化妝品中揮發(fā)性有機溶劑的檢驗方法研討

1、附件3：化妝品中揮發(fā)性有機溶劑的檢驗方法1 范圍本方法規(guī)定了測定化妝品中15種揮發(fā)性有機溶劑的頂空-氣相色譜法。本方法適用于發(fā)膠、啫哩水、摩絲、爽膚水、祛痘水、精華露、洗發(fā)水、沐浴露、祛斑霜及指甲油等不同基質(zhì)的化妝品中15種揮發(fā)性有機溶劑的含量測定。本方法所指的15種揮發(fā)性有機溶劑為二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、間、對-二甲苯、苯乙烯、鄰-二甲苯和異丙苯。本方法的檢出限和定量下限以3倍空白噪音和10倍空白噪音相對應(yīng)的量或濃度表示。本方法中各種揮發(fā)性有機溶劑的檢出限、定量下限及取1g樣品時的檢出濃度、最低定量濃度見表

2、1。表1 15種揮發(fā)性有機溶劑的檢出限、定量下限、檢出濃度和最低定量濃度物質(zhì)名稱檢出限（ng）定量下限（ng）檢出濃度（mg/g）最低定量濃度（mg/g）二氯甲烷582000.582.01，1-二氯乙烷431500.431.51，2-二氯乙烯321100.321.1三氯甲烷401400.401.41，2-二氯乙烷612000.612.0苯10350.103.5三氯乙烯311100.311.1甲苯11400.110.4四氯乙烯682700.682.7乙苯9300.090.3間、對-二甲苯12400.120.4苯乙烯20700.200.7鄰-二甲苯15500.150.5異丙苯10350.100.3

3、52 原理樣品用水稀釋，經(jīng)頂空處理達到氣-液平衡后進樣，用具有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀進行分析，以保留時間定性，峰面積外標(biāo)法定量。3 試劑3.1 甲醇，色譜純。3.2 氯化鈉，分析純：550烘2h3h。3.2 15種揮發(fā)性有機溶劑標(biāo)準(zhǔn)品：二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、間、對-二甲苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、異丙苯（均為色譜純）。3.4 15種揮發(fā)性有機溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別稱取15種揮發(fā)性有機溶劑標(biāo)準(zhǔn)品各10mg（精確至0.1mg），分別置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。配成如表2所示濃度的

4、標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液單標(biāo)，再取各標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液單標(biāo)適量，用水稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列。表2 15種揮發(fā)性有機溶劑的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液濃度及標(biāo)準(zhǔn)系列濃度物質(zhì)名稱儲備溶液濃度（mg/L）使用溶液濃度（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（mg/L）二氯甲烷10001000.10.30.50.71.01，1-二氯乙烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙烯1000.10.30.50.71.0三氯甲烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙烷1000.10.30.50.71.0苯200.020.060.10.140.2三氯乙烯1000.10.30.50.71.0甲苯1000200.020.060.1

5、0.140.2四氯乙烯1000.10.30.50.71.0乙苯200.020.060.10.140.2間、對-二甲苯200.020.060.10.140.2苯乙烯200.020.060.10.140.2鄰-二甲苯200.020.060.10.140.2異丙苯200.020.060.10.140.24 儀器4.1 氣相色譜儀，具氫火焰離子化檢測器，分流/不分流進樣口，配色譜工作站。4.2 自動頂空裝置，或超級恒溫水浴鍋（控溫精度0.5）和氣密針。4.3 頂空瓶：20mL，配聚四氟乙烯密封蓋，帶刻度。使用前于120烘烤2h3h。4.4 十萬分之一電子天平。5 分析步驟5.1 樣品預(yù)處理對于易溶于水

6、的樣品，稱取樣品約1.0g（精確至1mg）于100mL具塞刻度管中，加水至刻度，混勻，此溶液作為待測樣液備用；對于難溶于水的樣品，直接稱取樣品約0.1g（精確至1mg）于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶中，加水至10mL后立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，作為待測樣液。5.2 測定5.2.1 色譜及頂空參考條件色譜柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或選用同等極性的彈性石英毛細管柱。氮氣流速：45.0mL/min；氫氣流速：40.0mL/min；空氣流速：450mL/min。分流比：10:1。柱流量：1.0mL/min。檢測器：氫火焰離子化檢測器。溫度：進樣口溫度180；檢測器

7、溫度200；柱溫35（5min），5 /min升至120，再以30 /min升至220（5min）。頂空條件：水浴溫度：60；平衡時間：30min；進樣體積：60L。5.2.2 校準(zhǔn)曲線的制備在設(shè)定色譜條件下，分別準(zhǔn)確吸取揮發(fā)性有機溶劑標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（3.3）10.0mL于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶內(nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，置于60水浴平衡30min。取氣液平衡后的液上氣體60L注入氣相色譜儀進行分析。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度和峰面積，繪制校準(zhǔn)曲線。5.2.3 樣品測定在設(shè)定色譜條件下，取待測樣液10.0mL于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶內(nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，置于60水浴中平衡30min。用氣密針

8、取待測樣品溶液氣液平衡后的液上氣體60L注入氣相色譜儀，進行分析。色譜圖檢出的物質(zhì)，經(jīng)與該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比較確證后，根據(jù)峰面積，從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)組分的質(zhì)量濃度。5.3 空白試驗除不稱取樣品外，按以上步驟進行。5.4 平行試驗按以上步驟，做兩份樣品的平行測定。6 結(jié)果計算 r ´ Vw（揮發(fā)性有機溶劑）= m式中：w（揮發(fā)性有機溶劑） 樣品中揮發(fā)性有機溶劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/g；r 從校準(zhǔn)曲線上查得的測試溶液中揮發(fā)性有機溶劑的質(zhì)量濃度，mg/L；V 樣品定容體積，mL；m 樣品取樣量，g。7 色譜圖圖1 15種揮發(fā)性有機溶劑標(biāo)準(zhǔn)色譜圖1：二氯甲烷（1.801min）；2：1，1-二

9、氯乙烷（2.008min）；3：1，2-二氯乙烯（2.197min）；4：三氯甲烷（2.289min）；5：1，2-二氯乙烷（2.516min）；6：苯（2.790min）；7：三氯乙烯（3.380min）；8：甲苯（5.120min）；9：四氯乙烯（6.734min）；10：乙苯（8.726min）；11：間、對-二甲苯（9.117min）；12：苯乙烯（9.776min）；13：鄰-二甲苯（9.946min）；14：異丙苯（11.313min）8 陽性結(jié)果的確認(rèn)對于測定過程中有陽性結(jié)果的樣品，建議用氣相色譜-質(zhì)譜法確認(rèn)。8.1 氣相色譜-質(zhì)譜參考條件色譜柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或選用同等極性的彈性石英毛細管柱。柱溫：初始溫度35，保留5min，然后以5 /min的速度升至120，再以30/min的速度升至220，保留5min；進樣口溫度180，離子源溫度230，接口溫度230，分流比：10:1，柱流量：1.5mL/min，恒流模式，選擇離子檢測。8.2 質(zhì)譜參考特征離子表3 15種揮發(fā)性有機溶劑的質(zhì)譜參考特征離子物質(zhì)名稱特征離子（m/z）二氯甲烷49,84,861，1-二氯乙烷63,65,831，2-二氯乙烯61,96,98三氯甲烷83,85,871，2-二氯乙烷49,62,98苯77,7