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1、12(2016四川)高血脂嚴(yán)重影響人體健康,化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物,E的合成路線如圖(部分反應(yīng)條件和試劑略):已知:(R1和R2代表烷基)請(qǐng)回答下列問題:(1)試劑的名稱是甲醇,試劑中官能團(tuán)的名稱是溴原子,第步的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3CH(COOH)2+2CH3OH_濃硫酸CH3CH(COOCH3)2+2H2O(3)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是 +CO2 (4)第步反應(yīng)中,試劑為單碘代烷烴,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3I(5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH若X含有羧基和苯環(huán),且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰,則X和Y發(fā)
2、生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是【分析】(1)試劑I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3OH,名稱是甲醇;試劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2CH2Br,含有的官能團(tuán)為溴原子;對(duì)比、BrCH2CH2CH2Br的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)屬于取代反應(yīng);(2)反應(yīng)是CH3CH(COOH)2與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3CH(COOCH3)2;(3)反應(yīng)在堿性條件下發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成B,B酸化生成C,則C為,結(jié)合信息可知D;(4)第步反應(yīng)中,試劑為單碘代烷烴,對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知試劑為CH3I;(5)C的分子式為C15H20O5,其同分異構(gòu)體在酸性條件下水解,說明含有酯基,生成X、Y和CH3(CH2)4OH,生成物X含有羧
3、基和苯環(huán),且X和Y的核磁共振氫譜均只有兩種類型的吸收峰,則X為,Y為HOCH2CH2OH【解答】解:(1)試劑I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3OH,名稱是甲醇;試劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2CH2Br,含有的官能團(tuán)為溴原子;對(duì)比、BrCH2CH2CH2Br的結(jié)構(gòu)可知,反應(yīng)屬于取代反應(yīng),故答案為:甲醇;溴原子;取代反應(yīng);(2)反應(yīng)是CH3CH(COOH)2與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3CH(COOCH3)2,反應(yīng)方程式為:CH3CH(COOH)2+2CH3OHCH3CH(COOCH3)2+2H2O,故答案為:CH3CH(COOH)2+2CH3OHCH3CH(COOCH3)2+2H2O;(3)反應(yīng)在堿性
4、條件下發(fā)生酯的水解反應(yīng)生成B,B酸化生成C,則C為,結(jié)合信息可知D,第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是:+CO2,故答案為:+CO2;(4)第步反應(yīng)中,試劑為單碘代烷烴,對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知試劑為CH3I,故答案為:CH3I;(5)C的分子式為C15H20O5,其同分異構(gòu)體在酸性條件下水解,說明含有酯基,生成X、Y和CH3(CH2)4OH,生成物X含有羧基和苯環(huán),且X和Y的核磁共振氫譜均只有兩種類型的吸收峰,則X為,Y為HOCH2CH2OH,X和Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:,故答案為:【點(diǎn)評(píng)】本題考查有機(jī)合成和有機(jī)推斷,涉及有機(jī)物的命名、官能團(tuán)的識(shí)別、反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的
5、書寫等,是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查,側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力13(2016天津)己烯醛(D)是一種重要的合成香料,下列合成路線是制備D的方法之一,根據(jù)該合成路線回答下列問題:已知RCHO+ROH+ROH(1)A的名稱是丁醛;B分子中的共面原子數(shù)目最多為9;C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中,不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有8種(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基寫出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式:+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(或者+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O+3H2O);(3)E為有機(jī)物,能發(fā)生的反應(yīng)有:cd a聚合反應(yīng) b加成反應(yīng) c消去反應(yīng) d取代反應(yīng)(4)B的同分異構(gòu)體F與B
6、有完全相同的官能團(tuán),寫出F所有可能的結(jié)構(gòu):(5)以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物),在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整(6)問題(5)的合成路線中的第一步反應(yīng)的目的是保護(hù)醛基【分析】(1)A為丁醛;B中碳碳雙鍵連接的原子為平面結(jié)構(gòu),O原子及連接的原子形成V形,旋轉(zhuǎn)CO單鍵可以使個(gè)平面共面,可以使甲基中碳原子處于平面內(nèi),旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使甲基中1個(gè)H原子出平面內(nèi);C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)的化學(xué)環(huán)境均不相同;(2)由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,含有的含氧官能團(tuán)為醛基,用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基;(3)C相當(dāng)于醚鍵水解形成羥基后再發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)形成碳碳雙鍵、醛基得到A、D,可推知E為CH
7、3CH2OH;(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán),則F含有醚鍵、碳碳雙鍵,可以看作CH2=CHCH3中1個(gè)H原子被OCH3取代,注意存在順反異構(gòu)情況;(5)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,然后在酸性條件下得到;(6)保護(hù)醛基,防止被氫氣還原【解答】解:(1)A的名稱為丁醛;B中碳碳雙鍵連接的原子為平面結(jié)構(gòu),O原子及連接的原子形成V形,旋轉(zhuǎn)CO單鍵可以使個(gè)平面共面,可以使甲基中碳原子處于平面內(nèi),旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使甲基中1個(gè)H原子出平面內(nèi),飛中最多有9個(gè)原子共平面;C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)的化學(xué)環(huán)境均不相同,與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中,不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有8種,故答案為:丁醛;9;8;(2)由D
8、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,含有的含氧官能團(tuán)為醛基,用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基,反應(yīng)方程式為:+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O,或者+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O+3H2O,故答案為:醛基;+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(或者+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O+3H2O);(3)C相當(dāng)于醚鍵水解形成羥基后再發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)形成碳碳雙鍵、醛基得到A、D,可推知E為CH3CH2OH,可以發(fā)生消去反應(yīng)、取代反應(yīng),不能發(fā)生聚合反應(yīng)、加成反應(yīng),故選:cd;(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán),則F含有醚鍵、碳碳雙鍵,可以看作CH2=CHCH3中
9、1個(gè)H原子被OCH3取代,注意存在順反異構(gòu)情況,可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有:,故答案為:;(5)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,然后在酸性條件下得到,補(bǔ)全合成路線為:,故答案為:;(6)問題(5)的合成路線中的第一步反應(yīng)的目的是:保護(hù)醛基,防止被氫氣還原,故答案為:保護(hù)醛基【點(diǎn)評(píng)】本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、性質(zhì)條件同分異構(gòu)體書寫、官能團(tuán)的檢驗(yàn)及有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、信息獲取與遷移運(yùn)用等,是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查,(4)中注意順反異構(gòu)情況14(2016上海)M是聚合物膠黏劑、涂料等的單體,其一條合成路線如下(部分試劑及反應(yīng)條件省略):完成下列填空:(1)反應(yīng)的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)反應(yīng)的反應(yīng)條
10、件是濃硫酸、加熱(2)除催化氧化法外,由A得到所需試劑為銀氨溶液,酸(3)已知B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)由反應(yīng)、反應(yīng)說明:在該條件下,碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原(4)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,CCH2=CHCHO;M:(5)D與1丁醇反應(yīng)的產(chǎn)物與氯乙烯共聚可提高聚合物性能,寫出該共聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(6)寫出一種滿足下列條件的丁醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不含羰基含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子已知:雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定【分析】丙烯(CH2=CHCH3)在催化劑作用下與H2/CO作用生成丁醛,2分子丁醛發(fā)生加成反應(yīng)得到,與A的分子式相比,反應(yīng)應(yīng)是發(fā)生醇的消去反應(yīng),(2)中除催化氧化法外,由A可以得到,可知A為CH3C
11、H2CH2CH=CH(CH2CH3)CHO,化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O),B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y(C8H18O),由(3)中B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明碳碳雙鍵首先與H2加成,可推知B為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CHO,Y為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH丙烯(CH2=CHCH3)在催化劑作用下被氧化為C(C3H4O),C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH2=CHCHO,CH2=CHCHO進(jìn)一步被催化氧化生成D(C3H4O2),則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH2=CHCOOH,D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:【解答】解
12、:丙烯(CH2=CHCH3)在催化劑作用下與H2/CO作用生成丁醛,2分子丁醛發(fā)生加成反應(yīng)得到,與A的分子式相比,反應(yīng)應(yīng)是發(fā)生醇的消去反應(yīng),(2)中除催化氧化法外,由A可以得到,可知A為CH3CH2CH2CH=CH(CH2CH3)CHO,化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O),B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y(C8H18O),由(3)中B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明碳碳雙鍵首先與H2加成,可推知B為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CHO,Y為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH丙烯(CH2=CHCH3)在催化劑作用下被氧化為C(C3H4O),C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)
13、式為:CH2=CHCHO,CH2=CHCHO進(jìn)一步被催化氧化生成D(C3H4O2),則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH2=CHCOOH,D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:(1)反應(yīng)的反應(yīng)類型是:消去反應(yīng),反應(yīng)發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)條件是:濃硫酸、加熱,故答案為:消去反應(yīng);濃硫酸、加熱;(2)除催化氧化法外,由A得到還可以利用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液等將醛基氧化成羧基,然后再酸化,故答案為:銀氨溶液,酸;(3)化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O),B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y(C8H18O),由B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明碳碳雙鍵首先與H2加成,即碳碳雙鍵比醛基
14、(羰基)易還原,故答案為:碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原;(4)由上述分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答案為:CH2=CHCHO;(5)D為CH2=CHCOOH,與1丁醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3,CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3與氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)可生成高聚物:故答案為:;(6)丁醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH3CH2CH2CHO,不飽和度=1,在其同分異構(gòu)體中不含羰基,說明分子中含有碳碳雙鍵,或者含有1個(gè)環(huán),含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定則符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:等,故答案為:【點(diǎn)評(píng)】本題考查有機(jī)物的推斷與合成途徑、限制條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型等,成分利用有機(jī)物的分子式進(jìn)行分析解答,熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化15(2016龍泉驛區(qū)校級(jí)模擬)通常情況下,多個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,容易自動(dòng)失水,生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu):下面是9個(gè)化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系(1)化合物是,它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是光照(2)化合物跟可在酸的催化下去水生成化合物,的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,名稱是苯甲酸苯甲酯(3)化合物是重要的定香劑,香料工業(yè)上常用化合物和直接合成它此反應(yīng)的化學(xué)方程式是【分析】由可知,為,則為,為,水解生成苯甲酸,為苯甲酸鈉,與發(fā)生反應(yīng):
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