【精選】分析化學(xué)(第六版)李發(fā)美大部分習(xí)題答案精選

1、分析化學(xué)(第六版)李發(fā)美大部分習(xí)題答案 篇一：分析化學(xué)第六版儀器分析課后李發(fā)美 第十一章 紫外可見分光光度法 思 考 題 和 習(xí) 題 1名詞解釋：吸光度、透光率、吸光系數(shù)(摩爾吸光系數(shù)、百分吸光系數(shù))、發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移。 2什么叫選擇吸收？它與物質(zhì)的分子構(gòu)造有什么關(guān)系？ 物質(zhì)對不同波長的光吸收程度不同，往往對某一波長(或波段)的光表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸收。這時稱該物質(zhì)對此波長(或波 段)的光有選擇性的吸收。 由于各種物質(zhì)分子構(gòu)造不同，從而對不同能量的光子有選擇性吸收，吸收光子后產(chǎn)生的吸收光譜不同，利用物質(zhì)的 光譜可作為物質(zhì)分析的按照。 3電子躍遷有哪幾品種型？躍遷所需的能量大小順序如何？具有

2、什么樣構(gòu)造的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜？紫外吸 收光譜有何特征？ 電子躍遷類型有以下幾品種型：*躍遷，躍遷所需能量最大； n *躍遷，躍遷所需能量較大，*躍遷，躍 遷所需能量較?。籲 *躍遷，所需能量最低。而電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收峰可延伸至可見光區(qū)內(nèi)，配位場躍遷的吸收峰也多 在可見光區(qū)內(nèi)。 分子構(gòu)造中能產(chǎn)生電子能級躍遷的化合物能夠產(chǎn)生紫外吸收光譜。 紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線，是以波長或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線。在吸收光譜上，一般 都有一些特征值，如最大吸收波長(吸收峰),最小吸收波長(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。 4lambert-beer 定律的物理意義是什么？為什么說 beer

3、 定律只適用于單色光？濃度 c 與吸光度 a 線性關(guān)系發(fā)生偏 離的主要要素有哪些？ 朗伯比耳定律的物理意義：當(dāng)一束平行單色光垂直通過某溶液時，溶液的吸光度 a 與吸光物質(zhì)的濃度 c 及液層厚 度 l 成正比。 beer 定律的一個重要前提是單色光。也確實是說物質(zhì)對單色光吸收強(qiáng)弱與吸收光物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系。非 單色光其吸收強(qiáng)弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定，不能提供精確的定性定量信息。 濃度 c 與吸光度 a 線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要要素 （1）定律本身的局限性：定律適用于濃度小于 0.01 mol/l 的稀溶液，減免：將測定液稀釋至小于 0.01 mol/l 測定 （2）化學(xué)要素：溶液中發(fā)生電

4、離、酸堿反響、配位及締合反響而改變吸光物質(zhì)的濃度等導(dǎo)致偏離 beer 定律。減免：選 擇適宜的測定條件和測定波長 （3）光學(xué)要素： 非單色光的阻礙。減免：選用較純的單色光；選max 的光作為入射光 雜散光的阻礙。減免：選擇遠(yuǎn)離末端吸收的波長測定 散射光和反射光：減免：空白溶液比照校正。 非平行光的阻礙：減免：雙波長法 （4）透光率測量誤差：減免：當(dāng)± 0.002lt;tlt; ± 0.01 時，使 0.2lt;alt;0.7 當(dāng)tlt; 0.0001 時，使 0.2lt;alt;2.0 5紫外可見分光光度計從光路分類有哪幾類？各有何特點？ (1)單光束分光光度計。 (2)雙

5、光束分光光度計。 (3)雙波長分光光度計。 (4)雙重單色器分光光度計。 (5)配置光多道二極管陣列檢測器的分光光度計 6簡述紫外可見分光光度計的主要部件、類型及根本功能。 紫外-可見分光光度計的根本構(gòu)造是由五個部分組成：即光源、單色器、吸收池、檢測器和信號指示系統(tǒng)。 1光源：常用的光源有熱輻射光源和氣體放電光源兩類。熱輻射光源用于可見光區(qū)，如鎢絲燈和鹵鎢燈；氣體放電光 源用于紫外光區(qū)，如氫燈和氘燈。 2單色器：單色器一般由入射狹縫、準(zhǔn)光器（透鏡或凹面反射鏡使入射光成平行光） 、色散元件、聚焦元件和出射狹縫 1 等幾部分組成。其核心部分是色散元件，起分光的作用，主要有棱鏡和光柵。 3吸收池：一

6、般有石英和玻璃材料兩種。石英池適用于可見光區(qū)及紫外光區(qū)，玻璃吸收池只能用于可見光區(qū)。 4檢測器：常用的檢測器有光電池、光電管和光電倍增管等。 5信號指示系統(tǒng)：常用的信號指示裝置有直讀檢流計、電位調(diào)理指零裝置以及數(shù)字顯示或自動記錄裝置等。 7簡述用紫外分光光度法定性鑒定未知物方法。 紫外分光光度法定性鑒定未知物的光譜按照是：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)， 而最大吸收波長 及相應(yīng)的 是定性分析的最主要參數(shù)。 （1） 比擬吸收光譜曲線法 吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，是定性分析的光譜按照，而最大吸收波長 相應(yīng)的 及 是定性分析的最主要參數(shù)。比擬法有

7、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比擬法和標(biāo)準(zhǔn)譜圖比擬法兩種。. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比擬法：利用標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)比擬，在一樣的測量條件下，測定和比擬未知物與已經(jīng)明白標(biāo)準(zhǔn)物的吸收光譜曲線，假設(shè)兩者的光譜完全一致，那么可 以初步認(rèn)為它們是同一化合物。. 標(biāo)準(zhǔn)譜圖比擬法：利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖或光譜數(shù)據(jù)比擬。 8舉例說明紫外分光光度法如何檢查物質(zhì)純度。 （1）假設(shè)一個化合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)的吸收，就可方便的檢該化合物中是否含有微量的雜 質(zhì)。主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收直截了當(dāng)調(diào)查雜質(zhì)含量 （2）假設(shè)一個化合物在紫外可見區(qū)有較強(qiáng)的吸收帶，有時可用摩爾吸收系數(shù)來檢查其純度。 主成分強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無吸收 / 弱吸收與純品比 e 雜質(zhì)強(qiáng)吸收

8、主成分吸收與純品比 e，光譜變形 9為什么最好在max 處測定化合物的含量？ 按照 beer 定律， 物質(zhì)在一定波長處的吸光度與濃度之間有線性關(guān)系。 因而， 只要選擇一定的波長測定溶液的吸光度， 即可求出濃度。選被測物質(zhì)吸收光譜中的吸收峰處，以提高靈敏度并減少測定誤差。被測物如有幾個吸收峰，可選不易 有其它物質(zhì)干擾的，較高的吸收峰，最好是在max 處。 10說明雙波長消去法和系數(shù)倍率法的原理和優(yōu)點。如何樣選擇1 和2？ 11說明導(dǎo)數(shù)光譜的特點。 (1)導(dǎo)數(shù)光譜的零階光譜極小和極大交替出現(xiàn)，有助于對吸收曲線峰值的精確測定。 (2)零階光譜上的拐點，在奇數(shù)階導(dǎo)數(shù)中產(chǎn)生極值，在偶數(shù)階導(dǎo)數(shù)中通過零。這

9、對肩峰的鑒別和別離特別有協(xié)助。 (3)隨著導(dǎo)數(shù)階數(shù)增加，極值數(shù)目增加(極值導(dǎo)數(shù)階數(shù)十 1)，譜帶寬度變小，分辨才能增高，可別離和檢測兩個或 者以上重疊的譜帶。 (4)分子光譜中。往往由于相鄰吸收帶的重疊使吸收曲線產(chǎn)生峰位挪動，峰形不對稱。出現(xiàn)肩峰等現(xiàn)象、可因相鄰 吸收帶的強(qiáng)弱差異不同，相隔間隔遠(yuǎn)近以及相重疊的部分多少而變化，這沖變化，有時在吸收光譜曲線上的表現(xiàn)能夠是 特別微弱而不易區(qū)分的。而在導(dǎo)數(shù)圖上那么有明顯的表現(xiàn)。 12以有機(jī)化合物的官能團(tuán)說明各品種型的吸收帶，并指出各吸收帶在紫外可見吸收光譜中的大概位置和各吸收 帶的特征。 （1） 帶： r 由含雜原子的不飽和基團(tuán)的 n *躍遷產(chǎn)生， c

10、o； 如 cn； nn ， 200400nm， 其 強(qiáng)度較弱 lt;100。 （2）k 帶：由共軛雙鍵的 *躍遷產(chǎn)生，如(chch)n，chcco ，其 200nm，104。 （3） 帶： b 苯環(huán)本身振動及閉合環(huán)狀共軛雙鍵 -*躍遷而產(chǎn)生的吸收帶， 是芳香族化合物的主要特征吸收帶， 256nm， 其 寬帶，具有精細(xì)構(gòu)造；200。 （4）e 帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的 *躍遷產(chǎn)生，也是芳香族化合物的特征吸收帶其中 e1 帶 180nm，max104 （常 觀察不到） 2 帶 200nm，max=7000。 ，e （5）電荷轉(zhuǎn)移吸收帶：有電子給予體和電子接受體的有機(jī)或無機(jī)化合物電荷轉(zhuǎn)移躍遷。 其

11、范圍寬，104。 （6）配位體場吸收帶：配合物中心離子 d-d 或 f-f 躍遷產(chǎn)生?？裳由熘量梢姽鈪^(qū)， 102。 13安絡(luò)血的摩爾質(zhì)量為 236，將其配成每 100ml 含 0.4962mg 的溶液，盛于 1cm 吸收池中，在max 為 355nm 處測 得 a 值為 0.557，試求安絡(luò)血的 e1 cm 及值。( e1 cm =1123，=2.65×104) 1% 1% 2 1% a = e1cmcl a 0.557 = = 1123 cl 0.4962 × 10 3 × 1 m 1% 236 = e1cm = × 1123 = 2.65 ×

12、; 10 4 10 10 1% e1cm = 14稱取維生素 c 0.05g 溶于 100ml 的 0.005mol/l 硫酸溶液中，再精確量取此溶液 2.00ml 稀釋至 100ml，取此溶液 于 1cm 吸收池中， max245nm 處測得 a 值為 0.551， 在 求試樣中維生素 c 的百分含量。 （ e1 cm 245nm=560） 1% (98.39%) cx = 0.0500 × 2.00 = 0.00100 (g/100ml) 100 1% as = e1cm scl = 560 × 0.00100 × 1 = 0.560 0.557 cx a &

13、#215; 100% = x × 100% = × 100 cs as 0.560 (t2=77.46%，t3=46.48%，t4=36.00%) 樣 = 15某試液用 2.0cm 的吸收池測量時 t=60%，假設(shè)用 1.0cm、3.0cm 和 4.0cm 吸收池測定時，透光率各是多少？ 由公式a = lg t = ecl l = 2.0cm, ec = lg t lg 0.60 = = 0.1109 l 2.0 l = 1.0cm, lg t1 = 0.1109 × 1 = 0.1109 t1 = 77.5% l = 3.0cm, lg t3 = 0.1109

14、× 3 = 0.3327 l = 4.0cm, lg t1 = 0.1109 × 4 = 0.4436 溶液中 fe3+的含量（mg/l） 。 (10.07g/ml) 1% a樣 e1cmc樣l c樣 = 1% = a標(biāo) e1cmc標(biāo)l c標(biāo) t1 = 46.5% t4 = 36.0% 16有一標(biāo)準(zhǔn) fe3+溶液，濃度為 6g/ml，其吸光度為 0.304，而試樣溶液在同一條件下測得吸光度為 0.510，求試樣 c樣 = a樣c標(biāo) 0.510 × 6.00 = = 10.1 g/ml = 10.1 (mg/l) a標(biāo) 0.304 17 2.481mg 的某堿(bo

15、h)的苦味酸(ha)鹽溶于 100ml 乙醇中， 1cm 的吸收池中測得其 380nm 處吸光度為 0.598， 將 在 已經(jīng)明白苦味酸的摩爾質(zhì)量為 229，求該堿的摩爾質(zhì)量。(已經(jīng)明白其摩爾吸光系數(shù)為 2×104) (m=619) boh + ha ba + h 2o % = e11cm m 10 0.598 229 1 + b × 3 2.481 × 10 × 1 10 2.00 × 10 4 = b = 602 m = boh = 602 + 17 = 619 3 18有一化合物在醇溶液中的max 為 240nm，其為 1.7×

16、104 ，摩爾質(zhì)量為 314.47。試征詢配制什么樣濃度（g/100ml） 測定含量最為適宜。 (3.70×1041.48×103，最正確 8.03×104) 吸光度在 0.20.7 之間時為分光光度法的最適宜范圍。設(shè) l=1cm 1% e1cm = × 10 10 = 1.7 × 104 × = 541 m 314.47 a 1% a = e1cmcl c = 1% e1cm × l 0.2 = 3.7 × 10 4 (g/100ml) 541× 1 0.7 上限c2 = = 1.3 × 10

17、 4 (g/100ml) 541× 1 故最適宜濃度范圍為 : 3.7 × 10 4 1.3 × 10 4 g/100ml 下限c1 = 19金屬離子 m+與配合劑 x構(gòu)成配合物 mx，其它品種配合物的構(gòu)成能夠忽略，在 350nm 處 mx 有強(qiáng)烈吸收，溶 液中其它物質(zhì)的吸收能夠忽略不計。包含 0.000500mol/l m+和 0.200mol/l x的溶液，在 350nm 和 1cm 比色皿中，測得 吸光度為 0.800；另一溶液由 0.000500mol/l m+和 0.0250mol/l x組成，在同樣條件下測得吸光度為 0.640。設(shè)前一種溶 液中所有

18、m+均轉(zhuǎn)化為配合物，而在第二種溶液種并不如此，試計算 mx 的穩(wěn)定常數(shù)。(k 穩(wěn)=163) a = cl c2 = = a1 0.800 = = 1600 c1 × l 0.000500 × 1 0.640 a2 = = 0.000400 × l 1600 × 1 mx 0.000400 k穩(wěn) = = = 162.5 m x (0.000500 0.000400) × (0.0250 0.000400) 20k2cro4 的堿性溶液在 372nm 有最大吸收。已經(jīng)明白濃度為 3.00×105mol/l 的 k2cro4 堿性溶液，于

19、1cm 吸收池中， 在 372nm 處測得 t=71.6%。求（a）該溶液吸光度； （b）k2cro4 溶液的max； （c）當(dāng)吸收池為 3cm 時該溶液的 t%。 (a=0.145，max=4833，t=36.73%) a = lg t = lg 0.716 = 0.145 max = a 0.145 = = 4833 cl 3.00 × 105 × 1 5 t = 10cl = 104833×3.00×10 ×3 = 36.7% 21精細(xì)稱取 vb12 對照品 20mg，加水精確稀釋至 1000ml，將此溶液置厚度為 1cm 的吸收池中，在

20、361nm 處測 得其吸收值為 0.414，另有兩個試樣，一為 vb12 的原料藥，精細(xì)稱取 20mg，加水精確稀釋至 1000ml，同樣在 l=1cm， 361nm 處測得其吸光度為 0.400。一為 vb12 注射液，精細(xì)汲取 1.00ml，稀釋至 10.00ml，同樣測得其吸光度為 0.518。 試分別計算 vb12 原料藥及注射液的含量。 (原料藥%=96.62，注射液含量0.250mg/ml) a對 0.414 = = 207 cl 20.0 × 10 3 × 100 × 1 1000 a 1000 0.400 × × 10 1% e

21、1cml 100 原料藥 = × 100% = 207 × 1 3 × 100% = 96.6% 3 20.0 × 10 20.0 × 10 a 1 0.518 3 標(biāo)示量注射液 = 1% × 10 × = × 103 × 0.1 = 0.250 mg/ml e1cml 10 207 × 1 1% e1cm = 4 22 有一 a 和 b 兩化合物混合溶液，已經(jīng)明白 a 在波長 282nm 和 238nm 處的吸光系數(shù) e1 cm 值分別為 720 和 270；而 b 在 在上述兩波長處吸光度相

22、等。 現(xiàn)把 a 和 b 混合液盛于 1.0cm 吸收池中， 測得max282nm 處的吸光度為 0.442； max238nm 處的吸光度為 0.278，求 a 化合物的濃度（mg/100ml） 。 (0.364mg/100ml) a+ a b a282bnm = a282 nm + a282 nm = 0.442 a+ a b a238bnm = a238 nm + a238篇二：分析化學(xué)前八章課后習(xí)題答案(第六版,李發(fā)美) 第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1指出以下各種誤差是系統(tǒng)誤差仍然偶爾誤差？假設(shè)是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。 (1)砝碼受腐蝕

23、；(2)天平的兩臂不等長；(3)容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)；(4)在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀；(5)試劑含被測組分；(6)試樣在稱量過程中吸濕；(7)化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)；(8)讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字可能不準(zhǔn)；(9)在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符。(10)在hplc測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。 答：（1）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)砝碼。 （2）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。 （3）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。 （4）系統(tǒng)誤差；操縱條件扣除共沉淀。 （5）系統(tǒng)誤差；扣除試劑空白或?qū)⒃噭┻M(jìn)一步提純。 （6）系統(tǒng)誤差；在110左右單調(diào)后稱重。 （7）系統(tǒng)誤差；重新選擇

24、指示劑。 （8）偶爾誤差；最后一位是可能值，因而可能不準(zhǔn)產(chǎn)生偶爾誤差。 （9）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。 （10）系統(tǒng)誤差；重新選擇分析條件。 2表示樣本精細(xì)度的統(tǒng)計量有哪些? 與平均偏向相比，標(biāo)準(zhǔn)偏向能更好地表示一組數(shù)據(jù)的離散程度，為什么？ 3說明誤差與偏向、精確度與精細(xì)度的區(qū)別和聯(lián)絡(luò)。 4什么叫誤差傳遞？為什么在測量過程中要盡量防止大誤差環(huán)節(jié)？ 5何謂t分布？它與正態(tài)分布有何關(guān)系？ 6在進(jìn)展有限量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗時，如何正確選擇置信水平? 7為什么統(tǒng)計檢驗的正確順序是：先進(jìn)展可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進(jìn)展f檢驗，在f檢驗通過后，才能進(jìn)展t檢驗? 8說明雙側(cè)檢驗與單側(cè)檢驗的區(qū)別，什么情況用前者或后者?

25、9何謂線性回歸？相關(guān)系數(shù)的意義是什么？ 10進(jìn)展下述運算，并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字。 1(1) 2.52?4.10?15.14 6.16?10 4 (2) 3.01?21.14?5.10 0.0001120 ?3 (3) 51.0?4.03?10 ?4 2.512?0.002034 (4) 0.0324?8.1?2.12?10 1.050 2 (5) 2.2856?2.51?5.42?1.8940?7.50?10 3.5462 (6) ph = 2.10 , 求h+ = ? （2.54×10?3；2.98×106；4.02；53.0；3.144；7.9×10?3m

26、ol/l） 11兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏向如下： (1)0.3 (2)0.1 0.2 0.1 0.4 0.6 0.2 0.2 0.1 0.1 0.4 0.2 0.0 0.5 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏向和標(biāo)準(zhǔn)偏向； 為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏向相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏向不等？ 哪組數(shù)據(jù)的精細(xì)度高？（d10.24，d20.24，sl0.28，s20.31。） 解：d1? d2? n 0.3?0.2?0.4?0.2?0.1?0.4?0.0?0.3?0.2?0.3 10 0.1?0.1?0.6?0.2?0.1?0.2?0.5?0.2?0.3?0.1 10

27、 2 ?0.24 ?0.24 ?(x s1? i?1 i ?x) n?1 n ? 0.3?0.2?0.4?0.2?0.1?0.4?0.0?0.3?0.2?0.3 9 2222222222 ?0.28 ?(x s2? i?1 i ?x) 2 n?1 ? 0.1?0.1?0.6?0.2?0.1?0.2?0.5?0.2?0.3?0.1 9 2222222222 ?0.31 由于標(biāo)準(zhǔn)偏向能突出大偏向。第一組數(shù)據(jù)的精細(xì)度高 12一位氣相色譜工作新手，要確定本人注射樣品的精細(xì)度。同一樣品注射了10次，每次0.5l，量得色譜峰高分別為：142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、

28、147.3、150.3、145.9及151.8mm。求標(biāo)準(zhǔn)偏向與相對標(biāo)準(zhǔn)偏向，并作出結(jié)論（有經(jīng)歷的色譜工作者，特別容易到達(dá)rsd1%）。解：h? 142.1?147.0?146.2?145.2?143.8?146.2?147.3?150.3?145.9?151.8 10 ?146.6 d1=142.1-146.6 = -4.5 d2=147.0-146.6= 0.4 d3=146.2-146.6= -0.4 d4=145.2-146.6= -1.4 d5=143.8-146.6= -2.8 d6=146.2-146.6= -0.4 d7=147.3-146.6= 0.7d8=150.3-146

29、.6= 3.7 d9=145.9-146.6= -0.7 d10=151.8-146.6= 5.2 2n ?(x s? i?1 i ?x) 2 n?1sh ? 4.5?0.4?0.4?1.4?2.8?0.4?0.7?3.7?0.7?5.2 9 2222222222 ?2.8 rsd?100%?(2.8/146.6)?100%?1.9% 13測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏向；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏向；平均值在99%置信水平的置

30、信限。 解：x? 12.0080?12.0095?12.0099?12.0101?12.0102?12.0106?12.0111?12.0113?12.0118?12.0120 10 ?12.0104 n ?(x s? i?1 i ?x) 2 n?1 ?0.0012 sx? 0.0012?0.00038 ?t0.01,9?0.00038?0.0012 14某hcl溶液濃度為（3.6±0.2）×10mol/l，按偶爾誤差傳遞規(guī)那么計算溶液的ph。 解：ph=-lgh+=-lg(3.6±0.2)×10-3=2.44±0.025 由于 srr? 0.

31、2?103.6?10 ?3?3 -3 0.14 ?0.056，sr=2.44×(±0.056)= ± 因而ph=2.44 ±0.14 15用重量法測定試樣中fe含量時，六次測定結(jié)果的平均值為46.20%；用滴定分析法四次測定結(jié)果的平均值為46.02%；兩者的標(biāo)準(zhǔn)偏向都是0.08%。這兩種方法所得的結(jié)果是否存在明顯性差異? 解： (n1?1)s1?(n2?1)s2 n1?n2?2n1?n2n1?n2 ? 2 2 sr? ? 5?0.08 2 ?3?0.08 2 10?22410 ?3.5 ?0.08% x1?x2 t? sr 46.20?46.02 0.0

32、8 t0.05,8=2.306，存在明顯性差異。 16在用氯丁二烯氯化消費二氯丁二烯時，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析說明， 3雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反響條件進(jìn)展試消費，每5小時取樣一次，共取六次，測定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。征詢改變反響條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量與改變前相比，有明顯差異嗎（0.05時）？解：x?1.51%t0.05,5=2.571 無明顯性差異。 17用化學(xué)法與高效液相色譜法（hplc）測定同一復(fù)方乙酰水楊酸（apc）片劑中乙酰水楊酸的含量，測得的標(biāo)示量含量如下：hplc（3次進(jìn)樣的均值）：97.

33、2%、98.1%、99.9%、99.3%、97.2%及98.1%；化學(xué)法：97.8%、97.7%、98.1%、96.7%及97.3%。 征詢：兩種方法分析結(jié)果的精細(xì)度與平均值是否存在明顯性差異？在該項分析中hplc法可否替代化學(xué)法? 解： hplc：化學(xué)法：f s1s 2 s?0.13%t? ?1.7 x?98.3%x?97.5%1.1 22 s?1.1%s?0.54%f0.05,5,4?6.26 22 ? 0.54 ?4.15 精細(xì)度無明顯性差異 sr? (n1?1)s1?(n2-1)s2 n1?n2n1?n2n1?n2 2? 22 ? 5?1.1?4?0.54 6?56?56?5 2 22

34、 ?0.90% x1-x2 t? sr 98.3-97.50.90 ?1.5 t0.05,9?2.262 平均值無明顯性差異。hplc法能夠替代化學(xué)法。 18用基準(zhǔn)na2co3標(biāo)定hcl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，共測定5次，獲得如下結(jié)果：0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/l）。用grubbs檢驗法決定對能夠數(shù)據(jù)0.1027 mol/l的取舍；求出平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏向、相對標(biāo)準(zhǔn)偏向。 解：n=5；x?0.1021mol/l；s=3.54×10-4 mol/l；rsd=0.35% g? 0.1027?0.10213.54?10 ?4 ?1.69g0.05,5=

35、1.71，glt; g0.05,5，保存。 19用hplc分析某中藥復(fù)方制劑中綠原酸的含量，共測定6次，其平均值x2.74%，sx0.56%。試求置信水平分別為95%和99%時平均值的置信區(qū)間。 解： 4p?95%：t0.05,5?2.571p?99%：t0.01,5?4.032 x?t0.05,5x?t0.01,5 sxnsxn ?(2.74?2.571?(2.74?4.032? 0.5660.566 )%?(2.74?0.59)% )%?(2.74?0.92)% 20用巰基乙酸法進(jìn)展亞鐵離子的分光光度法測定。在波長605nm測定試樣溶液的吸光度（a），所得數(shù)據(jù)如下： x（g fe/100m

36、1）： 010 20 3040 50 y（alg i0/i）：0.0090.035 0.061 0.0830.109 0.133 試求：吸光度濃度（a-c）的回歸方程式；相關(guān)系數(shù)；a=0.050時，試樣溶液中亞鐵離子的濃度。 答： n n in n?xiyi?b? i?1 n 2 ?x? i?1n 2i?1 i?1 yi ?0.00247 n?xi?(?xi) i?1 nn ? a? i?1 yi?b?xi i?1 n ?0.010 y0.0100.00247c n ?(x r? i?1n i ?x)(yi?y) n ?0.9997 (yi?y) 2 ?(x i?1 i ?x)? 2 ? i?

37、1 a=0.050時，0.0500.0100.00247c，c16.2g/100m1 第四章 酸堿滴定法 1以下各酸，哪些能用naoh溶液直截了當(dāng)?shù)味ɑ蚍植降味? 哪些不能？如能直截了當(dāng)?shù)味?，各?yīng)采納什么指示劑？ （1）甲酸（hcooh） ka1.8×10?4 （2）硼酸 (h3bo3) ka15.4×10?10 5篇三：分析化學(xué)(第六版)考慮題和習(xí)題參考解答 第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1、 指出以下各種誤差是系統(tǒng)誤差仍然偶爾誤差？假設(shè)是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤 差，并給出它們的減免方法。 答：砝碼受腐蝕： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；更換砝碼。 天平的

38、兩臂不等長： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀： 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀條件。 試劑含被測組分： 系統(tǒng)誤差(試劑誤差)；做空白實驗。 試樣在稱量過程中吸潮： 系統(tǒng)誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作；操縱環(huán)境濕度。 化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)： 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；另選指示劑。 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字可能不準(zhǔn)： 偶爾誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。 在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。 在hplc測定中，待測組分峰

39、與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊 系統(tǒng)誤差(方法誤差)；改良分析方法 11、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏向如下： 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏向和標(biāo)準(zhǔn)偏向； 為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏向相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏向不等； 哪組數(shù)據(jù)的精細(xì)度高？ 解：d? d1?d2?d3?dn n d1?0.24 d2?0.24 s? ?di2 s1?0.28 s2?0.31 n?1 標(biāo)準(zhǔn)偏向能突出大偏向。 第一組數(shù)據(jù)精細(xì)度高。 13、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均

40、值；標(biāo)準(zhǔn)偏向；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏向；平均值在99%置信水平的置信限。 解：x? ?xi ?12.0104 n ?(xi?x)2 ?0.0012 n?1 s? s? sn ?0.00038 u?x?t sn 置信限?t s 查表2-2，f?9時，t0.01?3.25 n ?3.25?0.00038?0.0012 15、解：(此題不作要求) x1?46.20%?0.4620 x2?46.02%?0.4602 s1 ?s2?0.08%?0.0008sr?s1 ?s2?0.0008t? 0.4620?0.6?4 ?3.49 0.00086?4 f?6?4?2?8 查表2?2得 t0.05,8?2.306

41、t?t0.05,8，存在明顯性差異。 16、在用氯丁二烯氯化消費二氯丁二烯時，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析說明，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反響條件進(jìn)展試消費，取樣測定，共取6次，測定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。征詢改變反響條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)百分含量與改變前相比，有明顯差異嗎？(=0.05時) 解： x?1.51% s?0.13 % sx?s/n?0.13%/6?0.053% t計? x?sx ? .51%?1.60% ?1.7 0.053% 查表2-2，t5，0.05=2.571，t計算 lt; t臨界值 。 因而，

42、改變反響條件后，雜志含量與改變前無明顯差異。 17.解：hplc數(shù)據(jù) ： 97.2，98.1，99.9，99.3，97.2，98.1%（6次） x?98.3%，s?1.1% 化學(xué)法數(shù)據(jù)：97.8，97.7，98.1，96.797.3（5次） x?97.6%，s?0.54% 用f檢驗兩種方法結(jié)果的精細(xì)度是否存在明顯差異 1.1%2 f?4.15,查表2?4，f1?5、f2?4時，f?6.262 0.54% f計?f0.05,4,4 說明兩種方法的精細(xì)度沒有明顯性差異 用t檢驗平均值是否有明顯性差異 t? x1?x2sr n1?n2 n1?n2 (6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2 ?0.

43、895% 6?5?2 sr?t? 2 (n1?1)s12?(n2?1)s2 ? n1?n2?2 98.3%?97.6% 0.895% 6?5 ?1.29?t0.05,9(2.262)6?5 說明兩種方法的平均值沒有明顯差異。 在該項分析中，hplc法能夠代替化學(xué)法。 18、解： 0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018 ?0.1021(mol/l) 5 s?0.000354x?g? x可疑?x0.1027?0.?1.695s0.000354 查表2-6，?0.05，測定6次，g臨界值?1.89g計算?g臨界值 ?0.1027mol/l這個數(shù)據(jù)應(yīng)保存x? 0.1019

44、?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018 ?0.1021(mol/l) 5 s?0.000354 s0.000354 rsd?100%?100%?0.35% 0.1021x 19、解： u?x?t s n p?95%時，t0.05,5?2.571 0.56 ?2.74?0.59 6 p?99%時，t0.01,5?4.032 0.56 ?2.74?0.926 u?2.74?2.571? u?2.74?4.032?第三章 滴定分析法概論 7、解：不可直截了當(dāng)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)： naoh，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定hcl，不是固體，難得到純潔物 h2so4，不是固體 kmno4，難制得純度高的

45、純潔物 na2s2o3，難制得純潔物，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定 9、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(hcl)濃度偏低(2)0.1248 0.1238，結(jié)果偏高 (3)hcl濃度比真實濃度低，需要耗費更多的hcl，結(jié)果偏低 (4)一樣質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉耗費的鹽酸少，導(dǎo)致耗費鹽酸體積減小，鹽酸濃度測定值偏高 10、寫出以下各體系的質(zhì)子條件式。 解：(1)nh4h2po4： h+h3po4=oh+hpo4+2po4 (2)h2so4(c1)+hcooh(c2)： h=oh+hso4+2so4+hcoo (3)naoh(c1)+nh3(c2)： h+c1+nh4=oh (4)hac(c1)+naac(c2)： h=oh+ac-c2 (5)hcn(c1)+naoh(c2)： h+c2=oh+cn 11、寫出h3aso4mgbr2水溶液的電荷平衡式。 解： oh+h2aso4+2haso4=h 2mg=oh+br 12