[北京化工大學(xué)]有機(jī)化學(xué)96學(xué)時(shí)Chapter9 炔烴

1、復(fù)習(xí)復(fù)習(xí) 烯烴是一類(lèi)含有烯烴是一類(lèi)含有 C=CC=CI2（3） 與鹵化氫加成與鹵化氫加成活性：活性：HIHBrHCl（4） 其它親電加成反應(yīng)其它親電加成反應(yīng)丙烯合成丙酮的反應(yīng)叫庫(kù)切洛夫反應(yīng)，丙烯合成丙酮的反應(yīng)叫庫(kù)切洛夫反應(yīng)，目前采用銅、鋅等磷酸鹽非汞催化劑目前采用銅、鋅等磷酸鹽非汞催化劑合成合成“維尼綸維尼綸”的原料的原料合成合成“氰綸氰綸”的原料的原料（5） 親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)高分子聚合單體高分子聚合單體（6） 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)合成順式烯烴的重要方法合成順式烯烴的重要方法 9.6.2 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 乙炔也能發(fā)生聚合反應(yīng)，但在不同催化劑和不同乙炔也能發(fā)生聚合反應(yīng)，但在不同催化劑和

2、不同反應(yīng)條件下，生成聚合物不同。反應(yīng)條件下，生成聚合物不同。用于合成氯丁橡膠單體用于合成氯丁橡膠單體歷史上在研究苯結(jié)構(gòu)上很有意義歷史上在研究苯結(jié)構(gòu)上很有意義有機(jī)導(dǎo)電材料有機(jī)導(dǎo)電材料 9.6.3 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 碳碳三鍵也可以氧化。碳碳三鍵也可以氧化。 9.6.4 炔氫反應(yīng)炔氫反應(yīng) 在乙炔分子中在乙炔分子中C-H 鍵是以鍵是以sp雜化軌道與雜化軌道與s軌道軌道相互重疊而成。相互重疊而成。 sp雜化軌道具有雜化軌道具有1/2 個(gè)個(gè)s軌道特性成分，比軌道特性成分，比sp2和和sp3雜化軌道的雜化軌道的s成分大。碳原子電負(fù)性的隨雜化成分大。碳原子電負(fù)性的隨雜化時(shí)時(shí)s成分的增加而增大，故成分的增加而增

3、大，故sp雜化碳原子比雜化碳原子比sp2和和sp3雜化碳原子對(duì)于相應(yīng)的雜化碳原子對(duì)于相應(yīng)的C-H 鍵上電子的吸鍵上電子的吸引力更強(qiáng)，也就是引力更強(qiáng)，也就是sp雜化叁鍵碳原子的電負(fù)性大雜化叁鍵碳原子的電負(fù)性大于于sp2和和sp3雜化碳原子的電負(fù)性。雜化碳原子的電負(fù)性。 叁鍵碳?xì)滏I的電子云密度靠近碳原子周?chē)^大，叁鍵碳?xì)滏I的電子云密度靠近碳原子周?chē)^大，使碳?xì)滏I極化，氫原子比較容易離解，具有微使碳?xì)滏I極化，氫原子比較容易離解，具有微弱酸性。通常把弱酸性。通常把 CH 中的氫叫做中的氫叫做炔氫。炔氫。 CH C+H 增加碳鏈的重要有機(jī)合成方法增加碳鏈的重要有機(jī)合成方法第七節(jié) 炔烴的制法 1.形成叁鍵

4、形成叁鍵 2.金屬炔化物和伯鹵代烷烴反應(yīng)金屬炔化物和伯鹵代烷烴反應(yīng)第八節(jié) 典型炔烴乙炔 乙炔俗名電石氣。乙炔俗名電石氣。純乙炔為無(wú)色無(wú)臭的氣體，工業(yè)乙炔因純乙炔為無(wú)色無(wú)臭的氣體，工業(yè)乙炔因含有雜質(zhì)含有雜質(zhì)(來(lái)自電石中來(lái)自電石中Ca3P2、Ca3As2、CaS等雜質(zhì)水解所產(chǎn)等雜質(zhì)水解所產(chǎn)生的生的PH3、AsH3、H2S) 而具有特殊的刺激性蒜臭和毒性。而具有特殊的刺激性蒜臭和毒性。乙炔在丙酮中溶解度極大，在常壓乙炔在丙酮中溶解度極大，在常壓15 C 時(shí)，一體積丙酮可時(shí)，一體積丙酮可溶解溶解25體積的乙炔；在體積的乙炔；在1.2MPa下，能溶解下，能溶解 300體積乙炔。體積乙炔。液態(tài)乙炔受震可發(fā)

5、生爆炸。因此，將乙炔于液態(tài)乙炔受震可發(fā)生爆炸。因此，將乙炔于1MPa下，溶解下，溶解于丙酮并把它吸收在多孔性物質(zhì)如石棉、硅藻土中而貯于于丙酮并把它吸收在多孔性物質(zhì)如石棉、硅藻土中而貯于鋼瓶，就可以安全運(yùn)輸和使用。鋼瓶，就可以安全運(yùn)輸和使用。它的爆炸極限很寬，為它的爆炸極限很寬，為2.580%，生產(chǎn)和使用時(shí)應(yīng)注意安全。，生產(chǎn)和使用時(shí)應(yīng)注意安全。乙炔分子中含碳量乙炔分子中含碳量比例較高，燃燒時(shí)發(fā)出明亮的火焰和煙。它在氧中燃燒可比例較高，燃燒時(shí)發(fā)出明亮的火焰和煙。它在氧中燃燒可發(fā)生高溫和強(qiáng)光。氧炔焰溫度可高達(dá)發(fā)生高溫和強(qiáng)光。氧炔焰溫度可高達(dá)3500 C左右，常用來(lái)左右，常用來(lái)焊接或割切金屬材料。焊接或割切金屬材料。乙炔的最大用途是用作有機(jī)合成原乙炔的最大用途是用作有機(jī)合成原料以合成各種化工產(chǎn)品，例如聚氯乙烯塑料、