2019年高考化學(xué)講與練第11章專(zhuān)題講座六有機(jī)綜合推斷題突破策略(含解析)新人教版

1、第11章專(zhuān)題-有機(jī)綜合推斷題突破策略 李仕才 題型示例(2017 全國(guó)卷川， 36) 題型解讀 氟他胺 G 是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí) 驗(yàn)室由芳香烴 A 制備 G 的合成路線如下： 題干：簡(jiǎn)介原料及產(chǎn)品 合成路線： 箭頭：上面一般標(biāo)注反應(yīng)條件或試劑。可推 測(cè)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化及反應(yīng)類(lèi)型。 化學(xué)式：確疋不飽和度，可能的官能團(tuán)及轉(zhuǎn) 化。 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：用正推、逆推、中間推等方法確 定未知物的結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化過(guò)程。 rFj 倫 礙莎沁一希九 1 2. C D - * E 門(mén) 刖脫I G 回答下列冋題： (1)A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。C 的 化學(xué)名稱(chēng)是 。 考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及名稱(chēng)。根據(jù) C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 及 B的化學(xué)式

2、 Y,運(yùn)用逆推法是確定 A 的結(jié)構(gòu) 的關(guān)鍵 (2)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是 ，該反應(yīng)的類(lèi)型是 。 要求能根據(jù)官能團(tuán)的變化(苯環(huán)上引入硝基)確 定反應(yīng)條件，根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物的組成或結(jié) 構(gòu)的變化確定反應(yīng)類(lèi)型。 (3)的反應(yīng)方程式為 。 吡啶是一種有機(jī)堿，其作用是 。 要求能根據(jù) G 倒推 F 的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)取代反應(yīng) 的基本規(guī)律，寫(xiě)反應(yīng)方程式；能根據(jù)吡啶的堿 性，結(jié)合平衡移動(dòng)判斷有機(jī)堿的作用；能根據(jù) 鍵線式書(shū)與分子式。 (4)G 的分子式為 。 (5)H 是 G 的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基 與 G的相冋但位置不冋，則 H 可能的結(jié)構(gòu)有 種。 通過(guò)官能團(tuán)的位置異構(gòu)，考慮思維的有序性。 (6)4

3、-甲氧基乙酰苯胺 () ( )是重要的精 細(xì)化工中間體，寫(xiě)出由苯甲醚 ( )制備 4-甲氧基乙酰苯胺的 考查自學(xué)、遷移知識(shí)的能力。首先在苯環(huán)上引 入硝基(類(lèi)似流程)，然后將硝基還原為氨基 (類(lèi)似流程)，最后發(fā)生類(lèi)似流程的反應(yīng)。 合成路線 (其他試劑任選)。 濃硝酸、濃硫酸、加熱 取代反應(yīng) 化率 (4)C 11H11QZF3 9 有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系, 變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知， 因而解答此類(lèi)問(wèn)題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物 之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。 X./CCI,. XJhv (1) 甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系 答案 三氟甲苯 NaOH 水

4、 - H 的一種合成路線: CHO I h H2/Ni 咼溫、咼壓 對(duì)二甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系 CHO 濃 HaSQ：(la hv CHO r CH3CH2CNCHCHCOOH 鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后， 再水解得到羧 酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。 3 烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮 嚴(yán) ， CHKHEHCY J (:Hs HcCHCHCHOF ：lh ; RCH=CHR(R、R代表 H 或烴 基）與堿性 KMnO 溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過(guò)該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的 位置。 4. 雙烯合成 如 1,3- 丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯, 首選方

5、法。 5羥醛縮合 有a-H 的醛在稀堿（10%NaOH 溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 3 -羥基醛，稱(chēng)為羥醛 縮合反應(yīng)。 I I 0 H 0H KQH- I * CH,CCHO r-t:H st:H( ( 12r IK) ) CHSCII=CIICHO CI1.CHSCH2CHCHCHO H3CH2CH=CCHO 【針對(duì)訓(xùn)練】女口 2CHCHCHO!?H OH ?H2O CHa IIC CH2 HC CH2 CH2 + II CH / HC HC CIh CH2 CH2 ,這是著名的雙烯合成， 也是合成六元環(huán)的 Clh ()()cn2)2 c H2 3. (2017 重慶八中月考)雙安妥

6、明 可用于降低血 液中的膽固醇，該物質(zhì)合成線路如圖所示： 川.C 的密度是同溫同壓下 H2密度的 28 倍，且支鏈有一個(gè)甲基， I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且 1moll(C 3耳 0)能與 2molH2發(fā)生加成反應(yīng)；K 的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱(chēng)性。試回答： (1)A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,J 中所 含官能團(tuán)的名稱(chēng)為 。 C 的名稱(chēng)為 。 反 應(yīng) D T E 的 化 學(xué) 方 程 式 為 _ ;反應(yīng)類(lèi) 型是 _。 (4) “ H+ 3 雙安妥明”的化學(xué)方程式為 _ (5) _ 與 F 互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機(jī)物有 _ 種。其中核磁共振氫譜有 3 組峰， 峰 面 積 之 比 為 6 : 1 : 1 的 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式

7、為 答案(1) 羥基、醛基 (2) 2-甲基丙烯 (3) (CH 3) 2CHC2Br + NaO(CH) 2CHC2OH+ NaBr 取代反應(yīng) CH3 2/ CCOOH +HC)CH：CH2CH2()H 已I .RCH2C。門(mén)苯酚鈉 RCH=C 嚴(yán)，氧化物 RCHCHBr。 CH3 HCCXKHCHs I (5)4 I - 解析 根據(jù) C 的密度是同溫同壓下 H2密度的 28 倍，知烴 C 的相對(duì)分子質(zhì)量為 56,從而可以 CHjC=CH2 I 確定其分子式為 GH8,其支鏈上有一個(gè)甲基，則 C 是 CH：; ；的分子式為 GH4O, 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且 1 mol I能與 2 mol 氫氣發(fā)

8、生加成反應(yīng)，則 I是 CH2=CH CHO 結(jié)合圖示 轉(zhuǎn)化關(guān)系及 K 的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱(chēng)性，可以推斷 J 為 HOCHCH CHO K 為 HOC2CHCHOH 根據(jù) I (2017 全國(guó)卷n, 36)化合物 G 是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成 G 的路線如下: ()cCOOCHS)2CHS 十 ，貝 U G 為 雙安妥明和 K 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式， 與 F(CH3)2CHCOOH 互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機(jī)物有 4 種，它們分別是 HCOOCHCHa I HCOOCCHCH、 ( 、CHCOOCCH、CHCHCOOGH 其中核磁共振氫譜有 3 組峰、 r專(zhuān)題集訓(xùn) 已知以下信息: A

9、 的核磁共振氫譜為單峰； B 的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為 6： 1 ： 1。 D 的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫； 1molD 可與 1molNaOH 或 2molNa 反應(yīng)。峰面積之比為 6 : 1 ： 1 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 H( X)C1KH3 I CH. 回答下列問(wèn)題： (1) A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _ 。 (2) B 的化學(xué)名稱(chēng)為 _ 。 C 與 D 反應(yīng)生成 E 的化學(xué)方程式為 _ (4) _ 由 E 生成 F 的反應(yīng)類(lèi)型為 。 G 的分子式為 _ 。 L 是 D 的同分異構(gòu)體，可與 FeCb 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol 的 L 可與 2mol 的NQCO 反應(yīng), L 共有 _ 種

10、； 其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為 3 : 2 : 2 : 1 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;B 的化學(xué)式為 C3H8O, (2)2-丙醇(或異丙醇) CH 解析 A 的化學(xué)式為 C2FUO,其核磁共振氫譜為單峰, 答案 :1 則 A 為 HOC2CHOCH(CH2 + 發(fā)生反應(yīng)生成 E 的化學(xué)方程式為 核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為 6 : 1 ： 1 , 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (2)B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CHCH(OH)CIH 其化學(xué)名稱(chēng)為 2-丙醇(或異丙醇)。 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CHCH(OH)Cb； D 的化學(xué) 式為,ImolD 可與 ImolNaOH 或 2molNa 反應(yīng)， 則苯環(huán)上有酚羥基和一 C

11、HOH 且為對(duì)位結(jié)構(gòu)，則 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 的 OH (3)HOCHCHOCH(CH2 和 濃硫酸 液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol 的 L 可與 2mol 的 NaCQ 反應(yīng)，說(shuō)明 L 的分子結(jié)構(gòu)中含有 2 個(gè)酚羥基 和一個(gè)甲基，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在鄰位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有 苯環(huán)上甲基的位置有 3 種，當(dāng)兩個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí)， 苯環(huán)上甲基的位置有 1 種，滿足條件的 L 共有 6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為 3 : 2 : 2 : 1 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (1)A 的分子式是 CzH，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 _ 試劑 a 是 _ 。 (3) _ 反應(yīng)的化學(xué)方程式： _ E 的分子式是 GHoQ。E 中含有的官

12、能團(tuán)： _ 。 (5) 反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是 _ 。 (6) 反應(yīng)的化學(xué)方程式： _ IK CH2()CI2Cn2()CII(CH3)2 + II2O IK CH2 - f!-】、；濃硫酸 H2S5Q/HA CHCH=CHCQQC H2SC4/ 解析 1 該題可用逆推法，由咼分子 P 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和 A 的分子式為 C7H8,可以推出 D 2H.C1 CH, CIon J 1 人CH | r A U -EcuC Hi V ，由 C 可推出 B 為“，那 為 CHCH=CHcHQ化劑 CHCH=CHCO 5 , G 為 ；M，由 D 可推出 C 為 ： 么 A 應(yīng)該為甲苯 CH, 。2 甲苯和濃硝酸在

13、濃硫酸催化作用下生成對(duì)硝基甲苯, CIIC1 以試劑 a 為濃硫酸和濃硝酸。3 反應(yīng)C CIbOH 生成 D ,類(lèi)似鹵代烴的水解。 CH； ECHCH士 -FCJKCH3)CJli 4 因 G 為 ：，由 G 可推出 F 為 CHCH=CCQQCH，所含的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。 COOC2 Hs，由 F 可推出 E 為 CIKC1LP CH4r (5)反應(yīng)由 E(CH3CH=CC00C5生成 F ：,反應(yīng)類(lèi)型應(yīng)為加聚反 -FCH(CH3) 應(yīng)。6 反應(yīng)是 F 1 1 ： 1 發(fā)生酸性條件的水解反應(yīng)生成 CHS -FCH CHi I G . 和乙醇。7 乙烯和水在催化劑作用下加成生成乙醇，乙醇

14、氧化生成乙醛， OH OH I I 乙醛在題給信息的條件下反應(yīng)生成 I二 I ： I h 11 i . I在濃硫酸加熱 條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成 CHCH=CHCHOCHCH=CHCH 在催化劑、氧氣加熱條件下發(fā)生催化 氧化生成 CHCH=CHCOQCHH=CHCO 和!乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，即可得物質(zhì) E,合成路線為 OH GHOH SUCHCHOH - 八-:濃硫酸 CHCH=CHCHO化劑 CHCH=CHCO 濃0/ CHCH=CHCOOC 3. (2017 海南，18 H 當(dāng)醚鍵兩端的烷基不相同時(shí) (Ri 0- Rz, RM R )，通常稱(chēng)其為“混醚”。 若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚，會(huì)生成許多副產(chǎn)物： R 0 出 Rz oH|酸 R 0 R + R 0 Ri + R2 0 R + H20 一般用 Williams。n反應(yīng)制備混醚： RiX+ R2 ONa- R 0 R + NaX 某課外研究小 CHO 出 Na B + H2 回答下列問(wèn)題： (1) 路線的主要副產(chǎn)物有 _ 、 _ R O R2+ R1 O R + R2 O R?+ HkO可知路線 I 兩種 醇發(fā)生分子間脫水生