SWERN氧化反應(yīng)

1、斯文氧化反應(yīng)（斯文氧化反應(yīng)（SWERN OXIDATIONSWERN OXIDATION）江勝勝20160704SWERN OXIDATION研究歷史1976 年， D.Swern以及同事發(fā)現(xiàn)了當二甲亞砜和三氟乙酸酐在低溫處理以后和一級醇或者二級醇反應(yīng)能形成一種中間體，而其繼續(xù)和三乙胺處理以后能得到相應(yīng)高收率的醛酮.1978 年，又報道了用草酰氯能代替三氟乙酸酐更高效的進行反應(yīng)反應(yīng)機理SWERN OXIDATION反應(yīng)機理SWERN OXIDATION反應(yīng)變化SWERN OXIDATION1.使用草酰氯作為脫水試劑時為了減少副反應(yīng)，反應(yīng)溫度必須得低于-60，如果使用三氟乙酸酐替換草酰氯，則反應(yīng)

2、溫度允許在-30而不產(chǎn)生副產(chǎn)物。2.可以活化DMSO來引發(fā)反應(yīng)的關(guān)鍵中間體（1）添加劑:碳二亞胺（Pfitznei一Moloffatt氧化)、吡啶-硫三氧化二砷絡(luò)合物（Parikh-Doering氧化)。3.反應(yīng)中間體(2)可以通過DMSO和N-氯代丁二酞亞胺制備(Corey-Kim氧化)。4.使用三乙基胺可能會導(dǎo)致發(fā)生在新生成羰基位的差向異構(gòu)體，這時可以使用位阻更大的堿來減少這種副反應(yīng)，例如N,N-二異丙基乙基胺。二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC，Pfitzner-faoffat反應(yīng))、乙酸酐、三氧化硫-吡啶絡(luò)合物(SO3,py)亦可作為DMSO的活化劑，其中三氧化硫-吡啶絡(luò)合物的反應(yīng)可在0進行。

3、（1）(2)注意事項SWERN OXIDATION此反應(yīng)的副產(chǎn)物為二甲基硫醚帶有在有機化學(xué)中著名的惡臭氣味(人類的腺能夠分辨出濃度為十億分之一的二甲基硫醚),一氧化碳和二氧化碳，當使用三乙基胺的時候還會生成氫化三乙基胺。其中，二甲基硫醚和一氧化碳均為揮發(fā)險物質(zhì)，且有劇毒，因此，此反應(yīng)的后處理是需要在通風(fēng)櫥里進行。二甲基硫醚也有強烈的令人不愉快的氣味，可以將粗產(chǎn)品與過硫酸氫鉀混合將其氧化為二甲基亞砜,消除這種臭味（但要注意在低溫進行，防止醛被氧化)。SWERN OXIDATION反應(yīng)討論1.溶劑：溶劑：反應(yīng)一般使用二氯甲烷做溶劑，如在反應(yīng)體系中不使用溶劑，DMSO(二甲亞砜)與TFAA(三氟乙酸酐)或草酰氯會發(fā)生劇烈反應(yīng)(爆炸!)，故在進行該反應(yīng)時必須非常注意安全問題。2.溫度溫度:當使用丁FAA(三氟乙酸酐）的時候反應(yīng)中間體需在-30內(nèi)反應(yīng)，當使用草酰氯時，則需要降低至60。3.空間位阻空間位阻:空阻影響對于斯文氧化反應(yīng)影響非常小。反應(yīng)應(yīng)用SWERN OXIDAT