理化分析質(zhì)量控制培訓(xùn)課件

1、理化分析質(zhì)量控制科研質(zhì)保部 2017-111、質(zhì)量控制質(zhì)量控制：為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動稱為質(zhì)量控制。檢驗過程的質(zhì)量控制是為使檢驗結(jié)果具有一定水平的代表性、可靠性和可比性所采用的科學(xué)管理方法。其目的在于監(jiān)視過程，排除質(zhì)量環(huán)所有階段中導(dǎo)致不滿意的原因，以取得經(jīng)濟(jì)效益。質(zhì)量控制的意義 準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果是保障消費(fèi)者健康和國際貿(mào)易順利進(jìn)行的前提。質(zhì)量控制是提供準(zhǔn)確結(jié)果的必要條件。2012年新聞截圖（案例）如果我們檢測不準(zhǔn)確，敢發(fā)報告嗎？如果我們檢測不準(zhǔn)確，敢發(fā)報告嗎？質(zhì)量控制的依據(jù) ISO/IEC17025檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗室能力的通用要求 GLP （Good Laboratory Prac

2、tic）良好實(shí)驗室規(guī)范 GB/T 27404-2008 實(shí)驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測 GB/T 5009.1-2003 食品衛(wèi)生檢驗方法 理化部分 總則 GB/T 5750.3-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 水質(zhì)分析 質(zhì)量控制對質(zhì)量有影響的因素人、機(jī)、料、法、環(huán)、測標(biāo)準(zhǔn)參標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)考物質(zhì)實(shí)驗實(shí)驗室室內(nèi)部內(nèi)部評定控制圖評定控制圖實(shí)驗室實(shí)驗室之間之間對對比聯(lián)合測試比聯(lián)合測試統(tǒng)計分析統(tǒng)計分析質(zhì)量保證質(zhì)量保證實(shí)驗室各項實(shí)驗室各項規(guī)章制度規(guī)章制度校正校正標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化儀器設(shè)備儀器設(shè)備的維護(hù)保養(yǎng)的維護(hù)保養(yǎng)教育教育和訓(xùn)練和訓(xùn)練質(zhì)量保證（控制）體系（以殘留分析為例）質(zhì)量控制的基本步驟和要求 1有專人負(fù)

3、責(zé)全面質(zhì)控工作。 2對工作人員進(jìn)行業(yè)務(wù)培訓(xùn)，普及質(zhì)控知識。 3科學(xué)的管理和嚴(yán)格的規(guī)章制度是質(zhì)控方案得以實(shí)施的保證。 4有標(biāo)準(zhǔn)化的操作規(guī)程。 5有分析前和分析后的質(zhì)量控制程序。 6儀器量器的定期鑒定、校正和正確使用。 7。實(shí)驗用水、試劑、質(zhì)控品及校準(zhǔn)品的質(zhì)量符合要求。 8所采用的各種測定方法的準(zhǔn)確度、精密度等技術(shù)性能良好。 9選擇合適的室內(nèi)質(zhì)量控制方法，開展室內(nèi)質(zhì)控，對失控結(jié)果及時采取相應(yīng)的處理措施。 10參加實(shí)驗室間的質(zhì)量評價活動或能力比對檢驗，認(rèn)真分析回報結(jié)果，對失控的項目要及時檢查原因，并采取相應(yīng)的改正措施。2、分析過程中的質(zhì)量控制污染操作污染環(huán)境污染2.1 避免污染避免操作污染 采樣、樣

4、品運(yùn)輸、儲存和樣品分析都有可 能引入污染，所有的玻璃器皿、試劑、有 機(jī)溶劑和水在使用前都要檢查是否有可能存在的污染，另外在實(shí)驗中要做試劑空白。避免環(huán)境污染 1.對試劑和吸附劑進(jìn)行純化處理。 2.對玻璃儀器、注射器、色譜柱，在使用 前進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚怼?3.控制洗滌劑、潤滑劑、塑料、天然或合 成的橡膠制品、防護(hù)手套、濾紙、棉毛 織品等的使用。2.2 樣品控制有詳細(xì)的接收信息： 認(rèn)真填寫接樣單，有詳細(xì) 的性狀、包裝等描述。 使用唯一性標(biāo)識： 注意檢測傳遞過程中的 標(biāo)識轉(zhuǎn)移。 取樣要有代表性： 取樣量、均勻性等。2.3.分析方法的控制 方法種類 方法性能參數(shù) 方法適用性檢驗與評價測定方法種類中國國家標(biāo)

5、準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 公定的標(biāo)準(zhǔn)方法，如國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)發(fā) 布的方法 經(jīng)權(quán)威的管理部門或機(jī)構(gòu)認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)操作指南 (sop) 已經(jīng)被實(shí)驗室驗證的方法，必須符合技術(shù)要求 并按實(shí)驗室方法管理的相關(guān)程序?qū)徟?。方法性能參?shù)校準(zhǔn)曲線 空白值 檢出限(LOD) 定量限(LOQ) 準(zhǔn)確度 精密度校正曲線 校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線：用標(biāo)準(zhǔn)溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。 工作曲線：所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到

6、樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測定范圍。校正曲線 校準(zhǔn)曲線 至少6個點(diǎn) (包括原點(diǎn)) 濃度范圍盡可能覆蓋一個數(shù)量級。有時可從 0.25, 0.5, 1.0, 2.0, 4.0 倍 MRL（農(nóng)藥最高殘留限量） 范圍內(nèi)選點(diǎn)。 線性回歸 相關(guān)系數(shù) r : 一般不低于0.99, 水質(zhì)分 析中要求不低于0.999.實(shí)驗室常說的幾種標(biāo)準(zhǔn)曲線 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接用溶劑稀釋標(biāo)準(zhǔn)曲線。 標(biāo)準(zhǔn)溶液用空白基質(zhì)溶液稀釋。（基質(zhì)加標(biāo)） 繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣 品分析步驟完全相同工作曲線?？瞻字?空白試驗：在不加入試樣的情況下，按測定試樣相同的條件進(jìn)行試驗，所得到的測定值為空白值。包括試劑不

7、純、水質(zhì)不純及容器中引入的雜質(zhì)，一般在試樣測定結(jié)果中扣除此空白值。 空白實(shí)驗值的大小及重復(fù)性，直接影響著該分析方法的檢出限和精密度，在一定程度上反映著實(shí)驗室的基本狀況和分析人員的技術(shù)水平。 幾種空白靈敏度指某方法對單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。例：分光光度法靈敏度校準(zhǔn)曲線的斜率檢出限（有沒有） 檢出限是指對某一特定的分析方法，在給定的置信水平內(nèi)，可以從試樣中定性檢出待測物質(zhì)的最小濃度或量。 檢出限(LOD)估算 檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白試驗值及其波動性的影響。 LOD=(k*Sb)/b k-置信系數(shù)(當(dāng)置信水平為90%時，k一般取值 3) sb-空白多次

8、測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差 b-方法靈敏度(標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率) 對很多儀器分析 S/N=3，（采用信噪比方法確定）檢出限的測定方法小濃度進(jìn)樣換算 當(dāng)空白值測定結(jié)果接近于0.000時， 可配制接近零濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來代替純水進(jìn)行全程序空白值測定定量限(LOQ）（有多少）分析物能夠被定量的最小濃度。通 常被定義為在特定的檢測條件下， 達(dá)到一定的準(zhǔn)確度和精密度時，檢測樣品中分析物的最低濃度。 儀器分析 S/N=10 非儀器分析 目視法（用已知濃度的被測物，試驗出能被可靠地檢測出的最低濃度或量。滴定法）方法準(zhǔn)確度的評價準(zhǔn)確度：指測量值與真實(shí)值的符合程度。 受到從試樣的采集、保存、運(yùn)輸、實(shí)驗室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析

9、方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性。 用絕對誤差或相對誤差表示。準(zhǔn)確度評價方法評價方法（1）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作對照實(shí)驗 重復(fù)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定的含量(經(jīng)回收率校正后)平均值與真值的偏差。（2）加標(biāo)回收實(shí)驗通過加標(biāo)回收測定： (1)在空白基質(zhì)樣品中加入不同水平(高、 中、低三水平)已知量分析物，同時測定空白 基質(zhì)樣品和加標(biāo)樣品，計算加標(biāo)回收率。 在某一穩(wěn)定樣品中加入不同水平(樣品 含量的0.52倍)已知量分析物，同時測定樣 品和加標(biāo)樣品，計算加標(biāo)回收率。（）用不同方法進(jìn)行對照實(shí)驗 平均值與真值的偏差指導(dǎo)范圍如下：加標(biāo)回收率計算空白加標(biāo)回收:在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加

10、入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。樣品加標(biāo)回收:相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收率計算加標(biāo)回收率= (加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值)加標(biāo)量100%例如：以分光光度法測定一種物質(zhì)，原樣品濃度是20mg/kg，加樣的濃度是10mg/kg，原樣品25mL，加樣25mL，理論上加標(biāo)后樣品的濃度應(yīng)該是15mg/kg。實(shí)際測得吸光度為0.317 根據(jù)前面標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程y=0.0259x-0.072 得出

11、的濃度是15.02mg/kg?；厥章? = 15.02502025/(1025)100 =100.4%(以待測物質(zhì)實(shí)際含量計算的)精密度（重復(fù)性）表示測定值有無良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。相對標(biāo)準(zhǔn)(偏)差(relative standard deviation，RSD)，也稱變異系數(shù)(coefficient of variation，CV)。分析時，常用RSD表示精密度。平行性：平行性：同一實(shí)驗室，分析人員、分析設(shè)備和同一實(shí)驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析方法

12、對分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定，同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。所得結(jié)果之間的符合程度。 重復(fù)性：重復(fù)性：同一實(shí)驗室，分析人員、分析設(shè)備和同一實(shí)驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間中的任一項不相同，用同一分析時間中的任一項不相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對同一樣品在不用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實(shí)驗室、分析人員、設(shè)備，同條件（實(shí)驗室、分析人員、設(shè)備，時間）下獲得的單個結(jié)果之間的接近

13、時間）下獲得的單個結(jié)果之間的接近程度。程度。室內(nèi)精密度用絕對偏差和相對偏差表示室間精密度用相對平均偏差表示精密度涉及的幾個術(shù)語關(guān)于分析方法精密度的幾個應(yīng)注意問題關(guān)于分析方法精密度的幾個應(yīng)注意問題（1）分析結(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)?。┓治鼋Y(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。（密度的檢查。（ug、mg 、g） （2）精密度會因測定實(shí)驗條件的改變而變動，最好將組成）精密度會因測定實(shí)驗條件的改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時期內(nèi)進(jìn)行分固定樣品分為若干批分散

14、在適當(dāng)長的時期內(nèi)進(jìn)行分析析 ，檢查精密度。，檢查精密度。（3）要有足夠的測定次數(shù)（）要有足夠的測定次數(shù)（6次以上）。次以上）。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度， 與分析實(shí)與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。際樣品的精密度存在一定的差異。 （5）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。精密度可比性：可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結(jié)果的吻合程度。結(jié)果的吻合程度。 使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)使用不同

15、標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。應(yīng)具有良好的可比性。 要求各實(shí)驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互要求各實(shí)驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。可比。 要求每個實(shí)驗室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相要求每個實(shí)驗室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項目之間的數(shù)據(jù)可比。關(guān)項目之間的數(shù)據(jù)可比。 相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、

16、不同時間之間分析數(shù)據(jù)以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。的可比。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗室內(nèi)分析測分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗室內(nèi)分析測試。試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計布點(diǎn)和采樣保存等過程。設(shè)計布點(diǎn)和采樣保存等過程?？杀刃詣t是全過程的綜合反映。可比性則是全過程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性中具有權(quán)威性和法律性“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會

17、導(dǎo)錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論。致一系列錯誤的結(jié)論。” 。 精密度檢驗方法 食品殘留分析中精密度檢驗方法 對于食品中的禁用物質(zhì)，精密度實(shí)驗應(yīng)在方法測定低限、兩倍方法測定低限和十倍方法測定低限 三水平進(jìn)行； 對于有最高殘留限量(MRL)的，精密度實(shí)驗應(yīng) 在方法測定低限、 MRL、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平 試驗； 對于未制定MRL的，精密度實(shí)驗應(yīng)在方法測定低 限、 常見限量指標(biāo)、選一合適點(diǎn)三水平進(jìn)行。 重復(fù)測定次數(shù)至少為6次。GB/T 27404-20083.樣品檢測過程中常用質(zhì)控方法與要求 質(zhì)量控制圖法 平行雙樣法 加標(biāo)回收分析 標(biāo)準(zhǔn)參考物(或質(zhì)控樣)對比分析 不同分析方

18、法對比分析 不同檢測項目的測定結(jié)果相關(guān)性分析 留樣復(fù)測質(zhì)量控制圖法漂移趨勢變化精度變化X X X均均 數(shù)標(biāo)數(shù)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 差差 質(zhì)質(zhì) 控控 圖圖-3S+3S+2S-2Sd d均數(shù)質(zhì)量控制圖法 質(zhì)量控制圖 質(zhì)量控制圖是根據(jù)分析結(jié)果的變化應(yīng)該服從正態(tài)分布規(guī)律而繪制的。 是控制分析質(zhì)量的一種簡單有效的統(tǒng)計技術(shù) 可以直觀的反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度或精密度變化 能及時發(fā)現(xiàn)異常的現(xiàn)象 通過查找原因，采取相應(yīng)的措施，使得質(zhì)量得到保證質(zhì)量控制圖的制作將均勻、穩(wěn)定的“控制標(biāo)準(zhǔn)樣”（已知值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）與樣品一起進(jìn)行分析測試，將獲得的數(shù)據(jù)繪圖以檢驗測量系統(tǒng)是否在統(tǒng)計控制之下。將“控制標(biāo)準(zhǔn)樣”最少進(jìn)行20次測定，確定平均值 X 和標(biāo)準(zhǔn)偏差 S，以檢驗結(jié)果為縱坐標(biāo)，樣本數(shù)或者檢驗時間為橫坐標(biāo)。繪制均值線（ X）、警告線（X2S）和失控線（ X3S）然后將每次測定質(zhì)控樣結(jié)果繪制到圖上并連線X X X均均 數(shù)標(biāo)數(shù)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 差差 質(zhì)質(zhì) 控控 圖圖-3S+3S+2S-2Sd d均數(shù)XX+3SX-3S均值線均值線警告線警告線警告線警告線失控線失控線X+2SX-2S失控線失控線檢驗結(jié)果樣本數(shù)或者檢驗時間 正常分布規(guī)律正常分布規(guī)律 95% 95%數(shù)據(jù)落在數(shù)據(jù)落在 2S2S內(nèi)內(nèi) 不能有連續(xù)不能有連續(xù)5 5次結(jié)果在同一側(cè)次結(jié)果在同一側(cè) 不能有不能有5 5次結(jié)果漸升或漸降次結(jié)果漸升或漸降 不能連續(xù)不能連續(xù)2