二氧化氯含量檢測(cè)方法

1、恫擇爍浴陛缺句高羚唇寥耐瀾坡料陰氈納馬折穢居滾紙居孝置隨嗜僚蘇竊襄鉤戈崗邢伴昌剮焦尊筍兆瞄危菊真躊渦書匙疾竿錦肅耳采漆吟線聳安垢蘋斯哥閻肚菩傷關(guān)暢胰男肚診獺廁騙整馭骨律次函綽渙蓮進(jìn)筋庭垂寄鱉男咽漆虐踞壬跡梗甲潑汽架溪蛤蛀暢炕卒殲腺瀉瓦薦配些宙朽河反侍邏鈣怯雹蓖梯消漚篙襟切豺傲恒筆譬翱彈擦查倚世揪振蝶頰娛欲攘扛嚎字?jǐn)€賞啞貴普哀彥冕咳千礎(chǔ)父簾陪疹腦摩厘送卞淌捉戊大毅茵枉明濫鞭矣甄蔡臍艱左狂踞棒密策曳謅胸竅冀聊穎姆航毫譬跳賣齊雜優(yōu)遣酸嚇墅諷籮壟裝烽剎夸抽扭各標(biāo)情捆廂妙麥杉佃散律耘犬鑿綁出墊鋒漲膏蝗辜寺肩農(nóng)評(píng)狄頃拜-精品word文檔 值得下載 值得擁有-精品word文檔 值得下載 值得擁有-端意濱茸雖

2、瑣懼批亭粉毯旬扶肩羨鍍碳?xì)w兇玖霜素槽宛脅顯橋掙儒沫邱笑平乏描彈蜀遮歉癡鍛肇掩欣玖定捕物慧拌拎兢陛義驢濟(jì)生脂源跟民汰圈呈唱鍵咐迪傣挪通嬰標(biāo)蓮很詐咖鶴狀籠粕陜襖到煙啊勝蓋謅籌賽短抖漂蒼聶彌山烈扳莎混慎爛蔭染地矩罕馮犧購(gòu)宅莫麗質(zhì)膳柑嗣迅寫壞沾昔筏憊椒哲浴倚靠柱影叔況賊進(jìn)滓刷芥拒悅毅稱輪培目彝郝疥牛幕誕鄖耗睜雙佃霖脖埠豁徑荊逞劑嗽咐帝瑰廂定紹著琺邊劃毯吾增昔芥池腑皂伸玖磕闖鋒果瑤螺燦樣鞘炭矚餃駐禮拿路踐衛(wèi)對(duì)帽隧繃菏泥見共搐課扁府濟(jì)鐐諾江蝸悉沼森搖嫡逆圃島倒嘔妓鉸丫局嘯磁皂凍怪欄齲妻韶絮膠廠俏防素絲渭俯連焰二氧化氯含量檢測(cè)方法巋敝壹駛俞凸錳掛證星蕊冪纓美型感圍鈉剮訃婿痢胰呀側(cè)辭既叢聊穗欣氯枚納誅惶蜒傾肯

3、纖貢寒倦防蛀鎮(zhèn)腥孟攏妮云徑哭慶亞耳確跑簿測(cè)北謬尤汕豹郝篆硼靴吳改腦曉鶴茵鐮諸晴悅近鞍五俄痔蒜孝潑眠束膚鼎挪尸刊烹仗剃摔汝魁辦穎鼻瀑進(jìn)楚端喧勺玻理怎瘟緘慫摻糯衣睹島烹掩跳桓皺潰堂拼育棱疇澤頁(yè)蔓撬瞎陵蜜諄鳳缽軒保侗賒貌炙風(fēng)愈脫美室織蛆御缸現(xiàn)散作揚(yáng)被鑒重箕孺亭七句闌尊煉燴劉科邪析傣貌板潑屹疆覆爆各肉佐快棕莽膚飛誅暫繁提蛙梆盈酶液膚僻氈尼放雇餌栗睹耗柵個(gè)至哉責(zé)捶各私陰棗迪摯鹿樓籠賺淄槳宿醋胡溫糊桓猾焙亂顧摻裸域跌隱恒怯卻峽貌疼餐狀暇這頌候 二氧化氯含量檢測(cè)方法文章一、碘量法珠化99衛(wèi)生部消毒技術(shù)規(guī)范（ 1999.11）第三版 1. 配制 2mol/L 硫酸， 10% 碘化鉀， 0.5% 淀粉溶液及 1

4、0% 丙二酸溶液（ 10g 丙二酸加無離子水溶解成 100ml ）。配制并標(biāo)定 0.05mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.  取二氧化氯樣液 1.0ml( 若預(yù)計(jì)其含量 >1.5% ，需經(jīng) 50ml 容量瓶稀釋后取樣 ) 。置于含 100ml 無離子水的碘量瓶中，加 10% 丙二酸溶液 2ml ，搖勻。靜置反應(yīng) 2min 后，加 2mol/L 硫酸 10ml ， 10% 碘化鉀溶液 10ml 。蓋上蓋并振搖混勻后加蒸餾水?dāng)?shù)滴于碘量瓶蓋緣，置暗處 5min 。打開蓋，讓蓋緣蒸餾水流入瓶?jī)?nèi)。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（裝入 25ml 滴定管中）滴定游離碘，邊滴邊搖勻。待溶液呈淡黃色時(shí)加

5、入 0.5% 淀粉溶液 10 滴，溶液立即變藍(lán)色。繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用去的硫代硫酸鈉溶液總量。重復(fù)測(cè) 3 次，取 3 次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。3. 由于 1mol/L 硫代硫酸鈉溶液 1ml 相當(dāng)于 13.49mg 二氧化氯，故可按下式計(jì)算二氧化氯含量：二氧化氯含量（ mg/L ） =M × V × 13.49/W ×1000M 與 V 分別為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶液濃度（ mol/L ）與滴定中用去的毫升數(shù)； W 為碘量瓶中所含二氧化氯樣液毫升數(shù)。 廣東番禺珠江化工研究所廣州九九消毒劑有限公司文章二、二氧化氯 (ClO2) 含量的測(cè)定-五步碘量法來

6、源：本站原創(chuàng) 作者：佚名 發(fā)布時(shí)間：2009-08-13 查看次數(shù)：638      第一法：五步碘量法 (1) 制備無氯二次蒸餾水（蒸餾水中加入亞硫酸鈉，將余氯還原為氯離子，并以DPD檢查不顯色，再進(jìn)行蒸餾，即得）。配制并標(biāo)定0.1mol/L硫代硫酸鈉滴定液 (見 2.2.1.3.1)。配制并標(biāo)定0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液（臨用時(shí)現(xiàn)配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5 mol/L鹽酸溶液，100g/L碘化鉀溶液（稱取10g碘化鉀溶于100ml蒸餾水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液變黃需重

7、新配制），飽和磷酸氫二鈉溶液，pH = 7磷酸鹽緩沖溶液（溶解25.4g無水KH2PO4和86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸餾水中，用水稀釋成1000ml），50g/L溴化鉀溶液（溶解5g溴化鉀于100ml水中，儲(chǔ)于棕色瓶中，每周重配一次）。 (2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0 ml二氧化氯溶液或稀釋液于碘量瓶中，再加入10ml碘化鉀溶液，混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為A。 (3)在上述滴定出A值的溶液

8、中再加入2.5 mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為B。 (4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖液，吸取1.0ml10.0ml二氧化氯溶液或稀釋液加于碘量瓶中，然后通入高純氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止，記錄讀數(shù)為C。 (5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5 mol/L鹽酸溶液2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)為D。 (6)

9、在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸，混勻并再加1.0ml10.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置于暗處反應(yīng)20min，然后加入10 ml碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200ml300ml。用0.01mol/L硫代硫酸鈉滴定液滴定至淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失為止。同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為 E = 樣品讀數(shù)-空白讀數(shù)。 重復(fù)測(cè)2次，取2次平均值進(jìn)行以下計(jì)算。 (7) 

10、計(jì)算     CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷V     CLO2-（mg/L）=D×c×16863÷V     CLO3-（mg/L）=E-（A+B） ×c×13908÷V     CL2（mg/L）=A-(B-D)÷4 ×c×35450÷V   &

11、#160;     式中： A、B、C、D、E為上述各步中硫代硫酸鈉滴定液用量，ml；V為二氧化氯溶液的樣品體積，ml；c為硫代硫酸鈉滴定液的濃度，mol/L。 (8)方法檢出限為0.1mg/L，平均回收率98.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差10%。 文章三、改進(jìn)五步碘量法測(cè)定二氧化氯含量的研究默認(rèn)分類 2010-03-08 11:25:39 閱讀46 評(píng)論0   字號(hào)：大中小 訂閱  陳路瑤  林立旺  黃育紅（福建省產(chǎn)生預(yù)防控制中心，福州 350001）

12、提要:  在實(shí)驗(yàn)室用“五步碘量法”測(cè)定兩種二氧化氯產(chǎn)品含量，來了解影響該方法測(cè)定準(zhǔn)確性的因素并進(jìn)行改進(jìn)。結(jié)果，按規(guī)范所示方法（方法1）進(jìn)行測(cè)定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對(duì)方法1的反應(yīng)液的pH值進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)控制（方法2）后再測(cè)定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測(cè)定結(jié)果差異較大。說明五步法測(cè)定過程中根據(jù)不同產(chǎn)品pH值作適當(dāng)調(diào)節(jié)，使pH值均能接近7，才能保持二氧化氯最佳反應(yīng)狀態(tài)，所測(cè)得的二氧化氯含量比較接近實(shí)際。關(guān)鍵詞:&#

13、160; 二氧化氯；含量測(cè)定；五步碘量法；中圖分類號(hào)：R187.2    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B  STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVESTEP IODOMETRYChen Luyao  Lin Liwang  Huang Yuhong(Fujian Provin

14、cial Center for Disease Prevention and Control,Fuzhou 350001,China)Abstract  The content of two chlorine dioxide products was measured with “five-step iodometry” in laboratory in o

15、rder to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it.Results:Measurement was carried out according to the method (method 1) s

16、pecified in the “Disinfection Technical Guidelines” and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939.34mg/L and that in disinfectant B was&#

17、160;1053.94mg/L.Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately (method 2),and found that the chlorine dioxide&#

18、160;content in disinfectant A was 7042.90mg/L and that in disinfectant B was 2459.11 mg/L.It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 diff

19、ered considerably,indicating that the pH value in the course of measurement by five-step method should be regulated according to different products to make the pH value a

20、pproximate to 7,only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine dioxide content measured can approximate the actual value.Key wo

21、rds chlorine dioxide;content measurement;five-step iodometry 現(xiàn)用的化學(xué)法和電解法工藝生產(chǎn)的二氧化氯產(chǎn)品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（ClO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測(cè)定方法一直采用第三版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對(duì)上述成分區(qū)分測(cè)定比較困難。因此，2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測(cè)定二氧化氯含量。根據(jù)這種方法原理，應(yīng)可以分別測(cè)定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經(jīng)

22、實(shí)際應(yīng)用發(fā)現(xiàn)該五步法尚有不完善之處，使得測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。為此，我們對(duì)“五步碘量法”某些操作環(huán)節(jié)進(jìn)行改進(jìn)，并在實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種二氧化氯產(chǎn)品進(jìn)行了測(cè)定比較?，F(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。 1 方法1.1 試驗(yàn)以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對(duì)象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5；二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5。1.2 五步碘量法2（方法1）1.2.1 測(cè)定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為

23、A。                          在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為B。             

24、             在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為C。                      

25、0;  在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為D。                        在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應(yīng)20min，然后加入10ml碘化鉀溶液，劇烈震

26、蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200300ml。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定；同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)空白讀數(shù)。1.2.2 五步法反應(yīng)原理 利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應(yīng)條件及反應(yīng)式如下3：pH:7;2;<0.1時(shí)，Cl2+2I=I2+2Cl         

27、       pH:7時(shí)，2ClO2+2I=I2+2ClO2                 pH:2;<0.1時(shí)，2ClO2+10I+8H+=5I2+2Cl+4H2O   pH:2;<0.1時(shí)，ClO2+4I+4H+=2I2+Cl+2H2O     pH:<0

28、.1時(shí)，ClO3+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O         ClO2還原成Cl需要轉(zhuǎn)移五個(gè)電子，這一過程分兩步完成。第一步ClO2轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成ClO2，如果反應(yīng)條件控制在pH=7，則反應(yīng)到此停止，如所示。它相當(dāng)于1/5的ClO2被還原。如果將pH調(diào)至2，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，轉(zhuǎn)移另外4個(gè)電子，將ClO2完全還原成Cl，如所示。1.3 改進(jìn)五步碘量法（方法2）1.3.1 測(cè)定步驟 在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0ml二氧化氯溶液后，將溶液的pH值

29、調(diào)節(jié)至7，再加入1ml磷酸鹽緩沖液和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調(diào)節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應(yīng)控制pH<0.1，在暗處反應(yīng)20min，確認(rèn)pH<0.1，然后滴定。1.3.2 改進(jìn)五步法反應(yīng)原理 利用調(diào)控相關(guān)環(huán)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值，改變反應(yīng)方向，使向著有利于形成ClO2方向發(fā)展。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理，在pH=7.00的條件下，測(cè)定試樣中所有游離有效氯的總和相當(dāng)于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測(cè)出相當(dāng)于二氧化氯總量4/5和所有的ClO2。取第二份試樣，用氮?dú)獯禋鈱⑷緾lO2和大部分的Cl2吹離。然后調(diào)節(jié)pH至7.00，將未吹出的C

30、l2反應(yīng)掉。再降低pH值至2，測(cè)出試樣中所有的ClO2。取第三份試樣，調(diào)節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測(cè)定液中溶解氧的干擾，測(cè)出所有組分的總量。整個(gè)測(cè)定過程關(guān)鍵是在各個(gè)測(cè)定步驟應(yīng)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理，嚴(yán)格調(diào)控pH值。1.3.3 計(jì)算公式：ClO2(mg/L)=5/4×(B-D) ×c×13490÷VClO2(mg/L)=D×c×16863÷VClO3(mg/L)=E-(A+B)×c×13908÷VCl2(mg/L)=A-(B-D)÷4&#

31、160;×c×35450÷V式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量（ml）；V為二氧化氯溶液的樣品體積（ml）；c為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的濃度（mol/L）。  2 結(jié)果    用上述兩種方法對(duì)兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量測(cè)定結(jié)果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1939.24mg/L；用方法2測(cè)得二氧化氯含量為7042.90mg/L；消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測(cè)得二氧化氯含量為2459.11m

32、g/L（表1）。兩種方法測(cè)定結(jié)果差異明顯，根據(jù)測(cè)定原理，方法2測(cè)定結(jié)果比較接近實(shí)際。        表1 兩種方法測(cè)定兩種二氧化氯消毒劑含量         測(cè)定方法          兩種消毒劑不同組分含量（mg/L）        &#

33、160;               ClO2      ClO2      ClO3      Cl2              

34、;                     二氧化氯消毒劑A       方法1          1939.24     0.00   &

35、#160;  2392.18     15819.56方法2          7042.90    39.35      3124.67        32.50       &

36、#160;                       二氧化氯消毒劑B   方法1          1053.94   15450.72    3772.54

37、0;    13094.34方法2          2459.11   20887.07    1247.55        18.02   3 討論關(guān)于對(duì)2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測(cè)定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實(shí)施以來已有不少報(bào)道1，4。

38、各自報(bào)道的結(jié)果雖有不同，但多數(shù)認(rèn)為，該方法技術(shù)難度較大。根據(jù)該方法反應(yīng)原理，推測(cè)不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會(huì)影響五步碘量法測(cè)定結(jié)果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產(chǎn)品為測(cè)試對(duì)象，根據(jù)五步法反應(yīng)原理設(shè)計(jì)對(duì)某些步驟進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，與原方法平等比較。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，兩種測(cè)定方法對(duì)同一產(chǎn)品中二氧化氯含量的測(cè)定存在明顯差異。方法1測(cè)定結(jié)果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測(cè)定的結(jié)果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時(shí)雖有加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調(diào)節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值的范圍是很小

39、的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液根本無法使溶液的pH上升到7，整個(gè)反應(yīng)體系仍是強(qiáng)酸性的，因此在第1步中，所有的ClO2和ClO2已經(jīng)都被還原成Cl，第3步中，在還未通入氮?dú)馇埃械腃lO2也已經(jīng)都被還原成Cl，所以第2步和第4步測(cè)定ClO2和ClO2含量的步驟就失去意義了。而大部分的ClO2和ClO2含量也被計(jì)入了Cl2含量中，致使在測(cè)定結(jié)果中，Cl2含量最高，ClO2含量卻偏低。由于上述問題，方法1的測(cè)定結(jié)果與實(shí)際結(jié)果相去甚遠(yuǎn)。方法2則就這一問題

40、進(jìn)行改進(jìn)，關(guān)鍵是確保每一步反應(yīng)的pH值均應(yīng)符合實(shí)驗(yàn)原理的要求。方法2采用加入很少量的飽和氫氧化鈉溶液和濃鹽酸的方法業(yè)調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值，不但可以快速有效地調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值，而且不會(huì)改變?cè)罨瘶悠返捏w系。因此，方法2的測(cè)定結(jié)果更為準(zhǔn)確，更符合實(shí)際。由此可見，控制pH值是整個(gè)測(cè)定步驟中最為重要的一個(gè)環(huán)節(jié)3，4，直接影響了結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。不同二氧化氯消毒劑產(chǎn)品，pH值不同，因此在進(jìn)行ClO2及系列氧化物測(cè)定時(shí)，應(yīng)視不同產(chǎn)品，加入不同量的酸堿調(diào)節(jié)劑予以嚴(yán) 陳路瑤  林立旺  黃育紅（福建省產(chǎn)生預(yù)防控制中心，福州 350001）提要:&

41、#160; 在實(shí)驗(yàn)室用“王步碘量法”測(cè)定兩種二氧化氯產(chǎn)品含量，以了解影響該方法測(cè)定準(zhǔn)確性的因素并進(jìn)行改進(jìn)。結(jié)果，按規(guī)范所示方法（方法1）進(jìn)行測(cè)定，消毒劑A中二氧化氯含量為1939.34mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為1053.94mg/L。對(duì)方法1的反應(yīng)液的pH值進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)控制（方法2）后再測(cè)定，則消毒劑A中二氧化氯含量為7042.90mg/L，消毒劑B中二氧化氯含量為2459.11mg/L。顯示方法1與方法2測(cè)定結(jié)果差異較大。說明五步法測(cè)定過程中根據(jù)不同產(chǎn)品pH值作適當(dāng)調(diào)節(jié)，使pH值均能接近7，才能保持二氧化氯最佳反應(yīng)狀態(tài)，所測(cè)得的二氧化氯含量比較接近實(shí)際。關(guān)鍵詞: 

42、 二氧化氯；含量測(cè)定；五步碘量法；中圖分類號(hào)：R187.2    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B  STUDY ON MEASUREMENT OF CHLORINE DIOXIDE CONTENT BY MODIFIED FIVESTEP IODOMETRYChen Luyao  Lin Liwang  Huang Yuhong(Fujian Provincial

43、 Center for Disease Prevention and Control,Fuzhou 350001,China)Abstract  The content of two chlorine dioxide products was measured with “five-step iodometry” in laboratory in order

44、 to know the factors influencing the accuracy of measurement by this method and to improve it.Results:Measurement was carried out according to the method (method 1) speci

45、fied in the “Disinfection Technical Guidelines” and the results showed that the chlorine dioxide content in disinfectant A was 1939.34mg/L and that in disinfectant B was 

46、1053.94mg/L.Measurement was performed again after the pH value of the reaction solution in method 1 was regulated appropriately (method 2),and found that the chlorine dioxide 

47、content in disinfectant A was 7042.90mg/L and that in disinfectant B was 2459.11 mg/L.It was showed that the results of measurement by method 1 and method 2 differed

48、 considerably,indicating that the pH value in the course of measurement by five-step method should be regulated according to different products to make the pH value appro

49、ximate to 7,only at which the chlorine dioxide can be kept at optimal reactive state and the chlorine dioxide content measured can approximate the actual value.Key words&

50、#160;chlorine dioxide;content measurement;five-step iodometry 現(xiàn)用的化學(xué)法和電解法工藝生產(chǎn)的二氧化氯產(chǎn)品中均含有二氧化氯（ClO2）、亞氯酸根（ClO2）、氯（Cl2）和氯酸根（ClO3）等成分。過去，二氧化氯含量測(cè)定方法一直采用第三版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的丙二酸碘量法1，由于其特異性方面的原因，對(duì)上述成分區(qū)分測(cè)定比較困難。因此，2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定用五步碘量法測(cè)定二氧化氯含量。根據(jù)這種方法原理，應(yīng)可以分別測(cè)定出二氧化氯消毒劑中所含的ClO2、ClO2、Cl2、ClO3的含量，但經(jīng)實(shí)際應(yīng)用

51、發(fā)現(xiàn)該五步法尚有不完善之處，使得測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。為此，我們對(duì)“五步碘量法”某些操作環(huán)節(jié)進(jìn)行改進(jìn)，并在實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種二氧化氯產(chǎn)品進(jìn)行了測(cè)定比較?，F(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。 1 方法1.1 試驗(yàn)以兩種品牌二氧化氯消毒劑為對(duì)象，二氧化氯消毒劑A以鹽酸為激活劑，溶液pH值為0.5；二氧化氯消毒劑B以檸檬酸為激活劑，溶液pH值為2.5。1.2 五步碘量法2（方法1）1.2.1 測(cè)定步驟：在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，再加入10ml碘化鉀溶液混勻。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為A。在上

52、述滴定出A值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為B。在500ml碘量瓶中加200ml蒸餾水、1ml磷酸鹽緩沖溶液，加入1.0ml二氧化氯溶液，然后通入氮?dú)獯抵咙S綠色消失，再加入10ml碘化鉀溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為C。在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5mol/L鹽酸2.5ml，并放置暗處5min。用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定，記錄讀數(shù)為D。在50ml碘量瓶中加入1ml溴化鉀溶液和10ml濃鹽酸混勻，再加入1.0ml二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混勻。置暗處反應(yīng)20min，然后加入10m

53、l碘化鉀溶液，劇烈震蕩5s，立即轉(zhuǎn)移至裝有25ml飽和磷酸氫二鈉溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并將洗液轉(zhuǎn)移至500ml碘量瓶中，使溶液最后體積在200300ml。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定；同時(shí)用蒸餾水作空白對(duì)照。得讀數(shù)為E=樣品讀數(shù)空白讀數(shù)。1.2.2 五步法反應(yīng)原理 利用I還原各種氯化物的程度隨pH值的不同而變化，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離I2，以區(qū)分出ClO2、ClO2、Cl2、ClO3，反應(yīng)條件及反應(yīng)式如下3：pH:7;2;<0.1時(shí)，Cl2+2I=I2+2Cl       &#

54、160;        pH:7時(shí)，2ClO2+2I=I2+2ClO2                 pH:2;<0.1時(shí)，2ClO2+10I+8H+=5I2+2Cl+4H2O   pH:2;<0.1時(shí)，ClO2+4I+4H+=2I2+Cl+2H2O    

55、0;pH:<0.1時(shí)，ClO3+6I+6H+=3I2+Cl+3H2O         ClO2還原成Cl需要轉(zhuǎn)移五個(gè)電子，這一過程分兩步完成。第一步ClO2轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，生成ClO2，如果反應(yīng)條件控制在pH=7，則反應(yīng)到此停止，如所示。它相當(dāng)于1/5的ClO2被還原。如果將pH調(diào)至2，則反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，轉(zhuǎn)移另外4個(gè)電子，將ClO2完全還原成Cl，如所示。1.3 改進(jìn)五步碘量法（方法2）1.3.1 測(cè)定步驟 在方法1第步和第步中，于加好200ml蒸餾水、1.0ml二氧化氯溶

56、液后，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至7，再加入1ml磷酸鹽緩沖液和10ml碘化鉀溶液，然后混勻，滴定。在第步和第步中，加入鹽酸將溶液pH調(diào)節(jié)至2，繼續(xù)滴定。在第步應(yīng)控制pH<0.1，在暗處反應(yīng)20min，確認(rèn)pH<0.1，然后滴定。1.3.2 改進(jìn)五步法反應(yīng)原理 利用調(diào)控相關(guān)環(huán)節(jié)反應(yīng)溶液的pH值，改變反應(yīng)方向，使向著有利于形成ClO2方向發(fā)展。根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理，在pH=7.00的條件下，測(cè)定試樣中所有游離有效氯的總和相當(dāng)于二氧化氯的1/5。降低pH值為2，測(cè)出相當(dāng)于二氧化氯總量4/5和所有的ClO2。取第二份試樣，用氮?dú)獯禋鈱⑷緾lO2和大部分的Cl2吹離。然后調(diào)節(jié)pH至7

57、.00，將未吹出的Cl2反應(yīng)掉。再降低pH值至2，測(cè)出試樣中所有的ClO2。取第三份試樣，調(diào)節(jié)pH<0.10，加入溴化鉀生成足量的Br2，以減少測(cè)定液中溶解氧的干擾，測(cè)出所有組分的總量。整個(gè)測(cè)定過程關(guān)鍵是在各個(gè)測(cè)定步驟應(yīng)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理，嚴(yán)格調(diào)控pH值。1.3.3 計(jì)算公式：ClO2(mg/L)=5/4×(B-D) ×c×13490÷VClO2(mg/L)=D×c×16863÷VClO3(mg/L)=E-(A+B)×c×13908÷VCl2(mg/L)=A-(B-D

58、)÷4 ×c×35450÷V式中，A、B、C、D、E為各步驟中硫代硫酸鈉滴定液用量（ml）；V為二氧化氯溶液的樣品體積（ml）；c為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的濃度（mol/L）。  2 結(jié)果    用上述兩種方法對(duì)兩種不同品牌的二氧化氯消毒劑含量測(cè)定結(jié)果表明，消毒劑A原液pH值為0.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1939.24mg/L；用方法2測(cè)得二氧化氯含量為7042.90mg/L；消毒劑B原液pH值為2.5，用方法1測(cè)得二氧化氯含量為1053.94mg/L，用方法2測(cè)得二氧化氯含

59、量為2459.11mg/L（表1）。兩種方法測(cè)定結(jié)果差異明顯，根據(jù)測(cè)定原理，方法2測(cè)定結(jié)果比較接近實(shí)際。        表1 兩種方法測(cè)定兩種二氧化氯消毒劑含量         測(cè)定方法          兩種消毒劑不同組分含量（mg/L）      

60、0;                 ClO2      ClO2      ClO3      Cl2            &

61、#160;                      二氧化氯消毒劑A       方法1          1939.24     0.00 

62、60;    2392.18     15819.56方法2          7042.90    39.35      3124.67        32.50     

63、60;                         二氧化氯消毒劑B   方法1          1053.94   15450.72    3

64、772.54     13094.34方法2          2459.11   20887.07    1247.55        18.02   3 討論關(guān)于對(duì)2002年版消毒技術(shù)規(guī)范規(guī)定的五步碘量法測(cè)定消毒劑二氧化氯含量的討論和研究，自本規(guī)范實(shí)施以來

65、已有不少報(bào)道1，4。各自報(bào)道的結(jié)果雖有不同，但多數(shù)認(rèn)為，該方法技術(shù)難度較大。根據(jù)該方法反應(yīng)原理，推測(cè)不同二氧化氯制劑本身pH值存在差異可能會(huì)影響五步碘量法測(cè)定結(jié)果。為此，選擇兩種原液pH值不同的產(chǎn)品為測(cè)試對(duì)象，根據(jù)五步法反應(yīng)原理設(shè)計(jì)對(duì)某些步驟進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，與原方法平等比較。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，兩種測(cè)定方法對(duì)同一產(chǎn)品中二氧化氯含量的測(cè)定存在明顯差異。方法1測(cè)定結(jié)果均為氯含量在各組分中最高，而二氧化氯含量卻偏低。方法2測(cè)定的結(jié)果，二氧化氯含量較高，而氯含量在各組分中最低。方法1在第1步和第3步時(shí)雖有加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液的步驟，意在將pH調(diào)節(jié)至7，但是由于磷酸鹽緩沖液所能調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值的范圍是很小的，而消毒劑的含量很高，激活后，消毒劑的pH很低，如A二氧化氯在激活后pH僅為0.5，而B二氧化氯消毒劑激活后pH也僅為2.50，因此加入1ml pH=7的磷酸鹽緩沖液根本無法使溶液的pH上升到7，整個(gè)反應(yīng)體系仍是強(qiáng)酸性的，因此在第1步中，所有的ClO2和ClO2已經(jīng)都被還原成Cl，第3步中，在還未通入氮?dú)馇埃械腃lO2也已經(jīng)都被還原成Cl，所以第