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1、 第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡 第 1 課時(shí) 沉淀溶解平衡與溶度積 學(xué)習(xí)目標(biāo)導(dǎo)航 1 知道沉淀溶解平衡的概念及其影響因素。 2明確溶度積和離子積的關(guān)系,并由此學(xué)會(huì)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。 (重點(diǎn)) rwwif 沉淀溶解平衡 基礎(chǔ)初探 教材整理 1 沉淀溶解平衡的概念 在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成速率相等時(shí), 即建立了動(dòng)態(tài)平衡,叫做沉淀溶解平衡。 如 AgCI 溶于水有 溶解 + AgCI(s) 沉淀 Ag (aq) + Cl (aq)。 2 沉淀溶解平衡的特征 動(dòng)態(tài)平衡,溶解速率和沉淀速率不等于 0。 溶解速率和沉淀速率相等。 平衡狀態(tài)時(shí),溶液中的離子濃度保持不變。 當(dāng)改變外界條件時(shí),溶解平衡發(fā)生
2、移動(dòng)。 3 沉淀溶解平衡的移動(dòng) 溶解 固體物質(zhì)的溶解是可逆過(guò)程:固體物質(zhì) 沉淀 溶液中的溶質(zhì) (1) v溶解 v 沉淀 固體溶解 (2) v溶解三v沉淀 溶解平衡 (3) v溶解Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。 (2) Q= KSp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 (3) Q S(AgBr) (3) a 點(diǎn)是否有沉淀析出? b 點(diǎn)是否有沉淀析出? 【提示】 a 點(diǎn):QKsp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出。 (4) 采取什么措施可以使溶液由 c 點(diǎn)到 d 點(diǎn)?該過(guò)程中Ksp(AgBr)是否變化? 【提示】 增大c(Br 一);不變化。 已知 您 Ed; .V?(aq)
3、+ Br(aq) H0,則升高溫度,Ksp(AgBr)如何變化? 【提示】 增大。 認(rèn)知升華 1 溶度積的意義 (1) 溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。 (2) Ksp大小反映難溶電解質(zhì)的溶解能力, Ksp越小,說(shuō)明難溶物越難溶解。 (3) 相同類型的物質(zhì),溶度積越小,其溶解度越小。 2根據(jù)溶度積能計(jì)算出飽和溶液中離子濃度,由溶液體積可計(jì)算出溶解的溶質(zhì)的物質(zhì) 的量,Ksp與S換算時(shí),S的單位必須用物質(zhì)的量濃度(mol L 或 mol dm_3)。 題組沖關(guān) 題組 1 溶度積及有關(guān)計(jì)算 1 下列有關(guān)溶度積常數(shù) Ksp的說(shuō)法正確的是( ) A. 常溫下,向 Ba
4、CO 飽和溶液中加入 Na2CO 固體,BaCO的Ksp減小 B. 溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高 KSp減小 C. 溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高 Ksp增大 D. 常溫下,向 Mg(OHb 飽和溶液中加入 NaOH 固體,Mg(OH的Ksp不變 【解析】 溫度不變,溶度積常數(shù)不變,故 A 項(xiàng)不正確;大多數(shù)的難溶物溫度升高, KP 增大,但也有少數(shù)物質(zhì)相反,故 B C 均不正確。 Ag*)/mol * L 1 x 10=? 7 x IO7 7 【答案】 D 2. 已知幾種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù) Ksp(25 C)見(jiàn)下表: 難溶電解質(zhì) AgCl AgBr AgI AgzSO A
5、g2CrO4 Ksp 1.8 x 10 _10 _ 13 5.4 x 10 8.5 x 10 _17 1.4 x 10 _5 1.12 x 10 _12 下列敘述不正確的是 ( ) A. 由溶度積常數(shù)可判斷在相同條件下一些物質(zhì)的溶解性大小 _ 3 一 1 3 一 1 B. 將等體積的 4X 10 mol L 的 AgNO 溶液和 4X 10 mol L 的 KzCrQ 溶液混合, 有 Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生 C. 向 AgCl 的懸濁液中滴加飽和 NaBr 溶液可以得到黃色 AgBr 懸濁液 D. 向 100 mL 0.1 mol L _1 的 NQSQ 溶液中加入 1 mL 0.1 mol
6、L _1 的 AgNO 溶液,有8 白色沉淀生成 + -勺勺 1 mL -1 2 【解析】 D 項(xiàng),混合溶液中 c(Ag ) = 0.1 mol L X仙仙 廿廿 0.001 mol L , c (Ag +) qso:-) = 0.0012X0.1 = IX 10-7 Cl- 【解析】 利用沉淀溶解平衡原理,當(dāng) QKSp時(shí),有沉淀析出。 一 一 2 一 -1 溶液中 Cl、Br、CrO4的濃度均為 0.010 mol L ,向該溶液中逐滴加入 0.010 mol L -1的 AgNO 溶液時(shí),溶解度小的先滿足 QKSp,有沉淀析出。比較 KSp, AgBr、AgCl 同類型, 溶解度:AgBr
7、1.56 X 10 ,故溶解度順序?yàn)?AgBrAgClAg2CrO4,推知 三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?Br-、Cl-、Cr&-。 【答案】 C 題組 2 沉淀溶解平衡曲線及應(yīng)用 4. 某溫度時(shí),BaSQ 在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是 ( ) A. 加入 NQSQ 可以使溶液由 a 點(diǎn)變到 b 點(diǎn) B. 通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由 d 點(diǎn)變到 c 點(diǎn) C. d 點(diǎn)無(wú) BaSQ 沉淀生成 c2(Ag +) c(CrO2-) = (2 x)2 x= 4x3,則 AgCrQ Ag2CrO4 4 9.0 X 10 4 9 D. a 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的 KSP大于 c 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的 KSP
8、 【解析】 A 項(xiàng)中加入 NaaSQ,溶液中c(S&)增大,導(dǎo)致c(Ba2+)減小,而 a、b 兩點(diǎn) c(Ba2+)相同,故 A 項(xiàng)錯(cuò)誤;蒸發(fā)時(shí)由于水分的減少,使 c(Ba2 +)和C(SQ4)都增大,而 d、c 兩點(diǎn)c(SQ2)相同,故 B 項(xiàng)錯(cuò)誤;d 點(diǎn)在平衡曲線的下方,即溶液中c(Ba2 +) c(SQ4)Kp, c(Ba2 +) = c(SQ4) 2+ 2 2+ 2 C. c(Ba ) c(S04 ) = Ksp, c(Ba )c(S04 ) D. c(Ba2+) c(S&)工 KSP, c(Ba2+)c(SO2)。 【答案】 C 4. 將氨水滴加到盛有 AgCI 的試
9、管中直至 AgCI 完全溶解,對(duì)上述過(guò)程的有關(guān)解釋或敘 述正確的是( ) A. 所得溶液中 c(Ag + ) c(CI ) Ksp(AgCI) B. 上述實(shí)驗(yàn)說(shuō)明 CI 與 NbT間有很強(qiáng)的結(jié)合力 C. 所得溶液中形成了難電離的物質(zhì) D. 上述過(guò)程中 NHH20 的電離常數(shù)增大 【解析】 一水合氨和溶解的 AgCI 反應(yīng)生成絡(luò)合物 Ag(NH3) 2OH 故 A 錯(cuò)誤;反應(yīng)生成 Ag(NH)20H 說(shuō)明 Ag+和 NH 有很強(qiáng)的結(jié)合力,故 B 錯(cuò)誤;一水合氨和溶解的 AgCI 反應(yīng)生成 絡(luò)合物 Ag(NH)20H 說(shuō)明 Ag(NH)20H 比 AgCI 更難電離,故 C 正確;弱電解質(zhì)的電離平
10、衡常 數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,一水合氨電離平衡常數(shù)不變,故 D 錯(cuò)誤。 【答案】 C 5. 在飽和 Ca(0H)2溶液中存在溶解平衡: Ca(0H)2 2; O2+(aq) + 20H(aq),加入以 下溶液,可使 pH 減小的是( ) A. NazS 溶液 B. AICI 3溶液 C. NaOH 溶液 D. NaCO 【解析】 S2、CO均水解顯堿性,NaOH 溶液提供 0H,故加入 NaS NCO, NaOH 堿 性溶液均能使溶液 c(OH)增大,pH 增大;由于 AI3+水解顯酸性,使 c(OH)減小,故 pH 減 小。 【答案】 B 10 16 一 12 6. 已知:Ksp(AgCI
11、) = 1.8 X 10 一 , Kp(Agl) = 1.5 X 10 一 , Ksp(Ag 2CrO4) = 2.0 x 10 一,則 下列難溶鹽的飽和溶液中, Ag+濃度大小順序正確的是( ) A. AgCIAglAg2CrO B. AgCIAg2CrOAgl C. Ag2CrO4AgCIAgI D. Ag2CrQAglAgCI 【解析】 因?yàn)?AgCI和 AgI 的結(jié)構(gòu)相似,由Ksp可知 AgCI 的c(Ag+)大于 AgI的;AgCI 12 中的 c2(Ag + ) = KSP = 1.8 X 10 一 10, AgaCrO4(s) 2Ag + (aq) + CrO2一 (aq)的 K
12、SP = c2(Ag 一 1 一 +) c(CrO2) = ?c3(Ag +) = 2.0 X 10 一12,所以 ACrO4中 c(Ag +)大于 AgCI 中的 c(Ag +)。13 【答案】 C 7. 已知Zn(0H)2的溶度積常數(shù)為 1.2 X 10 T7,則 Zn(0H)2在水中的溶解度為( ) A. 1.4 X 10 一6 mol/L B. 2.3 X 106 mol/L 9 9 C. 1.4 X10 mol/L D. 2.3 X10 mol/L 1 2+ 2+ 2 一 3 2 + 【解析】 c(Zn +)=尹 0 円),KspZn(OH) 2 = c(Zn +) c (OH-)
13、= 4c (Zn +) = 1.2 X 10 17 2 I 一 6 一 6 ,所以c(Zn )疋1.4 X 10 一 mol/L,即 Zn(OH)2在水中的溶解度為 1.4 X 10 一 【答案】 M(OH)2 曲 址2+(aq) + 2OH(aq) Ksp= a, c(M2+) = b mol L 1 時(shí),溶液 的 pH 等于( 1 b A.2( a) 【答案】 C 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1) _ A點(diǎn)表示 ASQ 是 (填“飽和”或“不飽和”)溶液。 B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KSP _ (填“ ”、“ ac 10. 在t C時(shí),AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。 T0,下列說(shuō)法不正確的是 ( )
14、【導(dǎo)學(xué)號(hào):51182027】 B. 在 AgBr 飽和溶液中加入 NaBr 固體,可使溶液由 c點(diǎn)到b點(diǎn) C. 圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是t C AgBr 的不飽和溶液 D. 在 t C 時(shí),AgCl(s) + Brbq A.ris; + Cl (aq)的平衡常數(shù) K816 故說(shuō)法 A 正確;琨撲心; 4(aq) + Br (aq),加入溴化鈉溶液中,c(Br )增大,促使平 衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,c(Ag +)減小,故說(shuō)法 B 錯(cuò)誤;此時(shí)的離子積 Ksp,說(shuō)明此溶液屬于不 飽和溶液,故說(shuō)法 C 正確;兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí), 小的溶解度不一定小,故說(shuō)法 D 正確。 【答案】 B 能力提升 _ 11 20
15、 11. 已知在 25 C 時(shí) K4Mg(OH)2 = 3.2 X 10 , KspCu(OH) 2 = 2.2 X 10 。 一 1 (1) _ 假設(shè)飽和 Mg(OH)a 溶液的密度為 1 g mL,試求 Mg(OH)a 的溶解度為 _ g。 (2) 在 25 C時(shí),向 0.02 mol L 的 MgCb 溶液中加入 NaOH 固體,如要生成 Mg(OH沉 淀,應(yīng)使溶液中的 c(OH)最小為 _ mol-L 1。 (3) 25 C時(shí),向濃度均為 0.02 mol -L 1的 MgCb 和 CuCb 混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶 液,先生成 _ 沉淀(填化學(xué)式);生成該沉淀的離子方程式為 _ 、亠c聽2+ _ ;當(dāng)兩種沉淀共存時(shí),c+= _ 。 2 -L 【解析】 第 小題可依據(jù)Ksp求出c(Mg ),進(jìn)而求出溶解度。 AgSQ 的溶解程度越小。 又知 t C時(shí) AgCl 的 Kp = 4X 10 A.
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