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文檔簡介

1、HDB/YS005-2001鋅錠加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)編制說明1任務(wù)來源為加強(qiáng)加工貿(mào)易單耗管理,規(guī)范和完善海關(guān)和外經(jīng)貿(mào)管理部門對單耗審批、備案、核銷,落實(shí)國務(wù)院關(guān)于加強(qiáng)對加工貿(mào)易管理的政策措施,打擊偽報單耗的不法行為,促進(jìn)加工貿(mào)易的健康發(fā)展,根據(jù)加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)制定工作聯(lián)絡(luò)小組工作計劃,特制定鋅錠加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)。我國鋅儲量為9212萬噸,居世界第二位。近幾年來,我國鋅的冶煉能力逐年增大,目前,產(chǎn)能已超過210萬噸。而鋅精礦的產(chǎn)量從19961999年以9.7%遞增,但2000年狂減32%為99.5萬噸。所以國內(nèi)目前鋅精礦供不應(yīng)求,因而我國的鋅精礦進(jìn)口量將逐年增加。根據(jù)海關(guān)總署和國家經(jīng)濟(jì)貿(mào)易委員會文件

2、署辦發(fā)(2001)84號的精神,受中國有色金屬工業(yè)協(xié)會委托,由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會重金屬分技術(shù)委員會秘書處負(fù)責(zé)鋅錠加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)的起草修訂工作。中國有色金屬工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計量質(zhì)量研究所以中色標(biāo)所字(2001)第40號關(guān)于開展有色金屬加工貿(mào)易產(chǎn)品損耗率調(diào)查的函發(fā)文給相關(guān)單位進(jìn)行了一次廣泛的函調(diào),根據(jù)調(diào)查結(jié)果,形成了鋅錠加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)送審稿。本標(biāo)準(zhǔn)由海關(guān)總署加工貿(mào)易監(jiān)管司、國家發(fā)展改革委經(jīng)貿(mào)司組織相關(guān)工業(yè)協(xié)會、企業(yè)的工藝、技術(shù)專家和海關(guān)加工貿(mào)易保稅專業(yè)技術(shù)人員組成的評審委員會進(jìn)行審定。2 制定單耗標(biāo)準(zhǔn)的原則 單耗標(biāo)準(zhǔn)制定原則應(yīng)符合加工貿(mào)易企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際。貫徹國家稅收政策、產(chǎn)業(yè)政策和外貿(mào)政策。

3、以國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或該行業(yè)加工貿(mào)易的平均生產(chǎn)水平為制定基礎(chǔ)。促進(jìn)加工貿(mào)易企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和公平競爭,便于海關(guān)有效監(jiān)管和相關(guān)單耗數(shù)據(jù)的使用和維護(hù)。3 單耗標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行幅度 單耗標(biāo)準(zhǔn)一般設(shè)定最高上限值,涉及出口征稅商品設(shè)定最低下限值。各地外經(jīng)貿(mào)主管部門和海關(guān)應(yīng)在單耗標(biāo)準(zhǔn)的幅度范圍內(nèi)按加工貿(mào)易企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際審批和核定加工企業(yè)生產(chǎn)成品的單耗。4技術(shù)論證及適用范圍4.1原材料(1)鋅精礦自然界未發(fā)現(xiàn)有自然鋅,較常見的含鋅礦物是閃鋅礦ZnS、磁閃鋅礦nZnS-mFeS、菱鋅礦ZnCO3、硅鋅礦Zn2SiO4和異極礦Zn2SiO4·H2O。通??蓪\礦石分為兩種,硫化礦和氧化礦。自然界中較多的是硫化

4、礦,而且以ZnS最為重要,次生的氧化礦在冶煉中僅有次要的意義。鋅的單金屬硫化礦在自然界中很少發(fā)現(xiàn),一般多與鉛共生,還含有金、銀、砷、銻、鎘和其它有價金屬。鋅礦石經(jīng)選礦富集后獲得鋅精礦,粒度小于150m,含鋅約在38%62%,其它為脈石成分,硫化鋅精礦中鋅、鐵、硫三者的總量為90%95%。根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T320-1997鋅精礦的規(guī)定,其化學(xué)成分和產(chǎn)品分類如表1:表1 %品級Zn不小于雜質(zhì)含量不大于品級Zn不小于雜質(zhì)含量不大于CuPbFeAsSiO2CuPbFeAsSiO2一級550.81.560.24.0三級451.02.0120.55.5二級501.01.080.45.0四級401.52.

5、5140.56.0其中還規(guī)定,鋅精礦中的銀、硫?yàn)橛袃r元素,應(yīng)報出數(shù)據(jù);鋅精礦中的鎘、氟含量應(yīng)分別不大于0.3%,銻的含量應(yīng)不大于0.03%,錫的含量應(yīng)不大于0.1%;四級品鐵閃鋅礦含鐵允許不大于18%;鋅精礦中水分應(yīng)不大于12%,冬季應(yīng)不大于8%。鋅精礦的檢驗(yàn)方法:鋅精礦的水分含量的測定按GB/T14261-1993散裝浮選鋅精放取樣、制樣方法中的規(guī)定進(jìn)行,鋅精礦化學(xué)成分的測定按GB/T8151-2000鋅精礦化學(xué)分析方法的規(guī)定進(jìn)行。鋅精礦的粒度測定,用孔徑為150m的標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行篩分。4.2鋅錠(1)鋅錠的品質(zhì)要求鋅精礦經(jīng)焙燒還原蒸餾或浸出后電積獲得鋅。按國標(biāo)GB/T470-1997鋅錠的規(guī)定

6、,鋅錠按化學(xué)成分分為五個牌號,見表2:表 2 鋅錠的化學(xué)成分及牌號牌號化學(xué)成分,%Zn不小于雜質(zhì)含量,不大于PbCdFeCuSnAlAsSb總和Zn99.99599.9950.0030.0020.0010.0010.0010.0050Zn99.9999.990.0050.0030.0030.0020.0010.010Zn99.9599.950.0200.020.0100.0020.0010.050Zn99.599.50.30.070.040.0020.0020.0100.0050.010.50Zn98.798.71.00.200.050.0050.0020.0100.010.021.3注:Zn

7、99.99的鋅錠用于生產(chǎn)壓鑄合金,最高鉛含量應(yīng)為0.003%。(2)鋅錠的試驗(yàn)方法:鋅錠的化學(xué)成分仲裁分析方法按GB/T12689-2000鋅及鋅合金化學(xué)分析方法的規(guī)定進(jìn)行。鋅錠的表面質(zhì)量用目視檢測。(3) 性質(zhì)和用途鋅在元素周期表中,原子序數(shù)為30,屬第二副族元素。其性質(zhì)為:a 物理性質(zhì)鋅是白略帶藍(lán)灰色的金屬,它是物理性質(zhì)特點(diǎn)是熔點(diǎn)沸點(diǎn)都很低,質(zhì)軟,有展性。但加工后則變硬,熔化后的流動性良好。其物理性質(zhì)如表3所示。表 3 鋅的主要物理性質(zhì)名稱原子量熔點(diǎn)沸點(diǎn)密度比熱熔化熱氣化熱20500800單位g/cm3J/molKJ/molJ/mol數(shù)量65.37419.505906.977.136.58

8、6.2225.02367386114754鋅有三種結(jié)晶狀態(tài):、和鋅,其同質(zhì)異性變化溫度為170和330。在熔點(diǎn)附近的鋅蒸氣壓很小,但液態(tài)鋅蒸氣壓隨溫度升高而急增,906.97時即達(dá)到101325Pa,這是火法煉鋅的基礎(chǔ)。b 化學(xué)性質(zhì)鋅在常溫下不被干燥的氧或空氣所氧化,在潮濕空氣中往往形成一層灰白色的致密堿式碳酸鋅ZnCO33Zn(OH)2而防止了鋅的繼續(xù)被侵蝕。熔融的鋅能與鐵形成化合物并保護(hù)鋼鐵,此特點(diǎn)被用在鍍鋅上。常溫下無空氣的水對鋅沒有作用,但在紅熱溫度時,鋅易分解水蒸氣,生成氧化鋅。在空氣中加熱金屬至505即可燃燒生成非晶形氧化鋅。鋅易為硫酸或鹽酸所溶解并放出氫氣,也可溶于堿中,但溶解速

9、度不及在酸中快。鋅可與水銀生成汞齊。c 鋅的用途鋅的消費(fèi)主要消耗在鍍鋅方面,作覆蓋層用以保護(hù)鋼材和鉛鐵制品。鋅還能與許多金屬形成性質(zhì)優(yōu)良的合金,如黃銅、青銅、還有銅錫鉛鋅形成的抗磨合金等,在機(jī)械工業(yè)、國防工業(yè)和交通運(yùn)輸業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。高純鋅制造的Ag-Zn電池,多用于飛機(jī)和航天儀表上,由于鋅的熔點(diǎn)低和流動性好,適于壓鑄制造各種精密鑄件。鋅的抗腐性良好,可用于制造火藥箱、貯存器和無線電裝置零件。在化學(xué)工業(yè)中,鋅可供制造顏料。氧化鋅還用于橡膠制造業(yè),氯化鋅可作為木材防腐劑等。4.3鋅錠生產(chǎn)方法及工藝流程煉鋅的方法很多,歸結(jié)起來分火法和濕法?;鸱掍\有鼓風(fēng)爐、豎罐、電爐、平罐等法。當(dāng)前濕法煉鋅在工

10、業(yè)上占領(lǐng)先地位,它的產(chǎn)量占總產(chǎn)鋅量的80%。a火法煉鋅火法煉鋅的基本原理就是將氧化鋅在高溫下用碳質(zhì)還原,并利用鋅沸點(diǎn)低的特點(diǎn),使鋅以蒸氣揮發(fā),然后冷凝為液體鋅。以豎缺罐煉鋅為例,其原則工藝流程如圖1:鋅精礦 沸騰焙燒 煙 氣 焙燒 旋渦收塵器 電收塵器 SO2煙氣 (57) 煙塵(48) 高煙塵(35) 硫酸 尾氣排空 回 轉(zhuǎn) 窯 二次礦(52) 鎘塵 綜合利用系統(tǒng)(提鎘) 返回物 混合配料 制團(tuán)機(jī) 生團(tuán)礦(3438) 團(tuán)礦干燥庫 干團(tuán)礦 焦結(jié)爐 焦結(jié)返粉(38) 焦結(jié)礦(40) 焦結(jié)ZnO(30) 綜合利用系統(tǒng)(提銦) 豎 罐 (80)(60) 鋅粉、蘭粉 管道、鍋爐、布袋ZnO (50)

11、鋅疙疤 殘渣 (1.5) 液體鋅(98.7) 旋渦爐 精餾塔 旋渦塵(25) 鋅渣 粗鉛 B號鋅 精鋅(99.99) 硬鋅(90) (75) (5) (98) 綜合利用系統(tǒng) 生產(chǎn)氧化鋅 (提取銦)注:括號中為鋅含量,B號鋅是無鎘鋅,硬鋅是鋅鐵合金。從圖1可以看出,火法煉鋅中,硫精礦經(jīng)過高溫沸騰焙燒、制團(tuán)、蒸餾最后冷凝得到粗鋅,粗鋅經(jīng)過精餾精煉后得到高品級的鋅。并在此過程中回收其它的有價金屬,如銦、鎘、銅、鉛、鈷和鍺等。b 濕法煉鋅濕法煉鋅的實(shí)質(zhì)是用稀硫酸溶劑溶解焙燒礦中的鋅,然后對此溶液進(jìn)行凈化除去其中的雜質(zhì),送往電積、熔鑄得最終成品鋅。所以濕法煉鋅共包括焙燒、浸出、凈化、電解和熔鑄五個工序。

12、其工藝流程如圖2所示:硫化鋅精礦(48)酸化焙燒酸化礦(54)干式球磨機(jī)磨后礦焦粉 浸出渣 浸 出 (22) 揮發(fā)窯 含雜質(zhì)硫酸鋅溶液(140160g/L) 鋅粉、Sb2O3 氧化鋅(55) 凈 化 多膛爐 純凈硫酸鋅溶液 凈化渣(35) (140160g/L) 多膛爐氧化鋅(55) 電 解 浸出 渣 陰極鋅(99.99) 粗鎘工序 含鋅溶液 銦生產(chǎn) 熔 鑄 鋅 錠(99.99) 粗鎘 粗 銦注:括號中為鋅含量圖2 濕法煉鋅工藝流程簡圖c 混合鉛鋅煉法目前我國還有一種將鉛鋅混合精礦經(jīng)混合配料燒結(jié),然后經(jīng)密閉鼓風(fēng)爐熔煉得到精鉛、精鋅的工藝。其工藝流程見圖3:鉛精礦 鋅精礦 混合礦 中間物料(煙塵

13、、次ZnO、蘭粉、浮渣等) 配料 Pb(16%20%)Zn 干燥窯 混合料 石灰石 返粉 配 料 混合制粒 燒結(jié)機(jī) SO2煙氣 煙塵 燒成物 返配料 電收塵 煙塵 燒結(jié)塊 返配料 返粉ISP 焦炭 SO2煙氣 熱風(fēng) 送制酸系統(tǒng) LCV 粗鋅 浮渣 蘭粉 煙塵 鉛與渣 作燃料用 送壓團(tuán)或 返燒結(jié) 返燒結(jié) 燒結(jié)配料 配料 配料 鉛塔 電熱前床粗鉛 硬鋅 含鎘鋅 浮 渣 B鋅 粗鉛 前床渣送ISF 制鋅粉 制硫酸鋅 送B塔 回收鍺 回收鍺 鎘 塔 熔鉛鍋 煙化爐 高鎘鋅 陽極板 浮渣 煙化渣 次ZnO 送反射爐 棄 返燒結(jié)配料 精鋅 粗鎘塔 電解槽 粗 鎘 電解液 殘極 陽極泥 析出鉛 送金銀工段

14、精鎘 精煉鍋 氧化渣 電鉛圖3 鉛鋅混合熔煉工藝流程圖5損耗原因及環(huán)節(jié)(1)工藝損耗無論是濕法冶金還是火法冶煉,其主要損失棄渣損失。此外,煙氣的排放與電解液的滴漏也會引起鋅的損失。鋅冶煉生產(chǎn)過程中的金屬主要損失情況:A火法煉鋅以豎罐煉鋅為例:高溫流態(tài)化焙燒工序的金屬回收率為99.5%,金屬損失0.5%;爐料的制團(tuán)焦結(jié)工序的金屬回收率為99%,金屬損失占投入工序金屬量的1%;豎罐蒸餾工序的金屬回收率為97%,金屬損失占投入工序金屬量的3%;精餾精煉工序的金屬回收率為99.5%,金屬損失占投入工序金屬量的0.5%;按以上各工序金屬回收率計算,火法鋅冶煉總回收率為95%,金屬損失為5.0%。B濕法煉

15、鋅:酸化焙燒工序的金屬回收率為99.5%,金屬損失為0.5%;鋅焙燒礦浸出工序的金屬回收率為97%,金屬損失占投入工序金屬量的3%;浸出液凈化工序的金屬回收率為99.5%,金屬損失占投入工序金屬量的0.5%;電解沉積工序的金屬回收率為99.8%,金屬損失占投入工序金屬量的0.2%;陰極鋅熔鑄工序的金屬回收率為99.5%,金屬損失占投入工序金屬量的0.5%;按以上各工序金屬回收率計算,濕法鋅冶煉總回收率為95%,金屬損失為5.0%。(2)途耗鋅精礦在運(yùn)輸、貯存過程中也有損耗,但在本標(biāo)準(zhǔn)中,途耗將不包括在內(nèi)。6鋅冶煉行業(yè)單耗狀況我國鋅資源比較豐富,儲量居世界第二。近幾年來,我國的鋅冶煉能力進(jìn)入快速增長時期,目前國內(nèi)的鋅生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到了214萬噸,而鋅精礦的產(chǎn)量到2000年卻只有99.5萬噸(金屬量)。因而缺口很大,預(yù)計今后幾年內(nèi)。鋅精礦的進(jìn)口量將進(jìn)一步加大。我國的大大小小的鋅生產(chǎn)企業(yè)很多,達(dá)五六百家,幾乎遍及全國各省。但其中大型的企業(yè)不足20多家,主要有:葫蘆島鋅廠、水口山礦務(wù)局、株洲冶煉廠、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、柳州鋅品廠、柳州龍城化工總廠、會澤鉛鋅礦、白銀有色金屬公司等、其中有五家企業(yè)六個牌號在倫敦

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