何進(jìn)行預(yù)處理？實(shí)驗(yàn)五 氣相色譜法測(cè)定蔬菜中毒死脾的農(nóng)藥殘留（6學(xué)時(shí)）、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?. 掌握蔬菜中毒死脾農(nóng)藥殘留測(cè)定的原理與方法；2. 了解氣相色譜分析的基木原理、氣相色譜儀的操作過(guò)程以及色譜定量分析 方法。二、實(shí)驗(yàn)原理利用丙酮:乙酸乙酯（1:1）混合液將毒死脾從蔬菜樣品中萃取出來(lái)，然后進(jìn) 行氣相色譜分析。三、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1. 儀器、試劑主要儀器：離心機(jī)、混勻器、50ml pp離心管、氣相色譜儀。主要試劑：丙酮、乙酸乙酯、毒死蟬、無(wú)水硫酸鈉。2. 實(shí)驗(yàn)步驟（1）樣品處理將蔬菜切碎，稱取5g于50mlpp離

38、心管，加入10ml丙酮:乙酸乙酯（1:1）混 合液，旋緊瓶塞，振搖2min,加入無(wú)水硫酸鈉2g,蒸憾水1 oml,繼續(xù)振搖 2min,離心2min（1500r/min）,取上清液進(jìn)樣色譜分析。（2）色譜條件db-1701 30mx0.53mmx0.5|im彈性石英毛細(xì)管色譜柱，進(jìn)樣口溫度230°c, 檢測(cè)器基座溫度250°c,檢測(cè)池溫度180°co柱箱溫度:60°c保持lmim第1階 升溫速率30°c/min->160°c,第2階升溫速率10°c/min->270°c o載氣流量為 5ml/min；氫氣

39、流量：150ml/min；空氣流量:200ml/min。（3）線性關(guān)系與檢出限準(zhǔn)確稱取毒死脾標(biāo)樣lo.omg,用丙酮溶解，定容，配成濃度為loomg-l-1 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再以此標(biāo)準(zhǔn)溶液依次稀釋成20.0, 15.0, 10.0, 5.0, l.omg l-1系 列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述色譜條件測(cè)定。峰而積y對(duì)相應(yīng)質(zhì)量濃度x（mg l-1）求出回 歸方程、相關(guān)系數(shù)/、最低檢出限（以s/n=3計(jì)）。（4）方法的回收率及精密度在空白蔬菜樣品中，分別添加濃度為0.1、1.0、10mg/kg的毒死蟬標(biāo)準(zhǔn)溶液, 每個(gè)濃度做3個(gè)重復(fù)，按（1）及（2）的方法進(jìn)行分析。計(jì)算回收率、精密度。四、數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)六 固相萃取一高效液相色譜法測(cè)定土壤中節(jié)喀磺隆的殘留量(6學(xué)時(shí))一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?. 掌握固相萃取富集土壤中節(jié)n密堿隆的原理與方法。2. 了解液相色譜分析的基本原理、液相色譜儀的操作過(guò)程以及色譜定量分析 方法，并定量分析土壤中節(jié)卩密磺隆。二、實(shí)驗(yàn)原理一定體積的樣品溶液通過(guò)裝有固體吸附劑的小柱，樣品屮與吸附劑有強(qiáng)作 用的組分被完全吸附；然后，用強(qiáng)洗脫溶劑將被吸附的組分洗脫出來(lái)，定容成 小體積被測(cè)樣品溶液。使用固相萃取法，可以使樣品中的組分得到濃