現(xiàn)代儀器分析(評(píng)價(jià)指標(biāo))

1、編輯ppt1儀器分析評(píng)價(jià)指標(biāo)儀器分析評(píng)價(jià)指標(biāo)編輯ppt2儀器分析主要評(píng)價(jià)指標(biāo)儀器分析主要評(píng)價(jià)指標(biāo) 一個(gè)好的分析方法應(yīng)具有一個(gè)好的分析方法應(yīng)具有良好的檢測(cè)能力良好的檢測(cè)能力，易，易獲得獲得可靠的測(cè)定結(jié)果可靠的測(cè)定結(jié)果，有，有廣泛的適用性廣泛的適用性。此外，。此外，操作應(yīng)盡可能簡(jiǎn)便操作應(yīng)盡可能簡(jiǎn)便。 檢測(cè)能力用檢測(cè)能力用檢出限檢出限表示，測(cè)定結(jié)果的可靠性用表示，測(cè)定結(jié)果的可靠性用不確定度不確定度表示，適用性用表示，適用性用校正曲線的線性范圍校正曲線的線性范圍和和抗干擾能力抗干擾能力來(lái)衡量。來(lái)衡量。 標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、線性范圍、相關(guān)系數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、線性范圍、相關(guān)系數(shù)。編輯ppt3儀器分析主要

2、評(píng)價(jià)指標(biāo)儀器分析主要評(píng)價(jià)指標(biāo) 一個(gè)好的分析結(jié)果應(yīng)該是一個(gè)好的分析結(jié)果應(yīng)該是隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差小，又沒(méi)有小，又沒(méi)有系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差。 隨機(jī)誤差影響測(cè)定結(jié)果的隨機(jī)誤差影響測(cè)定結(jié)果的精密度精密度，用，用標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差或或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表征。表征。 系統(tǒng)誤差影響測(cè)定結(jié)果的系統(tǒng)誤差影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度，用，用誤差誤差或或相相對(duì)誤差對(duì)誤差表征。表征。 獲得一個(gè)同等精密度和準(zhǔn)確度的分析結(jié)果，對(duì)獲得一個(gè)同等精密度和準(zhǔn)確度的分析結(jié)果，對(duì)不同的分析人員所花費(fèi)的勞動(dòng)是有差異的，所不同的分析人員所花費(fèi)的勞動(dòng)是有差異的，所花費(fèi)的代價(jià)用花費(fèi)的代價(jià)用測(cè)定次數(shù)測(cè)定次數(shù)表征。表征。編輯ppt4儀器分析主要評(píng)價(jià)指

3、標(biāo)儀器分析主要評(píng)價(jià)指標(biāo)1 1、準(zhǔn)確度和精密度、準(zhǔn)確度和精密度2 2、靈敏度、靈敏度3 3、重現(xiàn)性、重現(xiàn)性4 4、穩(wěn)定性、穩(wěn)定性5 5、標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線6 6、檢出限、檢出限7 7、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、線性范圍、相關(guān)系數(shù)8 8、回收率、回收率編輯ppt5準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度分析結(jié)果的衡量指標(biāo)。分析結(jié)果的衡量指標(biāo)。有準(zhǔn)確度無(wú)精密度有精密度無(wú)準(zhǔn)確度有準(zhǔn)確度又有精密度 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度分析分析結(jié)果結(jié)果與與真實(shí)值真實(shí)值的的接近程度接近程度 精密度精密度幾次平衡測(cè)定結(jié)果幾次平衡測(cè)定結(jié)果相互相互接近程度接近程度 編輯ppt6準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度指指多

4、次測(cè)定的平均值多次測(cè)定的平均值與與真值（或真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）標(biāo)準(zhǔn)值）相相符合的程度符合的程度。準(zhǔn)確度的高低用。準(zhǔn)確度的高低用誤誤差差的大小來(lái)衡量；常用的大小來(lái)衡量；常用相對(duì)誤差相對(duì)誤差ErEr來(lái)描述，來(lái)描述，其其值越小值越小，準(zhǔn)確度越高準(zhǔn)確度越高，分析，分析結(jié)果愈可靠結(jié)果愈可靠。 式中式中 X 式樣含量的測(cè)定值式樣含量的測(cè)定值 式樣含量的真實(shí)值或標(biāo)準(zhǔn)值式樣含量的真實(shí)值或標(biāo)準(zhǔn)值編輯ppt7準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 準(zhǔn)確度是用來(lái)同時(shí)表示測(cè)量結(jié)果中準(zhǔn)確度是用來(lái)同時(shí)表示測(cè)量結(jié)果中系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差和隨機(jī)誤差大小的程度。大小的程度。 在實(shí)際工作中，常用加入被測(cè)定組分的純物在實(shí)際工作中，常用加入

5、被測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)回收試驗(yàn)來(lái)估計(jì)與確定準(zhǔn)確度。來(lái)估計(jì)與確定準(zhǔn)確度。 在誤差較小時(shí)，多次平行測(cè)定的平均在誤差較小時(shí)，多次平行測(cè)定的平均值接近于真值值接近于真值，也可通過(guò)多次平行測(cè)，也可通過(guò)多次平行測(cè)定的平均值作為真值定的平均值作為真值的估計(jì)值使用。的估計(jì)值使用。編輯ppt8準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 隨機(jī)誤差也稱為隨機(jī)誤差也稱為偶然誤差偶然誤差和不定誤差，是由和不定誤差，是由于在測(cè)定過(guò)程中一系列有關(guān)因素微小的隨機(jī)波于在測(cè)定過(guò)程中一系列有關(guān)因素微小的隨機(jī)波動(dòng)而形成的具有相互抵償性的誤差。動(dòng)而形成的具有相互抵償性的誤差。 系統(tǒng)誤差又叫做系統(tǒng)誤差又叫做規(guī)律誤差規(guī)律誤差。它是在一定的

6、測(cè)。它是在一定的測(cè)量條件下，對(duì)同一個(gè)被測(cè)尺寸進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量條件下，對(duì)同一個(gè)被測(cè)尺寸進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量時(shí)，誤差值的大小和符號(hào)（正值或負(fù)值）保量時(shí)，誤差值的大小和符號(hào)（正值或負(fù)值）保持不變；或者在條件變化時(shí)，按一定規(guī)律變化持不變；或者在條件變化時(shí)，按一定規(guī)律變化的誤差。的誤差。編輯ppt9準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 精密度精密度指在相同的條件下用同一方法對(duì)同指在相同的條件下用同一方法對(duì)同一試樣進(jìn)行的一試樣進(jìn)行的多次平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程多次平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度度。精密度也可以簡(jiǎn)稱為精度，描述測(cè)量數(shù)精密度也可以簡(jiǎn)稱為精度，描述測(cè)量數(shù)據(jù)的據(jù)的分散程度分散程度。 精密度同被測(cè)定的量值大小和濃度

7、有關(guān)。精密度同被測(cè)定的量值大小和濃度有關(guān)。因此，在報(bào)告精密度時(shí)，應(yīng)該因此，在報(bào)告精密度時(shí)，應(yīng)該指明獲得該指明獲得該精密度的被測(cè)定的量值和濃度大小精密度的被測(cè)定的量值和濃度大小。編輯ppt10準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 精密度分室內(nèi)精密度與室間精密度精密度分室內(nèi)精密度與室間精密度。 室內(nèi)精密度是指一個(gè)分析人員在同一條件下在室內(nèi)精密度是指一個(gè)分析人員在同一條件下在短期內(nèi)重復(fù)測(cè)定某一量所得到的測(cè)定量值彼此短期內(nèi)重復(fù)測(cè)定某一量所得到的測(cè)定量值彼此之間相符合的程度；之間相符合的程度； 室間精密度是指在不同實(shí)驗(yàn)室由不同分析人員室間精密度是指在不同實(shí)驗(yàn)室由不同分析人員在不同條件下重復(fù)測(cè)定某一量所得到的測(cè)定

8、量在不同條件下重復(fù)測(cè)定某一量所得到的測(cè)定量值彼此之間相符合的程度。值彼此之間相符合的程度。編輯ppt11準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度式中式中 n 測(cè)定次數(shù)；測(cè)定次數(shù)； xi為第為第i次測(cè)定值；次測(cè)定值； 為為n 次測(cè)定的平均值。次測(cè)定的平均值。 精密度一般用測(cè)定結(jié)果的精密度一般用測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差S S或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差偏差SrSr來(lái)表示。來(lái)表示。精密度是測(cè)量中精密度是測(cè)量中隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差的量度，的量度，S S和和SrSr值越小值越小，精密度越高精密度越高。編輯ppt12準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度兩者的關(guān)系：準(zhǔn)確度和精密度兩者的關(guān)系： 精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條

9、件；精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件； 精密度高不一定準(zhǔn)確度高；精密度高不一定準(zhǔn)確度高； 兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。 一種分析方法，具有較好的精密度且消一種分析方法，具有較好的精密度且消除了系統(tǒng)誤差后，才有較高的準(zhǔn)確度。除了系統(tǒng)誤差后，才有較高的準(zhǔn)確度。 編輯ppt13標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線 標(biāo)準(zhǔn)曲線是待測(cè)物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線是待測(cè)物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)信號(hào)關(guān)系曲線。信號(hào)關(guān)系曲線。 由于是用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的，所以稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。由于是用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的，所以稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線又稱工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線又稱工作曲線。 如濃度（或含量）分別為如濃度

10、（或含量）分別為x1,x2xn，其相應(yīng)信號(hào)的測(cè)量，其相應(yīng)信號(hào)的測(cè)量值分別為值分別為Y1,Y2Yn，用，用“一一元線性回歸法元線性回歸法”來(lái)給出來(lái)給出Y與與x的關(guān)系式的關(guān)系式Y(jié)=a+bx 。編輯ppt14標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù) r 在分析化學(xué)中，相關(guān)系數(shù)是用來(lái)表征被測(cè)物質(zhì)在分析化學(xué)中，相關(guān)系數(shù)是用來(lái)表征被測(cè)物質(zhì)濃度（或含量）與其響應(yīng)信號(hào)值之間線性關(guān)系濃度（或含量）與其響應(yīng)信號(hào)值之間線性關(guān)系好壞程度的一個(gè)統(tǒng)計(jì)參數(shù)。好壞程度的一個(gè)統(tǒng)計(jì)參數(shù)。 r值在值在-1.0000與與+1.0000之間之間,相關(guān)系數(shù)的物理意相關(guān)系數(shù)的物理意義如下：義如下：1）r=1時(shí)，時(shí)，y與與x之間存在之間存在嚴(yán)格的線性關(guān)系嚴(yán)

11、格的線性關(guān)系，所有的所有的yi值都在回歸線上。值都在回歸線上。2）0r1時(shí)，時(shí)，y與與x之間存在一定的線性關(guān)系。之間存在一定的線性關(guān)系。 r值愈接近值愈接近1，線性關(guān)系就愈好！，線性關(guān)系就愈好！編輯ppt15標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍線性范圍 標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的被測(cè)物質(zhì)濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的被測(cè)物質(zhì)濃度（或含量）的范圍成為該方法的線性范圍，選（或含量）的范圍成為該方法的線性范圍，選擇的分析方法應(yīng)有較寬的線性范圍。擇的分析方法應(yīng)有較寬的線性范圍。編輯ppt16靈敏度靈敏度 物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號(hào)值變化的程度，稱為方法的靈敏度，

12、用號(hào)值變化的程度，稱為方法的靈敏度，用S表表示。示。 S=dy/dc或或dy/dm 式中：式中：dc和和dm分別為被測(cè)物質(zhì)的濃度和質(zhì)量分別為被測(cè)物質(zhì)的濃度和質(zhì)量的變化量，的變化量，dy為響應(yīng)信號(hào)的變化量。為響應(yīng)信號(hào)的變化量。 靈敏度也就是標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。靈敏度也就是標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。斜率越大，方法的靈敏度就越斜率越大，方法的靈敏度就越高。高。編輯ppt17靈敏度靈敏度 在儀器分析中，分析靈敏度直接依賴于檢測(cè)器在儀器分析中，分析靈敏度直接依賴于檢測(cè)器的靈敏度與儀器的放大倍數(shù)。的靈敏度與儀器的放大倍數(shù)。 隨著靈敏度的提高，噪聲也隨之增大，而信噪隨著靈敏度的提高，噪聲也隨之增大，而信噪比比SN和分析方

13、法的檢出能力不一定會(huì)改善和和分析方法的檢出能力不一定會(huì)改善和提高。如果只給出靈敏度，而不給出獲得此靈提高。如果只給出靈敏度，而不給出獲得此靈敏度的儀器條件，則各分析方法之間的檢測(cè)能敏度的儀器條件，則各分析方法之間的檢測(cè)能力就沒(méi)有可比性。力就沒(méi)有可比性。 由于靈敏度沒(méi)有考慮到測(cè)量噪聲的影響，因此，由于靈敏度沒(méi)有考慮到測(cè)量噪聲的影響，因此，現(xiàn)在已不用靈敏度而推薦用檢出限來(lái)表征分析現(xiàn)在已不用靈敏度而推薦用檢出限來(lái)表征分析方法的最大檢出能力。方法的最大檢出能力。編輯ppt18檢出限檢出限 檢出限即檢測(cè)下限，是指某一分析方法在給定檢出限即檢測(cè)下限，是指某一分析方法在給定的置信度的置信度能夠被儀器檢出待測(cè)

14、物質(zhì)的最低量能夠被儀器檢出待測(cè)物質(zhì)的最低量。 檢出限表明被測(cè)物質(zhì)的最小質(zhì)量或最小濃度的檢出限表明被測(cè)物質(zhì)的最小質(zhì)量或最小濃度的響應(yīng)信號(hào)可以與空白信號(hào)相區(qū)別。響應(yīng)信號(hào)可以與空白信號(hào)相區(qū)別。SsDb3sb為空白信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，為空白信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，S是是方法的靈敏度，也就是標(biāo)準(zhǔn)曲方法的靈敏度，也就是標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。方法的靈敏度越高線的斜率。方法的靈敏度越高（工作曲線的斜率越大）。精（工作曲線的斜率越大）。精密度越好，檢出限就越低。密度越好，檢出限就越低。編輯ppt19檢出限檢出限 檢出限檢出限LD： Limit of Detection待測(cè)物可以待測(cè)物可以被檢測(cè)出的最低濃度；被檢測(cè)出的最低濃度；

15、測(cè)定限測(cè)定限LQ：Limit of Quantitative Determination待測(cè)物可以較準(zhǔn)確測(cè)定的最待測(cè)物可以較準(zhǔn)確測(cè)定的最低濃度；低濃度； LD和和LQ，分別為定性和定量分析范疇；，分別為定性和定量分析范疇； 設(shè)空白值測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差設(shè)空白值測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差(20次次)為為； LD=3 /S，置信度為，置信度為99.7%； LQ=10 /S , 定量測(cè)量的下限。定量測(cè)量的下限。編輯ppt20檢出限檢出限 以濃度表示時(shí)稱作以濃度表示時(shí)稱作相對(duì)檢出限相對(duì)檢出限，以質(zhì)量，以質(zhì)量表示時(shí)稱作表示時(shí)稱作絕對(duì)檢出限絕對(duì)檢出限。 檢出限是分析方法的靈敏度和精密度的檢出限是分析方法的靈敏度和精密度的綜合指

16、標(biāo)，方法的靈敏度和精密度越高，綜合指標(biāo)，方法的靈敏度和精密度越高，則檢出限就越低。則檢出限就越低。 精密度、準(zhǔn)確度及檢出限是評(píng)價(jià)分析方精密度、準(zhǔn)確度及檢出限是評(píng)價(jià)分析方法的最主要技術(shù)指標(biāo)。法的最主要技術(shù)指標(biāo)。編輯ppt21選擇性和專一性選擇性和專一性 選擇性：選擇性： selectivity 指分析方法不受試樣中基體共存物質(zhì)干擾指分析方法不受試樣中基體共存物質(zhì)干擾的程度，其他組分對(duì)待測(cè)組分測(cè)定結(jié)果的影響的程度，其他組分對(duì)待測(cè)組分測(cè)定結(jié)果的影響程度。程度。 選擇性越好，干擾越少。選擇性越好，干擾越少。 專一性：專一性：specificity 僅對(duì)待測(cè)組分有響應(yīng)，共存組分機(jī)會(huì)無(wú)干僅對(duì)待測(cè)組分有響應(yīng)

17、，共存組分機(jī)會(huì)無(wú)干擾，此類分析方法很少。擾，此類分析方法很少。編輯ppt22回收率回收率 當(dāng)所分析的試樣組分復(fù)雜，不完全清楚時(shí)，向當(dāng)所分析的試樣組分復(fù)雜，不完全清楚時(shí)，向試樣中加入已知量的被測(cè)組分，然后進(jìn)行測(cè)定試樣中加入已知量的被測(cè)組分，然后進(jìn)行測(cè)定，檢查被加入的組分能否定量回收，以判斷分，檢查被加入的組分能否定量回收，以判斷分析過(guò)程是否存在系統(tǒng)誤差的方法。析過(guò)程是否存在系統(tǒng)誤差的方法。 回收率是反應(yīng)待測(cè)物在樣品分析過(guò)程中的損失回收率是反應(yīng)待測(cè)物在樣品分析過(guò)程中的損失的程度，損失越少，回收率越高。的程度，損失越少，回收率越高。編輯ppt23回收率回收率 回收率有相對(duì)回收率和絕對(duì)回收率?；厥章视?/p>

18、相對(duì)回收率和絕對(duì)回收率。 應(yīng)選用高、中、低三種濃度分別進(jìn)行考察，相應(yīng)選用高、中、低三種濃度分別進(jìn)行考察，相對(duì)回收率一般要求在對(duì)回收率一般要求在85%115%。 相對(duì)回收率主要考察準(zhǔn)確度。相對(duì)回收率主要考察準(zhǔn)確度。 以準(zhǔn)確測(cè)定藥物含量以準(zhǔn)確測(cè)定藥物含量P的真實(shí)樣品的真實(shí)樣品+已知量已知量A的的對(duì)照品測(cè)定，測(cè)定值為對(duì)照品測(cè)定，測(cè)定值為M，回收率公式，回收率公式：編輯ppt24 又分兩種添加方法：又分兩種添加方法： (1)添加樣品中含量一半的添加樣品中含量一半的80%、100%和和120%，每個(gè)兩份；，每個(gè)兩份； (2)添加樣品中含量一半的添加樣品中含量一半的50%、100%和和150%，每個(gè)兩份。，每個(gè)兩份。 這兩種都可以的?，F(xiàn)在一般都用第二種方法，這兩種都可以的。現(xiàn)在一般都用第二種方法，計(jì)算時(shí)添加后測(cè)得的含量與原來(lái)樣品的含量一計(jì)算時(shí)添加后測(cè)得的含量與原來(lái)樣品的含量一半之差作分子，添加的含量做分母，并計(jì)算這半之差作分子，添加的含量做分母，并計(jì)算這6個(gè)結(jié)果的個(gè)結(jié)果的RSD，小于，小于3%即可。即可?；厥章驶厥章示庉媝pt25編輯ppt26編輯ppt27編輯ppt28編輯ppt29編輯ppt30課后思考題課后思考題1 1、系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差的區(qū)別，怎樣避免發(fā)生、系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差的區(qū)別，怎樣避免發(fā)生? ? (1)(1)系統(tǒng)誤差：在一定實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定值按一定方向恒定地系統(tǒng)誤差：在