成品二氧化氯(藍(lán)色全本2014年新版)

1、目 錄一、昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司簡(jiǎn)介二、紙漿漂白的一般原理1紙漿顏色的產(chǎn)生2紙漿的光學(xué)性質(zhì)（亮度、白度、不透明度）3紙漿漂白的基本化學(xué)反應(yīng)三、二氧化氯漂白紙漿是綠色化造紙工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的方向1傳統(tǒng)漂白的危害1.1漂劑的環(huán)境危害性1.2傳統(tǒng)紙漿漂白產(chǎn)生大量的AOX1.3傳統(tǒng)紙漿漂白的廢水不能利用2二氧化氯漂白紙漿是可持續(xù)發(fā)展的綠色漂白劑四、二氧化氯應(yīng)用于紙漿漂白的技術(shù)可行性1二氧化氯的性質(zhì)2二氧化氯的漂白原理2.1二氧化氯化學(xué)概述2.2二氯化氯脫木素段2.3二氧化氯增白段3二氧化氯應(yīng)用于紙漿漂白的優(yōu)勢(shì)五、藍(lán)色港液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯應(yīng)用于紙漿可行性分析 1藍(lán)色港液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯介紹 2在實(shí)際操作中

2、安全方便可靠 3可行性分析六、二氧化氯的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。七、試驗(yàn)報(bào)告八、昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司的相關(guān)資質(zhì)。昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司簡(jiǎn) 介昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司是一家集研制生產(chǎn)銷(xiāo)售為一體的二氧化氯專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)廠家。公司于2004年經(jīng)昆明市工商行政管理局注冊(cè)成立。2004年獲國(guó)家衛(wèi)生部和云南省衛(wèi)生廳的批準(zhǔn)。公司生產(chǎn)基地座落于昆明市普吉工業(yè)園區(qū)，占地6.5畝?，F(xiàn)有員工252人，其中博士及教授3人，技術(shù)員5人，本科以上員工15人。公司主要以二氧化氯的研制及生產(chǎn)為主，兼營(yíng)其它不需要國(guó)家專(zhuān)項(xiàng)審批的業(yè)務(wù)。目前生產(chǎn)能力達(dá)到日產(chǎn)50噸液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯。采用國(guó)際領(lǐng)先水平工藝技術(shù)，產(chǎn)品純度高，質(zhì)量好，完全達(dá)到衛(wèi)生部要求標(biāo)準(zhǔn)。

3、2006年被云南省疾病預(yù)防控制中心列為云南金橋工程推薦產(chǎn)品。與云南化工協(xié)會(huì)，云南省化工設(shè)計(jì)院是協(xié)作單位。產(chǎn)品主要銷(xiāo)往自來(lái)水行業(yè)（如保山自來(lái)水公司，個(gè)舊自來(lái)水公司等數(shù)十個(gè)）中水、污水、醫(yī)療衛(wèi)生及食品行業(yè)、均得到一致好評(píng)。公司秉著誠(chéng)信為本，科技無(wú)限，務(wù)實(shí)進(jìn)取的宗旨，取得了長(zhǎng)足發(fā)展與進(jìn)步。我們擁有一支高效率、高素質(zhì)、專(zhuān)業(yè)化的隊(duì)伍，有完善的管理制度與管理流程。我們?cè)概c各界朋友攜手實(shí)現(xiàn)共贏！ 二、紙漿漂白的一般原理紙漿漂白的主要目的是要提高白度，減少紙面吸收可見(jiàn)光的能力，而纖維組成中發(fā)色基團(tuán)的性質(zhì)和數(shù)量，與紙漿吸收光的能力緊密相關(guān)。實(shí)際上，紙漿的漂白就是在一定條件下消除、減少或改變纖維中發(fā)色基團(tuán)的過(guò)程。

4、研究原料與紙漿中發(fā)色基團(tuán)的變化規(guī)律，是研究紙漿漂白的基礎(chǔ)。1紙漿顏色的產(chǎn)生 紙漿中某些化合物吸收部分可見(jiàn)光是紙漿顯色的原因。 紙漿的顏色是由紙漿對(duì)可見(jiàn)光的反射來(lái)決定的，紙漿中的木素是產(chǎn)生顏色的主要來(lái)源，不管木素結(jié)構(gòu)上的發(fā)色基團(tuán)是原有的還是制漿過(guò)程新產(chǎn)生的。紙漿中的抽提物和單寧等也有著色效應(yīng)，重金屬離子也可能與紙漿中的酚形成配合物而使紙漿顏色加深。2紙漿的光學(xué)性質(zhì) 亮度、白度、不透明度是表示漿張反射和吸收光波的能力。2.1亮度 亮度是漿張的表面反射、吸收和真正的光散射等各種現(xiàn)象的綜合效應(yīng)，使用不同的儀器，測(cè)定的結(jié)果不同。團(tuán)此，表示紙漿亮度的大小，均注明其測(cè)定使用的方法或儀器。2.2白度 白度是從

5、漿片或紙片反射出來(lái)的光。漂白時(shí)主要測(cè)定漿張亮度而不是測(cè)定白度。2.3不透明度不僅與光散射有關(guān)，而且與光吸收有關(guān)。21綜上所述紙漿的白度與光吸收及光散射有密切的關(guān)系?？杀硎鰹椋篟2H（k/s）（k/s）2 +2（k/s） k為光吸收系數(shù)；s為光散射系數(shù)；R為反射率（紙漿白度）。降低紙漿的光吸收系數(shù)或提高紙漿的光散射系數(shù)，均可提高紙漿的白度；降低光吸收系數(shù)可通過(guò)漂白來(lái)實(shí)現(xiàn)。而光散射系數(shù)主要與纖維的表面性質(zhì)，試樣的緊度，表面結(jié)合狀況等因素相關(guān)。2.4紙漿漂白的基本化學(xué)反應(yīng) 由于木素分子含有不同的發(fā)色基團(tuán)以及發(fā)色基團(tuán)與發(fā)色基團(tuán)之間和發(fā)色基團(tuán)與助色基團(tuán)之間的各種可能的聯(lián)合，構(gòu)成復(fù)雜的發(fā)色體系形成寬闊的吸

6、收光帶。因此，有色物質(zhì)的脫色或者說(shuō)漂白是通過(guò)阻止發(fā)色基團(tuán)間的共軛改變發(fā)色基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)，消除助色基團(tuán)或防止助色基團(tuán)和發(fā)色基團(tuán)之間的聯(lián)合等途徑來(lái)實(shí)現(xiàn)，紙漿的漂白，無(wú)論是使用氧化性漂白劑還是使用還原性漂白劑，都是以上述理論為基礎(chǔ)的。漂白的作用是從漿中除去木素或改變木素的結(jié)構(gòu)。三、二氧化氯漂白紙漿是綠色化造紙工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的方向。1傳統(tǒng)漂白的危害（CEH） 傳統(tǒng)的含氯漂白產(chǎn)生的廢水污染非常嚴(yán)重，除了高負(fù)荷的生化需氧量（BOD）化學(xué)需氧量（COD）處，還有大量的有機(jī)氯化物，有的毒性極大，具有強(qiáng)致癌性；廢水難于處理，在生化處理中還有很大一部分有機(jī)氯化物不能降解。1.1漂劑的環(huán)境危害性： 傳統(tǒng)的漂劑有氯氣

7、和次氯酸鹽等。氯氣有毒，在大氯在會(huì)破壞臭氧，與水滴形成酸性物質(zhì)而形成酸酸雨對(duì)周?chē)ㄖ懈g對(duì)農(nóng)作物不利。次氯酸鹽能殺死水中的微生物形成有機(jī)氯等。這種破壞環(huán)境的物質(zhì)用于紙漿漂白，本身不符合可持續(xù)發(fā)展的要求。1.2傳統(tǒng)紙漿漂白產(chǎn)生大量的AO×。氯元素中約有8%轉(zhuǎn)化為AO×，其主要成分包括:三氯甲烷 氯代酚類(lèi)化合物 氯化二噁英和呋喃.1.3傳統(tǒng)紙漿漂白的廢水不能利用.造紙企業(yè)面對(duì)的最大壓力來(lái)自環(huán)保,而漂白廢水是環(huán)保壓力的主要因素. 2.二氯化氯漂白紙漿是可持續(xù)發(fā)展的綠色漂白劑.2.1 廢水中BOD 、COD負(fù)荷低，大幅度降低毒性大、可致癌的有機(jī)鹵化物含量，降低廢水處理費(fèi)用，減少造

8、紙用水量。2.2 大幅度降低漂白產(chǎn)生的有機(jī)氯化物（AO×），降低廢水的配度，色度和氯化鈉含量。2.3，大幅降低對(duì)土壤及農(nóng)作物的危害。四、二氧化氯應(yīng)用于紙漿漂白的技術(shù)可行性。1二氧化氯的性質(zhì)：1.1物理性質(zhì)二氧化氯ClO2，摩爾質(zhì)量為67.453g/ml，溶點(diǎn)-59，沸點(diǎn)11，摩爾比熱容為29.2kJ/(mol.),生成熱為104.6kJ/mol;蒸發(fā)熱在沸點(diǎn)時(shí)為27279.68KJ/ mol。常溫下是黃綠色或橘紅色氣體。二氧化氯氣體易溶于水。1.2化學(xué)性質(zhì)二氧化氯分子式ClO2，是一種強(qiáng)氧化劑，與很多物質(zhì)都發(fā)生劇烈反應(yīng)。與Zn Ca Al Mg Ni等反應(yīng)生成相應(yīng)的亞氯酸鹽。能與許多

9、有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng)；Cl2與ClO2相比，氧化能力弱很多，應(yīng)該強(qiáng)調(diào)的是，ClO2只有氧化作用而無(wú)氯化作用。雖然消毒的ClO2也有價(jià)態(tài)變化，它也可以有計(jì)算意義上的有效氯是Cl2的2.63倍，但它的殺菌能力或效果并不取決于該計(jì)算有效氯值，而是遠(yuǎn)大于這個(gè)值。再以NaClO3為例，其計(jì)算有效氯是Cl2的2.46倍，但NaClO3的殺菌能力比Cl2卻小幾十倍。2二氧化氯的漂白原理2.1二氧化氯化學(xué)概述二氧化氯是一種自由基和一種強(qiáng)氧化劑，可以用下列五式加以表述：ClO2 +2H2O +5e-Cl-+4OH- Cl2 +2e-2Cl- HClO + H+Cl-Cl2+ H2O HClO2 +

10、HClO2ClO2+ 2H2O +HCl ClO2- + HClO2ClO3- + H+ Cl- 式式表明，除ClO2不完全還原成Cl-外，在任何ClO2段，將有包含ClO2、HClO3、HClO2、ClO2-、HClO、Cl2和Cl-的復(fù)雜混合物。這些物種的濃度取決于PH值，木素結(jié)構(gòu)及氯離子濃度。2.2二氧化氯脫木素段2.2.1 ClO2與酚型結(jié)構(gòu)的反應(yīng) 酚型木素結(jié)構(gòu)非常容易與ClO2反應(yīng)，形成各種氧化和氯化產(chǎn)物。ClO2與酚型結(jié)構(gòu)氧化作用的反應(yīng)是由ClO2從酚羥基提取氫自由基形成含苯氧基和內(nèi)消旋的環(huán)已二烯自由基開(kāi)始。當(dāng)這些自由基偶合時(shí)，聯(lián)苯產(chǎn)物可能形成。更主要的是這些自由基與ClO2結(jié)合，

11、形成亞氯的酯類(lèi)。這些亞氯的酯類(lèi)是不穩(wěn)定的，分解成黏康酸型結(jié)構(gòu)，鄰醌和對(duì)醌，和氧雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)。2.2.2 ClO2與非酚型結(jié)構(gòu)的反應(yīng) ClO2與非酚型結(jié)構(gòu)的反應(yīng)速率比酚型木素結(jié)構(gòu)慢得多。它是通過(guò)從產(chǎn)生一個(gè)內(nèi)消旋的自由基正離子的芳香環(huán)上提取電子而發(fā)生的。然后，自由基正離子與ClO2起反應(yīng)形成亞氯的酯類(lèi)中間體，該中間體進(jìn)一步降解為黏康酸、醌類(lèi)和芳香醛。2.2.3 ClO2與共軛烯結(jié)構(gòu)的反應(yīng)。 環(huán)共軛結(jié)構(gòu)被證明存在于硫酸鹽殘余木素中，富電子源通過(guò)一定的路徑與ClO2和HClO起反應(yīng)。在這此反應(yīng)中，雙鍵上的親電加成破壞潛在的發(fā)色團(tuán)，反過(guò)來(lái)增加紙漿的白度。次氯酸也能在雙鍵上加成，導(dǎo)致AO×的形成

12、。2.2.4 二氧化氯漂白過(guò)程變量 對(duì)于ClO2脫木素段最佳的終點(diǎn)PH值是24。PH值影響的理倫基礎(chǔ)是ClO3-和ClO2-物種的形成減到最小，這些物種代表ClO2漂白氧化潛力的損失。最佳的PH值將取決于酚型和非酚型殘余木素結(jié)構(gòu)比。對(duì)于含更多非酚型木素紙漿，為了有效地脫木素需要更低的PH值，隨著PH值的增加，AO×形成減少。在Cl2HClO平衡中往更高的HClO濃度轉(zhuǎn)移，這導(dǎo)致了木素的較少氯化。溫度每增加10。近似增加ClO2段的脫木素速率一倍，但速率的增加并不意味著效率的提高。2.3 二氧化氯增白段（D1、D2）2.3.1二氧化氯增白段指的是后面的二氧化氯段.這些段被主要用于增白,

13、而不是像在D0段那樣脫木素。木素與堿反應(yīng)生成醌和黏康型結(jié)構(gòu)，在后續(xù)的D1段發(fā)生多酚基團(tuán)的再氯化生成羥基化的醌。抽提段的堿通過(guò)去掉黏基團(tuán)和芳醌基團(tuán)和甲酯進(jìn)一步改性這兩種結(jié)構(gòu)成為易反應(yīng)的多酚型結(jié)構(gòu)。2.3.2 二氧化氯增段變量D1段和D2段所應(yīng)用的化學(xué)品用量比D0段低得多，在ClO2增白面最佳PH值也比脫木素反應(yīng)段高，氫氧化鈉被添加以提高終點(diǎn)PH值至3.54.0這一目標(biāo)值，典型的ClO2漂白反應(yīng)器在中濃下操作和在70以下提供了3h的保留時(shí)間。更長(zhǎng)的時(shí)間和更高的溫度允許最佳的白度。3二氧化氯應(yīng)用于紙漿漂白的優(yōu)勢(shì)。選擇性地去除木素，二氧化氯的氧化電勢(shì)較低，在紙漿漂白時(shí)對(duì)木素的選擇性較強(qiáng)，漂白漿得率高，

14、強(qiáng)度高，白度穩(wěn)定性好，漂白效率高。能降低漂白廢水的酸度，色度和氯化鈉含量。具有防腐、殺菌作用，能減少紙張抄造過(guò)程中腐漿的產(chǎn)生。降低廢水處理費(fèi)用，減少造紙用水量。五、昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯應(yīng)用于云景林紙可行性分析。1昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯的介紹。1.1液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯的組成（分為A劑和B劑）。A劑為：穩(wěn)定二氧化氯，保質(zhì)期為12個(gè)月，含量5%，純度100%，以A劑計(jì)價(jià)。B劑為：激活液由檸檬酸及鹽酸組成鹽酸為10mg/L。12使用方法：AB劑混合即可使用。13昆明藍(lán)色港藥業(yè)液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯的優(yōu)勢(shì)。純度高，保質(zhì)其長(zhǎng)，售從僅為 元/T，應(yīng)用于紙漿較為經(jīng)濟(jì)，在貯存及

15、使用運(yùn)輸過(guò)程中無(wú)安全隱患。在使用時(shí)采用全自動(dòng)投放及檢測(cè)系統(tǒng)，保證了藥劑投放的準(zhǔn)確性及紙漿的質(zhì)量。2藍(lán)色港液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯在實(shí)踐操作中安全方便可靠。2.1藥液方面：A劑可保存12個(gè)月，可以用手觸摸，無(wú)任何異味。B劑可保存12個(gè)月，可以用手觸摸，無(wú)任何異味。保障了場(chǎng)所的安全性及環(huán)境的安全性。2.2投放藥液：自動(dòng)投放，無(wú)需人工。通過(guò)精密計(jì)量泵從貯液灌，把藥液打入投放器，在投放器里充分活化后投入漿中。在紙漿設(shè)定口設(shè)置二氧化氯在線(xiàn)檢測(cè)探頭，檢測(cè)設(shè)定口二氧化氯殘余是否達(dá)標(biāo)，通過(guò)二氧化氯探頭，儀表、精密計(jì)量泵實(shí)現(xiàn)測(cè)量控制投放的全自動(dòng)化控制。系統(tǒng)全部采用德國(guó)原產(chǎn)設(shè)備，其安裝、調(diào)試、使用方便，維護(hù)簡(jiǎn)單，耗電低

16、，設(shè)施準(zhǔn)確，無(wú)需專(zhuān)人看管?？筛鶕?jù)需要實(shí)行全自動(dòng)或半自動(dòng)轉(zhuǎn)換，為紙漿廠的連續(xù)不間斷生產(chǎn)創(chuàng)造有利條件。整套設(shè)備占地面積小，不對(duì)周?chē)h(huán)境造成任何影響，美觀大方，安全可靠。2.3藍(lán)色港的產(chǎn)品自2004年應(yīng)用于數(shù)十家自來(lái)水公司至今沒(méi)可發(fā)生任何故障，所消毒的自來(lái)水無(wú)不達(dá)標(biāo)歷史。為保障自來(lái)水的安全性作出了自己的貢獻(xiàn)。3可行性分析：（以藍(lán)色港漂液桉木漿漂白試驗(yàn)報(bào)告為依據(jù)，）試驗(yàn)1漂白檢測(cè)結(jié)果 項(xiàng)目編號(hào)漂白劑加入量（ml）漂劑加入倍數(shù)NaOH加入量（ml）漂后PH值殘余漂劑（g/L）漂后得率(%)硬度(kappa)木素去除率(%)粘度 (cm3/g)粘度下降值 (cm3/g)白度ISO(%)漂前漂后漂前漂后漂前

17、漂后云景公司樣品1#183.31不加2.950.0094.319.261.7081.641019.94965.3754.5765.0378.912#2.880.0093.899.261.9279.271019.94956.563.4465.0378.95平均2.920.0094.109.261.8180.461019.94960.9459.0165.0378.93藍(lán)色港第一組3#3750.51117.82.640.000593.889.262.9967.711019.94878.83141.1165.0381.084#2.360.000594.289.262.4973.111019.94883

18、.65136.2965.0380.68平均2.500.000594.089.262.7470.411019.94881.24138.7065.0380.88對(duì)比-0.4+0.0005-0.02+0.93-10.05-79.7+79.69+1.95藍(lán)色港第二組244.50.3376.83.150.000593.999.264.3253.351019.94975.2044.7465.0378.493-6#3.780.000594.609.264.7149.141019.94975.5444.465.0379.28平均3.470.000594.309.264.5251.251019.94975.37

19、44.5765.0378.89對(duì)比+0.6+0.0005+0.2+2.71-29.21+14.43-14.44-0.04藍(lán)色港第三組4-1#4840.671522.440.000593.169.262.0977.431019.94868.14151.865.0382.364-2#2.460.000593.049.262.0278.191019.94851.16168.7865.0382.10平均2.450.000593.109.262.0677.811019.94859.65160.2965.0382.23對(duì)比-0.5+0.0005-1+0.25-2.65-101.29+101.28+3.3注

20、：1、 漂劑加入量一欄公司樣品加入的是現(xiàn)場(chǎng)取來(lái)的二氧化氯，藍(lán)色港藥業(yè)有限公司加入的是藍(lán)色港二氧化氯。加入倍數(shù)一欄是以云景公司二氧化氯加入量為基數(shù)的藍(lán)色港二氧化氯加入倍數(shù) 。2、對(duì)比值為加藍(lán)色港漂劑檢測(cè)結(jié)果加云景漂劑檢測(cè)結(jié)果差值。試驗(yàn)2漂白檢測(cè)結(jié)果項(xiàng)目編號(hào)漂白劑加入量（ml）漂劑加入倍數(shù)漂后PH值殘余漂劑（g/L）漂后得率(%)硬度(kappa)木素去除率(%)粘度 (cm3/g)粘度下降值 (cm3/g)白度ISO(%)漂前漂后漂前漂后漂前漂后云景公司樣品1#146.312.130.0097.828.802.7568.75928.59862.2966.335.8153.282#2.080.00

21、97.768.802.7269.09928.59850.2578.3435.8153.34平均2.110.0097.798.802.7468.92928.59856.2772.3235.8153.31藍(lán)色港第一組3#195.11/31.030.0097.968.803.2563.07928.59780.52148.0735.8149.774#1.020.0097.658.803.2363.30928.59786.26142.3335.8149.32平均1.030.0097.818.803.2463.18928.59783.39145.235.8149.55對(duì)比-1.080.000.020.00

22、0.51-5.740.00-72.8872.880.00-3.77藍(lán)色港第二組5#146.31/41.150.0098.518.804.0154.43928.59827.93100.6635.8145.106#1.200.0098.588.804.0354.20928.59805.5912335.8145.05平均1.180.0098.558.804.0254.32928.59816.76111.8335.8145.08對(duì)比-0.930.000.760.001.29-14.600.00-39.5139.510.00-8.24藍(lán)色港第三組7#390.22/30.800.0009597.638.8

23、01.8778.75928.59787.75140.8435.8161.818#0.830.0005496.928.801.8079.55928.59753.65174.9435.8162.76平均0.820.00075 97.288.801.8479.15928.59770.70157.8935.8162.29對(duì)比-1.290.00075 -0.510.00-0.9010.230.00-85.5785.570.008.97藍(lán)色港第四組9#439.03/40.700.00095 97.918.801.6281.59928.59700.72227.8735.8163.4910#0.670.000

24、95 98.068.801.6081.82928.59721.40207.1935.8163.44平均0.690.00095 97.998.801.6181.70928.59711.06217.5335.8163.47對(duì)比-1.420.00095 0.200.00-1.1312.780.00-145.21145.210.0010.16藍(lán)色港第五組11#234.22/50.960.00054 97.948.802.6869.55928.59769.03159.5635.8152.8912#0.960.00054 97.358.802.7269.09928.59788.92139.6735.815

25、2.76平均0.960.00054 97.658.802.7069.32928.59778.98149.61535.8152.83對(duì)比-1.150.00054 -0.140.00-0.040.400.00-77.3077.2950.00-0.48注：1、 “漂劑加入量”一欄公司樣品加入的是現(xiàn)場(chǎng)取來(lái)的二氧化氯，藍(lán)色港加入的是藍(lán)色港漂劑(A、B混合液)；“加入倍數(shù)”一欄是以云景公司二氧化氯加入量為基數(shù)的藍(lán)色港漂劑加入倍數(shù) 。2、“對(duì)比值”一欄為藍(lán)色港漂劑平均值減云景漂劑平均值的差值?？尚行苑治鰧?shí)驗(yàn)一1/3投藥量與云景林紙結(jié)果最相近。實(shí)驗(yàn)二2/5投藥量與云景林紙結(jié)果最相近。從以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得出結(jié)論

26、：1、昆明藍(lán)色港藥業(yè)有限公司的二氧化氯能達(dá)到云景紙漿漂白的目的。2、能為云景林紙節(jié)約生產(chǎn)成本。六、二氧化氯的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。6.1  二氧化氯含量的測(cè)定本測(cè)試方法依照的是行業(yè)經(jīng)典教材制漿造紙分析與檢驗(yàn)中測(cè)定水溶液中二氧化氯含量中所用的碘量法。測(cè)定原理：因在二氧化氯水溶液中含有ClO2和Cl2兩種成分。依據(jù)在中性和微堿性的溶液中，含Cl2的ClO2水溶液氧化KI有如下反應(yīng)。Cl2 + 2KI =2KCl +I2 (1)2ClO2 +2KI = 2KClO2 + I2 (2)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定上述析出的碘至終點(diǎn)，消耗的硫代硫酸鈉溶液體積為V1，隨后用硫酸酸化至pH=3，則反應(yīng)（

27、2）中所產(chǎn)生的KClO2又與KI發(fā)生如下反應(yīng)：KClO2 +4KI +2H2SO4 = KCl + 2H2SO4 + 2H2O + 2I2 (3)設(shè)兩次消耗總的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2。具體步驟：每次實(shí)驗(yàn)前，移取5 ml 準(zhǔn)備好的ClO2水溶液放入250 ml錐形瓶中（事前加入50 ml水和25 ml 100 g/L的KI）。用Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，記下體積V1，加入5 ml的硫酸溶液（2 mol/L），滴定至終點(diǎn)，記下體積V2。結(jié)果計(jì)算方法如下： ( g/L ) ( g/L )其中：V1 為第一次滴定時(shí)耗用的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V2 為第二次滴定時(shí)耗用的Na

28、2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；CNa2S2O3 為NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；0.0135為與1毫升1mol/L Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)腃lO2的量，g。注：1、 本實(shí)驗(yàn)中所涉及到的水和不同濃度藥液均為蒸餾水（去離子水）或由蒸餾水（去離子水）配制。2、 硫代硫酸鈉標(biāo)液（0.1 mol/L）的配制：稱(chēng)取26 g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于1000 mL水中，緩緩煮沸10 min，冷卻后貯于具塞棕色瓶中與暗處放置兩周后，過(guò)濾（使用G3砂芯漏斗過(guò)濾）備用。標(biāo)定（重鉻酸鉀法）：稱(chēng)取0.15 g基準(zhǔn)重鉻酸鉀（在120烘至恒重，稱(chēng)準(zhǔn)至0.0001 g），置于碘

29、量瓶（規(guī)格500 mL）中，加25 mL水、2 g碘化鉀固體及20 mL硫酸溶液（20 %濃度），搖勻，于暗處放置10 min。到時(shí)間后加150 mL蒸餾水，用配好的硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定。近終點(diǎn)時(shí)、加3 mL淀粉指示劑（5 g/L），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)，做空白試驗(yàn)。計(jì)算： （mol/L）（m 重鉻酸鉀質(zhì)量，V1 硫代硫酸鈉用量，V2 空白試驗(yàn)中硫代硫酸鈉用量，0.04903 與1.00 mL硫代硫酸鈉標(biāo)液相當(dāng)?shù)闹劂t酸鉀的量。）3、 硫酸溶液（2 mol/L）的配制：量取硫酸（相對(duì)密度1.84）112 mL，緩緩注入800 mL蒸餾水中，待冷卻后用蒸餾水稀釋至1000 mL。4、

30、 碘化鉀溶液（100 g/L）的配制：稱(chēng)取10 g（精確至0.1 g）碘化鉀固體，溶解于水中，并稀釋至100 mL。5、 淀粉指示劑（5 g/L）的配制：稱(chēng)取0.5 g淀粉，加5 mL水使之成為糊狀，在攪拌下漿糊狀物加到90 mL沸騰的水中，煮沸12 min，冷卻，稀釋至100 mL。使用期為2周。6、 硫酸溶液（20 %）的配制：量取硫酸（相對(duì)密度1.84）108 mL，緩緩注入800 mL蒸餾水中，待冷卻后用蒸餾水稀釋至1000 mL。7、 本方法中若所測(cè)二氧化氯溶液溶度較高，可適當(dāng)減量移取，建議不要低于2 mL，否則會(huì)造成實(shí)驗(yàn)誤差過(guò)大。后續(xù)的計(jì)算也做相應(yīng)調(diào)整。七、試驗(yàn)報(bào)告本次實(shí)驗(yàn)所針對(duì)漿

31、料為2013年5月末由藍(lán)色港公司提供的臨滄南華紙業(yè)公司生產(chǎn)的蔗渣本色漿料。經(jīng)本實(shí)驗(yàn)室測(cè)定，所送蔗渣本色漿的卡伯值為15.2，白度為28.08 %ISO。二氧化氯溶液的配制為：A液和B液各稀釋一倍，混合后再稀釋一倍，混合均勻5 min后測(cè)定溶液二氧化氯的濃度待用。同時(shí)，本次實(shí)驗(yàn)中所使用的二氧化氯溶液為了統(tǒng)一認(rèn)定標(biāo)準(zhǔn)，過(guò)程中所測(cè)定二氧化氯濃度均使用制漿造紙分析與檢驗(yàn)一書(shū)中所推薦的方法。本次實(shí)驗(yàn)所使用的二氧化氯溶液濃度為15.38 g/L。各段漂白條件如下：D1 段漂白條件為：漂白溫度70 ，漿濃10 %，漂白時(shí)間60 min；E漂白條件為：漂白溫度70 ，漿濃10 %，時(shí)間90 min；D2 段漂

32、白條件為：漂白溫度70 ，漿濃10 %，漂白時(shí)間60 min。在制定本次實(shí)驗(yàn)的化學(xué)藥品用量前，本實(shí)驗(yàn)室參考了之前所做的蔗渣漿料的漂白結(jié)果，同時(shí)參照了本次蔗渣漿的卡伯值和白度這兩個(gè)指標(biāo)。定下了總的二氧化氯用量為2.0%和2.5%這兩組條件（即試樣1為二氧化氯總用量2.0%，試樣2為二氧化氯總用量2.5%）。詳細(xì)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1、表2、表3。表1 本色漿D1段漂白數(shù)據(jù)試樣ClO2用量(%)漂白廢液漂白漿pH殘余ClO2得率白度卡伯值（g/L)（%）（%ISO)11.53.50.0496.3655.67.221.83.00.0494.6761.46.6注：漂白溫度為70，漿濃10%，漂白時(shí)間為60min。

33、表2 漂白漿E段漂白數(shù)據(jù)試樣漂白條件殘液漂白漿NaOH (%)pH殘堿得率白度卡伯值(g/L)(%)(%ISO)121.012.22 8.5897.6258.94.41.512.4813.4798.0266.03.2注：漂白溫度為70，漿濃10%，漂白時(shí)間為60min。表3 漂白漿D2段漂白數(shù)據(jù)試樣ClO2用量(%)漂白廢液漂白漿pH殘氯殘余ClO2得率白度卡伯值（g/L)（g/L)（%）（%ISO)10.52.74-0.1699.1386.72.520.72.50-0.7799.1489.51.8注：漂白溫度為70，漿濃10%，漂白時(shí)間為60min。由上面3個(gè)表可知，二氧化氯的總體用量控制在

34、2.0 %，堿處理中NaOH用量為1.0 %時(shí)，終漂將了的白度為86.7 %ISO；二氧化氯總體用量為2.5 %，堿處理中NaOH用量為1.5%時(shí)，終漂白度達(dá)到了89.5 %ISO。這樣的結(jié)果已超出漂白最終達(dá)到85%ISO的預(yù)期。這樣的結(jié)果表明：就本次試驗(yàn)中所涉及到的漿料而言，2.0 % 2.5 %之間的二氧化氯用量是較為適宜的，也就是說(shuō)即便是在以后的本色漿生產(chǎn)產(chǎn)生了一定范圍的質(zhì)量波動(dòng)，稍微調(diào)整二氧化氯的用量仍就可以得到理想的漂白漿料。同時(shí)也可以看到，單就對(duì)蔗渣漿的漂白來(lái)講，該種穩(wěn)定型二氧化氯漂劑的漂白性能較為理想，化學(xué)藥品的總體用量可以維持在一個(gè)較低的水平上。二氧化氯作為一種性能優(yōu)良的漂劑早

35、已被造紙行業(yè)所普遍接受。其高效的漂白效果、最大限度的保護(hù)碳水化合物和極低的AOX殘留等相應(yīng)特性，成為了許多漿紙企業(yè)漂白工段使用它的主要原因。相比較傳統(tǒng)的CEH漂白工藝，以二氧化氯為主導(dǎo)的ECF漂白工藝的優(yōu)勢(shì)不僅僅是提高了漂白的得率，更重要的是克服了阻礙行業(yè)發(fā)展多年的頑疾傳統(tǒng)漂白廢液中有機(jī)氯化物（AOX）。但是，由于投資建設(shè)制備二氧化氯設(shè)備及其配套設(shè)施的成本和維護(hù)費(fèi)用均較高，所以雖ECF漂白較CEH漂白優(yōu)勢(shì)明顯，但在國(guó)內(nèi)卻遲遲得不到廣泛的應(yīng)用。為此，既能滿(mǎn)足制漿企業(yè)使用又方便貯存和運(yùn)輸?shù)姆€(wěn)定型二氧化氯藥劑便應(yīng)運(yùn)而生。穩(wěn)定型二氧化氯藥劑在室溫下即可保存，只需在使用前進(jìn)行激活，便可以達(dá)到一般二氧化氯

36、溶液的效果，填補(bǔ)了許多中小企業(yè)由于無(wú)法承擔(dān)二氧化氯生產(chǎn)線(xiàn)高昂的成本所帶來(lái)的空白。本報(bào)告中涉及到的二氧化氯漂白藥液均采用由昆明藍(lán)色港公司生產(chǎn)的高效穩(wěn)定型二氧化氯溶液。本階段的實(shí)驗(yàn)主要針對(duì)的是產(chǎn)自臨滄的蔗渣本色漿（未經(jīng)過(guò)氧脫木素處理），實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)藍(lán)色港公司生產(chǎn)的穩(wěn)定型二氧化氯藥劑能夠滿(mǎn)足蔗渣漿的漂白需要，終漂漿料可以達(dá)到較高的白度?？陀^地講，由臨滄送至我實(shí)驗(yàn)室的漿料，每一批之間存在著較大的差異，不同批次漿料的白度差異很大（本階段所處理的本色漿料白度一般在40 ISO%50 ISO%范圍內(nèi)波動(dòng)）?？梢?jiàn)，蔗渣漿料的蒸煮狀況不能夠保證一致，還存在著較大的波動(dòng)性，而這種本色漿本身質(zhì)量的不穩(wěn)定對(duì)后續(xù)的漂白生產(chǎn)

37、肯定會(huì)造成不小的困擾。為此，對(duì)蔗渣漿漂白結(jié)果的討論也只能是針對(duì)各個(gè)單獨(dú)的漂白實(shí)驗(yàn)而談。漂白結(jié)果詳見(jiàn)下面各表。表1 蔗渣漿三段漂白結(jié)果（2012年8月6日送樣）CLO2段H2O2段CLO2段CLO2(%)pHH2O2(%)NaOH(%)CLO2(%)pH得率(%)白度(%ISO)0.83.120.80.61.02.4997.0172.11.23.350.82.8395.8378.31.63.070.63.4896.7683.82.03.10.43.9295.9985.5注：二氧化氯漂白條件為：D1段漂白溫度50，漿濃3%，D2段漂白溫度60，漿濃10%，漂白時(shí)間60min；過(guò)氧化氫漂白條件：漂白

38、溫度70，漿濃10%，時(shí)間60min。表1中所漂白漿料為2012年8月送至我實(shí)驗(yàn)室的蔗渣漿，本色漿的白度較低，由于當(dāng)時(shí)企業(yè)主要是急于了解由藍(lán)色港方面提供的二氧化氯溶液的漂白性能，所關(guān)心的也只是白度和得率。所以本次實(shí)驗(yàn)對(duì)其他的指標(biāo)也沒(méi)有做跟多的探討。由表1可知，在本次試驗(yàn)中當(dāng)總的二氧化氯用量為2.2%時(shí)，最終的白度達(dá)到了83.8% ISO，總的二氧化氯用量為2.6%時(shí)白度為85.5% ISO，漂白的總體得率也達(dá)到了95.99 %。在本次實(shí)驗(yàn)取得了較好效果的基礎(chǔ)上，我實(shí)驗(yàn)室又有針對(duì)性的對(duì)另外批次的漿料進(jìn)行了詳細(xì)的探討，詳見(jiàn)下表。表2-1 本色漿D1段漂白數(shù)據(jù)（2012年12月送樣）試樣ClO2用量

39、(%)漂白廢液漂白漿pH殘氯殘余ClO2得率白度卡伯值（g/L)（g/L)（%）（%ISO)12.42.580.700.3899.1357.67.45注：漂白溫度為40，漿濃3.0%，漂白時(shí)間為60min。表2-2 D1段漂白漿P段漂白數(shù)據(jù)（2012年12月送樣）試樣分組漂白條件殘液漂白漿NaOH (%)H2O2殘余H2O2 (g/L)殘堿得率白度卡伯值(%)(g/L)(%)(%ISO)D1段漿料11.01.20.220.3497.2880.42.6021.01.40.170.3596.6580.02.56注：漂白溫度為50，漿濃10%，漂白時(shí)間90min。表2-3 P段漿D2段漂白數(shù)據(jù)（2012年12月送樣）試樣ClO2用量(%)漂白廢液漂白漿pH殘氯殘余ClO2得率白度卡伯值（g/L)（g/L)（%）（%ISO)10.62.95-0.2499.4885.71.5920.43.30-0.1499.0085.81.64注：漂白溫度為50，漿濃10%，漂白時(shí)間為60min。表2-4 漂白各段CODcr指標(biāo)和總得率（2012年12月送樣）分組CODcr總得率（%）終漂白度(%ISO