氣相色譜法測(cè)農(nóng)藥殘留 2

1、 第五章、氣相色譜法第五章、氣相色譜法 第一節(jié)、氣相色譜分離原理第一節(jié)、氣相色譜分離原理 氣相色譜法是一種以氣體為流動(dòng)相的柱色譜法，根據(jù)所用固定相狀態(tài)的不同可分為氣固色譜和氣-液色譜。 氣固色譜以多孔性固體為固定相，分離的對(duì)象主要是一些永久性的氣體和低沸點(diǎn)的化合物； 氣液色譜的固定相是將高沸點(diǎn)的有機(jī)物涂漬在惰性擔(dān)體上。由于有很多種固定液可供選擇，故氣液色譜選擇性較好，應(yīng)用廣泛。 Relative Abundance1分離原理分離原理 氣相色譜的流動(dòng)相為惰性氣體。 當(dāng)多組分的混合物樣品進(jìn)入色譜柱后，由于吸附劑對(duì)每個(gè)組分的吸附力不同，經(jīng)過一定時(shí)間后，各組分在色譜柱中的運(yùn)行速度也就不同。 吸附力弱的

2、組分容易被解吸下來，最先離開色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，而吸附力最強(qiáng)的組分最不容易被解吸下來，最后離開色譜柱。如此各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來。 1分離原理分離原理氣氣液色譜液色譜 以均勻地涂在載體表面的液膜為固定相，這種液膜對(duì)各種有機(jī)物都具有一定的溶解度。 當(dāng)樣品被載氣帶入柱中到達(dá)固定相表面時(shí)，就會(huì)溶解在固定相中。當(dāng)樣品中含有多個(gè)組分時(shí)，由于他們?cè)诠潭ㄏ嘀械娜芙舛炔煌?，?jīng)過一段時(shí)間后，各組分在柱中的運(yùn)行速度也就不同。 溶解度小的組分先離開色譜柱，而溶解度大的組分后離開色譜柱。這樣，各組分在色譜柱中彼此分離，然后順序進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)、記錄下來。第二節(jié)、氣相色譜流程第二

3、節(jié)、氣相色譜流程 根據(jù)色譜流出曲線上得到的每個(gè)峰的保留時(shí)間，可以進(jìn)行定性分析，根據(jù)峰面積或峰高的大小，可以進(jìn)行定量分析。Relative Abundance第三節(jié)、氣相色譜儀第三節(jié)、氣相色譜儀氣相色譜儀型號(hào)和種類繁多，但它們均由以下五大系統(tǒng)組成： 氣路系統(tǒng)； 進(jìn)樣系統(tǒng)； 分離系統(tǒng)； 溫控系統(tǒng)； 檢測(cè)記錄系統(tǒng)。 組分能否分開，關(guān)鍵在于色譜柱；分離后組分能否鑒定出來則在于檢測(cè)器，所以分離系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)是儀器的核心。一、氣路系統(tǒng)一、氣路系統(tǒng) 氣路系統(tǒng)是指流動(dòng)相連續(xù)運(yùn)行的密閉管路系統(tǒng)。通過該系統(tǒng)可獲得純凈的、流速穩(wěn)定的載氣。氣路系統(tǒng)必須氣密性好、載氣純凈、流量穩(wěn)定且能準(zhǔn)確測(cè)量。 1 1、載氣載氣 它包

4、括： 氣源(鋼瓶或氣體發(fā)生器); 凈化器; 氣體流速控制和測(cè)量裝置。一、氣路系統(tǒng)一、氣路系統(tǒng) 常用的載氣:有氮?dú)?、氫氣和氦氣等?載氣來源： 由相應(yīng)的高壓鋼瓶?jī)?chǔ)裝的壓縮氣源供給； 也可以由氣體發(fā)生器提供。 載氣選擇： 主要由所用檢測(cè)器的性質(zhì)和分離要求決定，某些檢測(cè)器還需要輔助氣體。 載氣凈化： 載氣的凈化由氣體凈化管來完成，常用的凈化劑有活性炭、硅膠和分子篩，分別用來除去烴類物質(zhì)、水分和氧氣。一、氣路系統(tǒng)一、氣路系統(tǒng) 2 2、流量、流量 流量調(diào)節(jié)：通過穩(wěn)壓閥或穩(wěn)流閥控制。作用有兩個(gè)： 是通過改變輸出氣壓來調(diào)節(jié)氣體流量的大?。?是穩(wěn)定輸出氣壓。 恒溫色譜：當(dāng)操作條件不變時(shí)，整個(gè)系統(tǒng)阻力不變，單獨(dú)

5、使 用穩(wěn)壓閥便可使色譜柱入口壓力穩(wěn)定，從而保持穩(wěn)定的 流速。 程序升溫色譜：由于柱內(nèi)阻力不斷增加，載氣的流量不斷減少， 需要在穩(wěn)壓閥后連接一個(gè)穩(wěn)流閥，以保持恒定的流量。 二、進(jìn)樣系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng) 1 1 進(jìn)樣器進(jìn)樣器：是把待測(cè)樣品(氣體或液體)快速而定量地加到 色譜柱中進(jìn)行色譜分離的裝置，包括進(jìn)樣裝置和氣化室。 進(jìn)樣量的大小、進(jìn)樣時(shí)間的長(zhǎng)短和進(jìn)樣的準(zhǔn)確性對(duì)色 譜分離效率和結(jié)果的準(zhǔn)確性影響極大。 常用的進(jìn)樣裝置有注射器和六通閥。液體樣品通常采 用不同規(guī)格的微量注射器進(jìn)樣；氣體樣品則常用六通閥或 醫(yī)用注射器進(jìn)樣。二、進(jìn)樣系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng) 六通閥分為推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種，常用的是旋轉(zhuǎn)式的六通閥。 當(dāng)六

6、通閥處于取樣位時(shí)，樣品用注射器注射入定量管 (儲(chǔ)樣管)中，轉(zhuǎn)至進(jìn)樣位位置時(shí)，流動(dòng)相將樣品帶入色譜 柱中。 二、進(jìn)樣系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng) 2 汽化室： 液體樣品在進(jìn)柱之前必須在氣化室內(nèi)變成蒸氣。氣化室 位于進(jìn)樣口的下端。 汽化室要求： 為了使樣品能瞬間氣化而不分解，要求氣化室熱容量大， 溫度足夠高且無催化效應(yīng)；為了盡量減少柱前峰展寬，氣化室 的死體積也應(yīng)盡可能小。 氣化室是由一塊金屬制成，外套加熱塊，在氣化管內(nèi)常襯有石英套管以消除金屑表面的催化作用。二、進(jìn)樣系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng) 三、分離系統(tǒng)三、分離系統(tǒng) 分離系統(tǒng)由色譜柱組成，是色譜儀的心臟，安裝在溫控 的柱室內(nèi)用于分離樣品。 色譜柱主要有兩類：填充柱和

7、毛細(xì)管柱。 （ 一）填充柱：由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一 般內(nèi)徑為2-4mm，長(zhǎng)1-10m。形狀有u形和螺旋形兩種，常 用的是螺旋形。填充柱制備簡(jiǎn)單，可供選擇的固定相種類 多，柱容量大，分離效率也足夠高，應(yīng)用很普遍。 （二）毛細(xì)管柱：又叫空心柱，可分為填充型和開管型兩大 類。 三、分離系統(tǒng)三、分離系統(tǒng) 目前填充型柱已不太用了，開管型毛細(xì)管柱按固定相的涂漬方式分為多種。 毛細(xì)管材料：毛細(xì)管材料： 可以是不銹鋼、玻璃和石英，柱內(nèi)徑一般 1mm。 毛細(xì)管柱滲透性好，傳質(zhì)阻力小，柱長(zhǎng)可長(zhǎng)達(dá)幾十米， 甚至幾百米。 毛細(xì)管特點(diǎn)：毛細(xì)管特點(diǎn)： 毛細(xì)管柱分辨率高(理論塔板 數(shù)可達(dá)1.0 x106)，

8、 分析速率快，樣品用量小。 但柱容量小，對(duì)檢測(cè)器的靈敏度 要求高，制備較難。 三、分離系統(tǒng)三、分離系統(tǒng)毛細(xì)管柱毛細(xì)管柱 四、溫控系統(tǒng)四、溫控系統(tǒng) 溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng): : 是指對(duì)氣相色譜的氣化室、色譜柱和檢測(cè)器進(jìn) 行溫度控制的裝置。 在氣相色譜測(cè)定中，溫度直接影響色譜柱的選擇分離、 檢測(cè)器的靈敏度和穩(wěn)定性。 檢測(cè)器溫度與柱溫相同或略高于柱溫，以防止樣品在檢 測(cè)器冷凝。檢測(cè)器的溫度控制精度要求在0.1以內(nèi)，柱 的溫度也要求能精確控制。 四、溫控系統(tǒng)四、溫控系統(tǒng) 色譜柱的溫度控制方式有恒溫和程序升溫兩種。 程序升溫程序升溫 具有改進(jìn)分離、使峰變窄、檢測(cè)限下降及省時(shí)等優(yōu)點(diǎn)。 對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，

9、往往采用程序升溫法進(jìn) 行分析。 一般地，氣化室溫度比柱溫高3070，以保證試樣能 瞬間氣化而不分解. 五、檢測(cè)記錄系統(tǒng)五、檢測(cè)記錄系統(tǒng)檢測(cè)記錄系統(tǒng)包括：檢測(cè)器、放大器和記錄儀。 現(xiàn)已基本采用色譜工作站的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)，不僅可對(duì)色譜儀進(jìn)行實(shí)時(shí)控制，還可自動(dòng)采集數(shù)據(jù)和完成數(shù)據(jù)處理。 由于毛細(xì)管柱具有柱容量小，出峰快的特點(diǎn)，因此必 須有一些特殊的技術(shù)要求。它要求瞬間注入極小量樣品， 需要響應(yīng)快、靈敏度高的檢測(cè)器和快速響應(yīng)的記錄儀。六、氣相色譜法的特點(diǎn)六、氣相色譜法的特點(diǎn) 氣相色譜法是先分離后測(cè)定，可以同時(shí)給出多組分混 合物中各個(gè)組分的定性、定量結(jié)果。 1 分離效率高： 能同時(shí)分離和測(cè)定組成極其復(fù)雜的多組

10、分混合物，如用毛細(xì)管柱一次能分離分析樣品中的150個(gè)組分。 2 靈敏度高： 氣相色譜法使用高靈敏度的檢測(cè)器，有的檢測(cè)器的檢測(cè)下限 可達(dá)1.010-121.010-14g，是痕量分析不可缺少的工具之一。例如，它可檢測(cè)食品中1.010-9數(shù)量級(jí)的農(nóng)藥殘留量，大氣污染中1.010-12數(shù)量級(jí)的污染物。 六、氣相色譜法的特點(diǎn)六、氣相色譜法的特點(diǎn) 3 選擇性好：能分離性質(zhì)極其相似的物質(zhì)，如同位素、同 分異構(gòu)體、對(duì)映體及組成極復(fù)雜的混合物等。 4 分析速率快：氣相色譜法測(cè)定一個(gè)樣品只需幾分鐘到幾十 分鐘，如果用色譜工作站控制整個(gè)分析過程，自動(dòng)化程度提 高，分析速率更快。 5 應(yīng)用范圍廣：在儀器允許的氣化條

11、件下，凡能夠氣化且熱 穩(wěn)定、不具腐蝕性的樣品，都能用氣相色譜法分析。對(duì)于沸 點(diǎn)過高而難以氣化或易熱解化合物，則可以通過化學(xué)衍生化 的方法，使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐讱饣驘岱€(wěn)定的物質(zhì)后再進(jìn)行分析。 氣相色譜法已廣泛用于石油化工、環(huán)境科學(xué)、醫(yī)學(xué)、農(nóng) 業(yè)、生物化學(xué)、食品科學(xué)、生物工程等領(lǐng)域。第四節(jié)、第四節(jié)、 氣相色譜固定相氣相色譜固定相 氣相色譜分析中，混合物中的各組分能否分離，主要 取決于色譜柱中的固定相。 氣相色譜中所使用的固定相可以分為三類： 固體固定相； 液體固定相； 合成固定相。 一、固體固定相一、固體固定相一、固體固定相一、固體固定相 固體固定相一般采用固體吸附劑，主要用于分離和 分析永久性氣體及氣

12、態(tài)烴類物質(zhì)。利用固體吸附劑對(duì)氣 體的吸附性能差別，來得到滿意的分析結(jié)果。常用的固體吸附劑主要有 強(qiáng)極性: 硅膠、氧化鋁 非極性: 活性炭和具有特殊吸附作用的分子篩。 特 點(diǎn)：比表面積大、耐高溫和價(jià)廉的優(yōu)點(diǎn)； 缺 點(diǎn)：柱效低、重現(xiàn)性差、不易得到對(duì)稱色譜峰。二、液體固定相二、液體固定相 液體固定相由固定液和擔(dān)體(載體)構(gòu)成，是氣相色譜 中應(yīng)用最為廣泛的固定相。 1、擔(dān)體：又稱載體，是一種多孔性的、化學(xué)惰性的固體 顆粒。為固定液提供一個(gè)具有較大表面積的惰性表面， 用以承擔(dān)固定液，使固定液能在其表面展成薄而勻的液 膜。 2、固定液、固定液 一般為高沸點(diǎn)有機(jī)物，均勻地涂在擔(dān)體表面，呈液膜狀態(tài)。 對(duì)固定液

13、的要求 選擇性要好； 熱穩(wěn)定性好：在操作溫度下，不會(huì)發(fā)生聚合、分解 和交聯(lián)等現(xiàn)象； 化學(xué)穩(wěn)定性好：固定液不能與試樣或載氣發(fā)生不可 逆的化學(xué)反應(yīng)； 對(duì)試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰Γ?粘度低、凝固點(diǎn)低，以便在載體表面能均勻分布。 （2） 固定液的分類 固定液種類眾多，其組成、性質(zhì)和用途各不相同?，F(xiàn)大 多按固定液的極性和化學(xué)類型來進(jìn)行分類。第五節(jié)、檢第五節(jié)、檢 測(cè)測(cè) 器器 氣相色譜檢測(cè)器常用的 熱導(dǎo)檢測(cè)器、 火焰離子化檢測(cè)器、 電子捕獲檢測(cè)器和 火焰光度檢測(cè)器四種。 它們都是微分型檢測(cè)器，被測(cè)組分不在檢測(cè)器中積累， 色譜流出曲線呈峰形，峰面積或峰高與組分的濃度或質(zhì)量 成正比。根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可分為

14、濃度型和質(zhì)量型檢 測(cè)器。第五節(jié)、檢第五節(jié)、檢 測(cè)測(cè) 器器 濃度型檢測(cè)器: 測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和進(jìn)入檢測(cè)器的濃度成正比，如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器。 質(zhì)量型檢測(cè)器 測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的某組分的量成正比，如氫火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。 第五節(jié)、檢第五節(jié)、檢 測(cè)測(cè) 器器氣相色譜檢測(cè)器又可分為 通用性檢測(cè)器如熱導(dǎo)和火焰離子化檢測(cè)器 通用性檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)物質(zhì)都有響應(yīng)。 選擇性檢測(cè)器如電子捕獲和火焰光度檢測(cè)器。選擇性檢測(cè)器只對(duì)某些物質(zhì)有響應(yīng)，對(duì)其他物質(zhì)無響應(yīng)或響應(yīng)很小。（一）、（一）、(氫氫)火焰離

15、子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器(FID) 氫火焰離子化檢測(cè)器(flame iOlllzation detector，F(xiàn)ID)簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器，是氣相色譜最常用的檢測(cè)器之一。它結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、靈敏度高、死體積小、響應(yīng)快、線性范圍寬、穩(wěn)定性好，對(duì)含碳有機(jī)物有很高的靈敏度，一般比TCD靈敏度高幾個(gè)數(shù)量級(jí)，能檢測(cè)到1.010-12gs-1的痕量物質(zhì)。 但FID屬選擇性檢測(cè)器，只對(duì)有機(jī)化合物產(chǎn)生信號(hào)，不能檢測(cè)永久性氣體、水、CO、CO2、氮氧化物、H2S等物質(zhì)，且經(jīng)FID檢測(cè)后，樣品被破壞，不能進(jìn)行收集。 （一）、（一）、(氫氫)火焰離子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器(FID) 氫焰檢測(cè)器的主要部分是一個(gè)離子室。離子室一

16、般用不銹鋼制成，包括氣體入口， 火焰噴嘴，一對(duì)電極和外罩。 （一）、（一）、(氫氫)火焰離子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器(FID) 氫氣混合后一起進(jìn)入離子室，由毛細(xì)管噴嘴噴出。氫氣在空氣的助燃下經(jīng)引燃后進(jìn)行燃燒，以燃燒所產(chǎn)生的高溫火焰(約2100)為能源，使被測(cè)有機(jī)物組分電離成正負(fù)離子。在氫火焰附近設(shè)有收集極(正極)和極化極(負(fù)極)，在此兩極之間加有150300 V的極化電壓，形成一直流電場(chǎng)。產(chǎn)生的離子在收集極和極化極之間的外電場(chǎng)作用下定向運(yùn)動(dòng)而形成電流。 （一）、（一）、(氫氫)火焰離子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器(FID) 被測(cè)組分電離的程度與其性質(zhì)有關(guān)，一般在氫火焰中電離效率很低，大約每50萬個(gè)

17、碳原子中有一個(gè)碳原子被電離，因此產(chǎn)生的電流很微弱，需經(jīng)放大器放大后，才能在記錄系統(tǒng)上得到色譜峰。產(chǎn)生的微電流大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分含量有關(guān)。 （二）、電子捕獲檢測(cè)器（二）、電子捕獲檢測(cè)器 電子俘獲檢測(cè)器的構(gòu)造如圖所示。 在檢測(cè)器池體內(nèi)有一圓筒狀放射源(63Ni或3H)作為陰極，一個(gè)不銹鋼棒作為陽(yáng)極。在此兩極間施加一直流或脈沖電壓。當(dāng)載氣(一般采用高純氮)進(jìn)入檢測(cè)25時(shí)在放射源發(fā)射的射線作用下發(fā)生電離 （二）、電子捕獲檢測(cè)器（二）、電子捕獲檢測(cè)器 生成的正離子和慢速低能量的電子，在恒定電場(chǎng)作用下向極性相反的電極運(yùn)動(dòng)，形成恒定的電流即基流。當(dāng)具有電負(fù)性的組分進(jìn)人檢測(cè)器時(shí)，它俘獲了檢測(cè)器 中的電

18、子而產(chǎn)生帶負(fù)電荷的分子離子并放出能量： 帶負(fù)電荷的分子離子和載氣電離產(chǎn)生的正離子復(fù)合成中性化合物，被載氣攜出 檢測(cè)器外： 由于被測(cè)組分俘獲電子，其結(jié)果使基流降低，產(chǎn)生負(fù)信號(hào)而形成倒峰。組分濃度愈高，倒峰愈大。 由于電子俘獲檢測(cè)器常用于痕量的具有特殊官能團(tuán)的組分的分析，如食品、農(nóng)副產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量。 載氣純度和流速對(duì)信號(hào)值和穩(wěn)定性有很大的影響。檢測(cè)器的溫度對(duì)響應(yīng)值也有較大的影響。由于線性范圍較狹，要注意進(jìn)樣量不可太大。（三）、火焰光度檢測(cè)器（三）、火焰光度檢測(cè)器(FPD) FPD(flamephotometricdetector,FPD)又稱硫、磷檢測(cè)器，是一種對(duì)含硫、磷有機(jī)化合物具有高選擇性和

19、高靈敏度的質(zhì)量型色譜檢測(cè)器。 檢出限可達(dá)1.010-13gs-1(對(duì)P)或1.010-11gs-1對(duì)S)。 FPD可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品、水中的納克 級(jí)有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。 （三）、火焰光度檢測(cè)器（三）、火焰光度檢測(cè)器(FPD) 這種檢測(cè)器主要由火焰噴嘴、濾光片和光電倍增管三部分組成，見圖。 （三）、火焰光度檢測(cè)器（三）、火焰光度檢測(cè)器(FPD) 當(dāng)含有硫(或磷)的試樣進(jìn)入氫焰離子室，在富氫空氣焰中燃燒時(shí)，有下述反應(yīng)： RS+空氣+O2S SO O2 2+CO+CO2 2 2S SO O2 2+8H+8H22S S+4H+4H2 2O O 亦即有機(jī)硫化物首先被氧化成SO

20、2，然后被氫還原成S原子，S原子在適當(dāng)溫度下生成激發(fā)態(tài)的S2*分子，當(dāng)其躍遷回基態(tài)時(shí)，發(fā)射出350430 nm的特征分子光譜。 S+SS+SS S2 2* S S2 2*S S2 2+ +h h 含磷試樣主要以HPO碎片的形式發(fā)射出480600 nm波長(zhǎng)的特征光。這些發(fā)射光通過濾光片照射到光電倍增管上，將光轉(zhuǎn)變?yōu)楣怆娏?，?jīng)放大后在記錄 系統(tǒng)上記錄下硫或磷化合物的色譜圖。 至于含碳有機(jī)物，在氫焰高溫下進(jìn)行電離而產(chǎn)生微電流，經(jīng)收集極收集，放大后可同時(shí)記錄下來。因此火焰光度檢測(cè)可以同時(shí)測(cè)定硫、磷和有機(jī)物，即火焰光度檢測(cè)器、氫焰檢測(cè)器聯(lián)用。 熱離子化檢測(cè)器(TID) 熱離子化檢測(cè)器(TID) 又稱氮磷

21、檢測(cè)器，對(duì)含氮、磷的有機(jī)化合物有響應(yīng)。其靈敏度比FID分別高50倍和500倍。 可用于測(cè)定痕量含氮和含磷的有機(jī)化合物，是一種高靈敏度、高選擇性且線性范圍寬的新型檢測(cè)器。第六節(jié)、定性和定量分析方法第六節(jié)、定性和定量分析方法 1 1、定性分析方法：、定性分析方法：氣相色譜定性分析就是確定色譜圖上各個(gè)峰的歸屬。 在同一色譜條件下，不同的物質(zhì)也可能具有近似或相同的保留值。因此，有時(shí)還需要其他一些化學(xué)分析方法相配合，才能準(zhǔn)確地判斷某些組分是否存在。 用已知純物質(zhì)對(duì)照定性是最方便、最可靠的方法。可以 采用保留值法、相對(duì)保留值法、加入已知物增加峰高法的方法。Relative Abundance1、定性分析方

22、法、定性分析方法 在相同的色譜條件下，將待測(cè)物質(zhì)與已知的純物質(zhì)分 別進(jìn)樣，若兩者的保留值相同，則可能是同一種物質(zhì)，此 即為保留值法。 利用保留值法進(jìn)行定性分析時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件， 且操作條件要穩(wěn)定。當(dāng)兩次分析的條件不能做到完全一致 時(shí)，可以采用相對(duì)保留值法定性。 對(duì)于復(fù)雜樣品，由于其流出色譜峰間距太近或操作條 件不易控制時(shí)，可在試樣中加入已知的純物質(zhì)，在相同的 條件下進(jìn)樣，對(duì)比加已知物前后的色譜峰，若某色譜峰增 高了，則原樣中可能含有該已知物。2、定量分析方法、定量分析方法 定量分析依據(jù)是在一定操作條件下，待測(cè)組分的質(zhì)量與 檢測(cè)器產(chǎn)生的信號(hào)(峰面積或峰高)成正比，即 式中， 分別為峰面積和

23、峰高定量校正因子。 只要確定了峰面積或峰高及校正因子，就能計(jì)算待測(cè)組 分在混合物中的含量。 如果色譜峰對(duì)稱而且尖、窄，則可假設(shè)半峰寬不變， 用峰高定量；否則只能用峰面積定量；對(duì)于不同峰形的色 譜峰，應(yīng)采取不同的測(cè)量方法。 歸一化法歸一化法 將所有出峰組分的含量之和按100計(jì)算的定量方法稱為歸一化法。 它簡(jiǎn)單準(zhǔn)確，不必稱量和準(zhǔn)確進(jìn)樣，操作條件如進(jìn)樣量、載氣流速等變化時(shí)對(duì)結(jié)果影響較小，是氣相色譜法中常用的 一種定量方法，只有當(dāng)樣品中的所有組分經(jīng)色譜分離后均能 產(chǎn)生可以測(cè)量的色譜峰時(shí)才能使用，不適于痕量分析。 當(dāng)測(cè)量參數(shù)為峰面積時(shí)，歸一化的計(jì)算公式為 式中： 為被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù), 分別為樣品中各組

24、分峰面積和定量校正因子。 外標(biāo)法外標(biāo)法 也叫標(biāo)準(zhǔn)曲線法，把待測(cè)組分的純物質(zhì)配成不同濃度的 標(biāo)準(zhǔn)系列，在一定操作條件下分別向色譜柱中注入相同體積 的標(biāo)準(zhǔn)樣品，測(cè)得各峰的峰面積或峰高，繪制A-c的標(biāo)準(zhǔn)曲線 。在完全相同的條件下注入相同體積的待測(cè)樣品，根據(jù)所得 的峰面積或峰高從曲線上查得含量。 在已知組分標(biāo)準(zhǔn)曲線呈線性的情況下，可以用單點(diǎn)校正 法測(cè)定。配制一個(gè)與被測(cè)組分含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物，在同一條 件下先后對(duì)被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行測(cè)定，被測(cè)組分的質(zhì)量分 數(shù)為 式中： Ai和As 分別為被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物的數(shù)次峰面積的平均值； Ps為標(biāo)準(zhǔn)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。也可以用峰高代替峰面積進(jìn)行計(jì)算。第七節(jié)、第七節(jié)、 實(shí)驗(yàn)技術(shù)實(shí)驗(yàn)技術(shù) 1、固定液含量選擇、固定液含量選擇 固定液含量是指固定液與擔(dān)體的質(zhì)量之比，又液擔(dān)比。 高液擔(dān)比有利于提高選擇性和柱容量，太高又會(huì)使擔(dān)體 顆粒之間阻力增加，柱效下降，分析時(shí)間較長(zhǎng)，故液擔(dān)比