水樣采集方法及注意事項(xiàng)

1、水樣保存方法一、水樣保存的基本要求1 .減緩生物作用2 .減緩化合物或者絡(luò)合物的水解及氧化還原作用3 .減少組分的揮發(fā)和吸附二、一般的保存措施1 .冷藏或冷凍樣品在4 c冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬?，貯存于暗處，可以抑 制生物活動(dòng)，減緩物理揮發(fā)作 用和化學(xué)反應(yīng)速度。 冷藏是短期內(nèi)保存樣 品的一種較好方法， 對(duì)測(cè)定基本無影響。但需要注意冷藏 保存也不能超 過規(guī)定的保存期限，冷藏溫度必須控制在 4c左右。溫度太低(例如WOC), 因水樣結(jié)冰體積膨脹，使玻璃容器破裂，或樣品瓶蓋被頂開失去密封，樣 品受沾污。溫度太高 則達(dá)不到冷藏目的。2 .加入化學(xué)保存劑(1)控制溶液pH值：測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至

2、 pHl2,既 可以防止重金屬 的水解沉淀， 又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時(shí)在pHl2的酸性介質(zhì)中還能抑制生 物的活動(dòng)。用此法保存，大多數(shù)金 屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測(cè)定富化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pHl2。測(cè)定六價(jià)銘的水樣應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至 pH8,因在酸性介質(zhì)中，六價(jià)銘的氧化電 位高，易被還原。保存總銘的水樣，則應(yīng)加硝酸或硫酸至pHl2。(2)加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測(cè)氨 氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防護(hù) 劑以抑制生物對(duì)亞硝酸鹽、硝 酸鹽、鏤鹽的氧化還原作用。考試&大&在測(cè)酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的 pH值，加入

3、硫酸銅 以控制苯酚分解菌的活動(dòng)。(3)加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發(fā)性損失，加入硝 酸-重銘酸鉀 溶液可使汞維持在高氧化態(tài)，汞的穩(wěn)定性大為改善。(4)加入還原劑：測(cè)定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對(duì)保存有利。含余氯 水樣，能氧化富離子，可使酚類、燒類、苯系物氯化生成相應(yīng)的衍生物， 為此在采樣時(shí)加入適量的硫代 硫酸鈉予以還原，除去余氯干擾。樣品保存劑如酸、 堿或其它試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求。水樣的采集、保存和預(yù)處理水樣的采集和保存是水質(zhì)分析的重要環(huán)節(jié)。要想獲得準(zhǔn)確、全面的水質(zhì)分析資料， 首先必須使用正確的采樣方法和水樣保存方法并及時(shí)送樣分析化驗(yàn)。如果

4、這個(gè)環(huán)節(jié)沒有做好，那么，即使分析化驗(yàn)操作嚴(yán)格細(xì)致、準(zhǔn)確無誤，其結(jié)果也是毫無意義的。甚至得 出錯(cuò)誤的結(jié)論，耽誤了工作。水樣采集和保存的主要原則是：(1)水樣必須具有足夠的代表性，(2)水樣必須不受 任何意外的污染。水樣的代表性是指樣品中各種組分的含量都應(yīng)符合被測(cè)水體的真實(shí)情況。為了得到 具有真實(shí)代表性的水樣就必須選擇恰當(dāng)?shù)牟蓸游恢?，合理的采樣時(shí)間和先進(jìn)的采樣技 術(shù)。一、采樣布點(diǎn)在采集水樣之前，必須做好有關(guān)的調(diào)查和了解。例如對(duì)于水體的采樣，應(yīng)事先了解 流域范圍內(nèi)城市和工業(yè)的布局及廢水排放情況， 農(nóng)業(yè)區(qū)化肥和農(nóng)藥的使用及污水灌溉情 況以及河流的流量、河床寬度和深度等水文情況。對(duì)于工業(yè)廢水的采樣，則應(yīng)

5、事先了解 工廠性質(zhì)、產(chǎn)品和原材料、工藝流程、物料衡算、下水管道的市局、排水規(guī)律以及廢水 中污染物的時(shí)、空量的變化等。由于被分析的水體性質(zhì)和分析目的、分析項(xiàng)目的不同，采樣布點(diǎn)的要求和原則也不 盡相同。1.水體采樣布點(diǎn)采樣布點(diǎn)通常應(yīng)包括兩個(gè)方面的含意：（1）在水體系統(tǒng)中選擇合適的采樣地段（斷面） 和（2）在所選地段上的具體采樣位置，即采樣點(diǎn)。布點(diǎn)的方法要視具體情況而定。（1）采樣斷面的布設(shè)對(duì)于一般的江河水系，至少應(yīng)在污染源（有時(shí)也可將一座城市或工業(yè)區(qū)看作是二個(gè)大污染源）的上游、中游和下游布設(shè)三個(gè)采樣斷面：上游斷面作為對(duì)照斷面（或稱清潔斷面），用以了解河流在基本上未受到污染時(shí)的水質(zhì)情況；中游斷面作為

6、檢測(cè)斷面（或稱污染斷面），應(yīng)設(shè)在污染源排放目的緊接下游但與河水混合較均勻的地段。將此斷面的水質(zhì)與清潔斷面相對(duì)照，便可用以了解水質(zhì)污染的情況與程度；下游斷面作為結(jié)果斷面，通常應(yīng)設(shè)污染源的更下游處，用來表明河流流經(jīng)該城市 或工業(yè)區(qū)范圍后污染的最終結(jié)果，也反映給下游河段造成污染的情況。有時(shí)下游斷面設(shè) 在河流基本達(dá)到自凈的地段。這時(shí)該斷面可稱為自凈斷面，用以了解水體自凈的能力， （圖 5-2）。圖5-2采樣斷面的布設(shè)2 .工業(yè)廢水和生活污水的采樣布點(diǎn)工業(yè)廢水的采樣點(diǎn)往往要根據(jù)分析的目的來確定，并與生產(chǎn)工藝有關(guān)，通常選擇在工廠的總排放口，車間或工段的排放口以及有關(guān)工序或設(shè)備的排水點(diǎn)。在排水管道或渠道中流

7、動(dòng)的廢水，由于管壁的滯留作用，同一斷面的不同部位，流速和濃度都有可能互不相同。因此可在水面以下四分之一或二分之一水深處取樣，作 為代表平均濃度的廢水水樣。在接納廢水入口后的排水管道或渠道中，采樣點(diǎn)應(yīng)布設(shè)在離廢水（或支管）入口約2030倍管徑的下游處以保證兩股水流的充分混合。為考察污水處理設(shè)備的處理效果時(shí)，應(yīng)對(duì)該設(shè)備的進(jìn)水、出水同時(shí)取樣。如為了解處理廠總的處理效果，則應(yīng)取總進(jìn)水和總出水的水樣。3 .給水管網(wǎng)的采樣布點(diǎn)給水管網(wǎng)系統(tǒng)中的采樣點(diǎn)通常應(yīng)設(shè)在下列位置：（1）每一個(gè)給水廠在接入管網(wǎng)時(shí)的結(jié)點(diǎn)；（2）污染物有可能進(jìn)入管網(wǎng)的地方；（3）有選擇的用戶自來水龍頭。在選擇龍頭 時(shí)應(yīng)考慮到：與給水廠的距離

8、，需水的程度，管網(wǎng)中不同部分所用結(jié)構(gòu)材料等因素。二、米樣時(shí)間和頻率由于廢水的性質(zhì)和排放特點(diǎn)各不相同，因此無論是天然水水質(zhì)還是工業(yè)企業(yè)廢水和 城市生活污水的水質(zhì)在不同時(shí)間里也往往是有變化的。為了使水樣有代表性，就要根據(jù) 分析目的和現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況來選定采樣的方法。通常，水樣采集的方式有：1 .瞬時(shí)水樣有些工廠的生產(chǎn)工藝過程連續(xù)恒定，廢水中的組分和濃度不隨時(shí)間變化，這時(shí) 可以用瞬時(shí)采樣的方法。瞬時(shí)水樣采集簡(jiǎn)單方便，因此即使對(duì)一些水質(zhì)略有變化的廢水 或天然水，也可采取隔時(shí)的瞬時(shí)水樣，特別是有自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器的情況，以積累有統(tǒng)計(jì)意 義的分析數(shù)據(jù)，或繪制濃度一時(shí)間關(guān)系曲線，并計(jì)算其平均濃度和高峰濃度。2 .平均

9、混水樣在一段時(shí)間內(nèi)（一般為一晝夜或一個(gè)生產(chǎn)周期），每隔相同的時(shí)間分別采集等量 的水，然后混合均勻而組成的水樣叫平均混合水樣。此方式多用于幾個(gè)性質(zhì)相同的生產(chǎn) 設(shè)備排出的廢水，或同一設(shè)備排出的流量恒定但水質(zhì)有變化的廢水。3 .平均比例混合水樣有些工廠由于生產(chǎn)的周期性，不僅影響到廢水的組分和濃廢，也影響廢水的排 放量。這時(shí)就應(yīng)采集平均比例混合水樣，即在一段時(shí)間內(nèi)，每隔相同的時(shí)間分別采樣， 然后按相應(yīng)的流量比例混合均勻而組成的水樣，或在一段時(shí)間內(nèi)，流量大時(shí)多取，流量 小時(shí)少取，然后將所取水樣混合均勻。生活污水亦常采集平均比例混合水樣或平均混合 水樣。4 .連續(xù)比例混合水樣在有自動(dòng)連續(xù)采樣器的條件下，在

10、一段時(shí)間內(nèi)按流量比例連續(xù)采集而混合均勻 的水樣。5 .單獨(dú)水樣有些天然水和廢水中，某些組分的分布很不均勻，如油類或懸浮固體；某些組分在 放置過程中很容易發(fā)生變化，如溶解氧或硫化物等。如果從全分析的采樣瓶中取出部份 水樣來進(jìn)行這些項(xiàng)目的分析，其結(jié)果往往不夠準(zhǔn)確。這時(shí)必須采集單獨(dú)水樣（有的還應(yīng)作現(xiàn)場(chǎng)固定），分別進(jìn)行分析。采樣時(shí)間和頻率的選取主要也應(yīng)根據(jù)分析的目的和排污的均勻程度。一般說來，采 樣次數(shù)越多的混合水樣，結(jié)果更加準(zhǔn)確，即真實(shí)代表性越好。多數(shù)情況下可在一個(gè)生產(chǎn) 周期內(nèi)每隔半小時(shí)或一小時(shí)采樣一次，然后加以混合。如果要采集幾個(gè)周期的水樣，也 可每隔2小時(shí)取樣一次，但總采樣次數(shù)不應(yīng)少于 810次

11、。對(duì)于排污情況復(fù)雜、濃度變化很大的廢水，采樣的時(shí)間間隔要適當(dāng)短些，有時(shí)需 510分鐘就采一次水樣。城市污 水廠受納數(shù)十個(gè)甚至上千個(gè)工廠的廢水以及城市的生活污水，廢水在流到污水廠的，途 中已有一定的混和。通?？擅扛粢恍r(shí)采樣一次，連續(xù)采集24小時(shí)或8小時(shí)，然后混合，測(cè)各組分的平均濃度。有關(guān)天然水體調(diào)查的采樣時(shí)間和頻率已在上一節(jié)中介紹過，不再贅述。三、米樣設(shè)備和技術(shù)1 .采樣器采樣器一般是比較簡(jiǎn)單的，只要將容器（如水桶、瓶子等）浸入要取樣的水或廢水中， 讓它灌滿水，取出后將水樣倒進(jìn)合適的盛水器（貯樣容器）里即可。有時(shí)也可直接用盛水 器浸入水中采樣。如果需要從一定深度的水中采樣時(shí)，就需要用專門的采樣

12、器。圖 5-4是最常見 的一種。這種采樣器是將一個(gè)容積為23升的細(xì)口瓶套入金屬框內(nèi)，框底裝有重物（鉛、 鐵或石塊）以增加重量，使采樣器能浸沉到深水中。瓶塞與鉛一根細(xì)純相連，繩上標(biāo)有 水深尺度。當(dāng)采樣器沉至水中預(yù)定的深度時(shí)，將細(xì)繩提起，瓶塞便打開，水即可注入瓶 中。-般不宜將水注滿全瓶，以防溫度升高而將瓶塞擠出。如果需要測(cè)定水中的溶解氧， 則應(yīng)完全充滿，而且另有專門的采樣裝置。有時(shí)也可以用泵來抽取水樣。這時(shí)應(yīng)在吸水口包兩層尼龍紗網(wǎng)以防止泥砂、碎片 等雜物進(jìn)入瓶中。如果要測(cè)定痕量金屬，則宜用塑料泵。止匕外，也有用虹吸管來采樣的， 不過要盡量避免虹吸管道過長(zhǎng)。圖 5-5是一種利用虹吸原理制成的連續(xù)采

13、樣裝置。它可 以用螺旋夾來調(diào)節(jié)采樣速度。圖5-4 采樣器圖5-5 虹吸連續(xù)采樣器總之，采樣器或采樣裝置的種類和方式是很多的。市面上有定型的采樣器供應(yīng)， 也有不少是自制的。其基本原則是經(jīng)濟(jì)而合理、安全且方便。下面幾點(diǎn)是在選擇和使用 時(shí)應(yīng)普遍考慮的，（1）進(jìn)入采樣器或采樣裝置的水樣中，其被測(cè)物的濃度應(yīng)該與要取樣 的水中相同。一般來說，這一點(diǎn)是容易做到的。但如果被測(cè)物是不溶解的或者其比重明 顯地與水的比重不同時(shí)，它的濃度可能會(huì)改變。為了防止這種影響，要調(diào)節(jié)采樣速度， 使在采樣裝置內(nèi)的流速盡量與在被采樣的水中流速相同。這稱為“等動(dòng)力學(xué)采樣（isokinetic sampling ） ”。同樣的道理，當(dāng)

14、為測(cè)定不溶解物質(zhì)而采樣時(shí)，采樣裝置 的進(jìn)口應(yīng)該面向水流方向。（2）水樣在采樣裝置內(nèi)流動(dòng)輸移的過程中，其被測(cè)物的濃度 不應(yīng)發(fā)生變化。下列情況會(huì)影響這一要求的實(shí)現(xiàn)。有些被測(cè)物可能會(huì)存積在采樣裝置里。例如 不溶解固體會(huì)沉積在器壁上；溶解性物質(zhì)可能被器壁吸附。有些被測(cè)物可能會(huì)進(jìn)行化學(xué) 反應(yīng)或生化反應(yīng)。例如含強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的廢水可能會(huì)腐蝕采樣器，而水樣中的氨可以被器 壁上的生物膜所氧化。止匕外，有的被測(cè)物可以從吸附在器壁上的物質(zhì)中或從采樣裝置本 身的材料中被釋放出來而進(jìn)入水樣中。 側(cè)如溶解氧可因器壁上生物膜內(nèi)細(xì)菌的呼吸作用 而釋放:金屬材料或塑料制成的采樣裝置有可能分別析出金屬或有機(jī)物質(zhì)等等。為了減少這種影

15、響，首先，應(yīng)盡量縮短水樣與采樣裝置接觸的時(shí)間。如需要用 的采樣管應(yīng)盡量短，管內(nèi)的線速度應(yīng)盡可能大（當(dāng)然，如果必要的話也還需要服從等動(dòng) 力學(xué)采樣規(guī)劃）。其次采樣器或采樣裝置所用的材料應(yīng)該是對(duì)水樣不會(huì)發(fā)生污染的；如 要測(cè)定痕量金屬時(shí)，就應(yīng)該選用塑料的器具；但對(duì)于高溫或高壓的水樣或要測(cè)定低濃度 的有機(jī)化合物時(shí)則宜選用不銹鋼的采樣器。 玻璃制品雖然易碎，但有時(shí)是可用的?？傊? 無論哪種采樣裝置，使用前都應(yīng)檢查一下，既不應(yīng)產(chǎn)生對(duì)水樣的污染，也不應(yīng)引起其它 任何偏頗。第三，一切采樣器或采樣設(shè)備應(yīng)保持清潔，使用前必須清洗干凈。玻璃器皿的洗滌，一般可先用肥皂液或洗滌劑洗刷，再用熱水和冷水洗滌數(shù)次。如 果瓶?jī)?nèi)還

16、有不能洗去的有機(jī)污染物固著在器壁上，則應(yīng)用銘酸洗滌劑洗滌，然后再用清 水沖洗干凈。銘酸洗液是-種具有強(qiáng)烈氧化能力的棕色液體。具配制方法是在 375毫升 自來水中溶解100克工業(yè)用重銘酸鉀，然后用工業(yè)用濃硫酸慢慢加入至l升為止。在加入濃硫酸時(shí)應(yīng)不斷攪拌。銘酸洗液可以反復(fù)使用多次，但應(yīng)盡可能避免沖稀。當(dāng)使用過 久，或受強(qiáng)烈的還原性物質(zhì)污染以致整個(gè)液體的顏色變?yōu)榫G色時(shí)，表明其中大部分高價(jià) 銘已被還原成低價(jià)銘，失去了氧化能力，應(yīng)予重配。一些不溶解的無機(jī)鹽殘?jiān)蛢?nèi)壁吸附的金屬離子， 可用6N鹽酸或硝酸洗滌。油脂等 可用2%C氧化鈉溶液洗滌，也可用丙酮清洗。聚乙烯塑料制品可用大約1N的鹽酸來清洗。不要用濃

17、硝酸，因?yàn)檫@有可能在塑料中產(chǎn)生帶有離子交換功能的化學(xué)基團(tuán)。如果是 橡皮、橡膠制品，則應(yīng)用1喊酸鈉溶液煮沸，然后用1%fc酸及清水分別清洗。還要注 意應(yīng)避免使用含有被測(cè)物的洗滌溶液。如測(cè)磷時(shí)不要用普通家用洗滌劑，因?yàn)樗幸?定數(shù)量的磷，測(cè)銘的器皿不要在銘酸洗液中浸泡。另外，在設(shè)計(jì)采樣裝置時(shí)應(yīng)考慮內(nèi)表面盡量平滑，盡量少有管嘴、閥門和不要 有死角、滯流面。瓶蓋和瓶塞的材料一般應(yīng)與瓶子的材料相同。為了避免細(xì)菌和藻類的 繁殖，宜采用不透光的采樣管。2 .盛水器盛水器(水樣瓶)常用聚乙烯或玻璃制成。在一般情況里，這兩種材料都是相當(dāng) 滿意的。但對(duì)于某些水樣或某些被測(cè)物，就需要有所選擇。與前面選擇和使用采樣

18、器或 采樣裝置時(shí)應(yīng)作的考慮相似，盛水器的選擇應(yīng)考慮到：(1)盛水器的材料可能引起對(duì)水樣的某種污染 ，如玻璃中可溶出納和硅，塑料中 可溶出有機(jī)物質(zhì)；(2)某些被測(cè)物可能被吸附在盛水器璧上 如重金屬(特別是汞和銀)離子被玻璃 表面的離子交換過程所吸附，苯可被塑料吸附，(3)水樣中的某些成分，可能與盛水器材料發(fā)生反應(yīng) ，如氟可以與玻璃反應(yīng)等。一般說來，測(cè)定有機(jī)物質(zhì)時(shí)宜用硬質(zhì)玻璃瓶，而被測(cè)物是痕量金屬或是玻璃 的主要成分，如鈉、鉀、硼、硅等時(shí)，就應(yīng)該選用塑料盛水器。當(dāng)然,這不等于說盛水 器材料的次要成分就毫無影響。而且，各個(gè)制造廠家的同類器皿之間也可能不完全相同， 特別是在被測(cè)物的濃廢很小時(shí)，這個(gè)影響

19、就顯得越重要。已有資料報(bào)道，玻璃中也可溶 出鐵、鉆、鋅和鉛，聚乙烯中可溶出鋰和銅。止匕外，保持盛水器的清潔也是十分重要的。如果所來水樣系供水質(zhì)微生物學(xué)檢 驗(yàn)之用。則盛水器等還必須事先經(jīng)過滅菌處理，并按微生物學(xué)的要求進(jìn)行采樣。3 .采樣量采樣量應(yīng)足夠滿足分析的需要。普通情況下，如供單項(xiàng)分析，可取5001000毫升水樣量；如供一般理化全分析用，則不得少于 3升。但如果被測(cè)物的濃度很小而需 要預(yù)先濃縮時(shí)，采樣量就應(yīng)增加。對(duì)水樣體積的特殊要求，通常會(huì)在分析方法中給出。這里要指出幾點(diǎn)：(1)當(dāng)水樣應(yīng)避免與空氣接觸時(shí)(如測(cè)定溶解氣體、低緩沖能力水樣的PH值或電 導(dǎo)率)，采樣器和盛水器都應(yīng)完全充滿，不留氣泡

20、。(2)當(dāng)水樣在分析前需要猛力搖蕩時(shí)(如測(cè)定油類、不溶解物質(zhì))，則不應(yīng)完全充 滿。(3)當(dāng)被測(cè)物的濃度小而且是以不連續(xù)的物質(zhì)形態(tài)存在時(shí)(如不溶解物質(zhì)、細(xì)菌、 藻類等)，應(yīng)從統(tǒng)計(jì)學(xué)的角度考慮一定體積里可能的質(zhì)點(diǎn)數(shù)目而確定最小采樣體積，例 如，假使水中所含的某種質(zhì)點(diǎn)為10個(gè)/升，但每100毫升水樣里所含的卻不一定都是1 個(gè)；有的可能含有2個(gè)、3個(gè)；而有的一個(gè)也沒有。采樣量越大，所含質(zhì)點(diǎn)數(shù)目的變化 率就越小。同樣，在為測(cè)定底棲生物而考慮底質(zhì)的采樣面積時(shí)也應(yīng)注意這一點(diǎn)。(4)如果有必要將采集的水樣總體積分裝于幾個(gè)盛水器內(nèi)時(shí)，應(yīng)考慮到各盛水器內(nèi)水樣之間的均勻性和穩(wěn)定性。(5)工業(yè)廢水成份復(fù)雜，干擾物質(zhì)較

21、多，有時(shí)需要改變分析方法或做重復(fù)測(cè)定， 故應(yīng)考慮適當(dāng)多取水樣，留有余地。4 .水樣采集的一般方法為了保證水樣的真實(shí)代表性，采樣應(yīng)仔細(xì)認(rèn)真進(jìn)行。訓(xùn)練有素、技術(shù)純熟的操作者 往往可以獲得較佳的水樣。根據(jù)前述采樣布點(diǎn)的原則。確定采樣點(diǎn)后，在著手采樣時(shí)，首先要選擇好具體 的采樣位置。要避免周圍環(huán)境對(duì)采樣器或采樣裝置進(jìn)水口的污染，包括采樣者手指污染 的可能性也要防止。采樣前，應(yīng)讓水放流數(shù)分鐘，特別是采集自來水或具有抽水設(shè)備的 井水時(shí)，以沖去水管或采樣裝置管線并積留的雜質(zhì)。采樣期間的水流速度應(yīng)考慮前面講 過的注意事項(xiàng)并保持恒定，必要時(shí)可將一部分水從采樣器或采樣管旁側(cè)流走。采樣時(shí)通 常還應(yīng)先用所取之水樣將盛

22、水器(水樣瓶)洗滌23次，然后再將水樣灌進(jìn)容器。不過， 當(dāng)水樣含有可能會(huì)被容器壁吸附的被測(cè)物質(zhì)。如固體、金屬、油脂等時(shí)，就應(yīng)該用十分 消潔和無水干燥的盛水器，一次灌進(jìn)。水樣灌好后，瓶塞和瓶蓋對(duì)水樣的污染也應(yīng)防止。采樣還應(yīng)注意操作者的人身安全，特別是在冬季冰封的河湖中采樣時(shí)更要小心。水樣采得后應(yīng)立即在盛水器(水樣瓶)上貼上標(biāo)簽或在水樣說明書上作好詳細(xì)記錄。 水樣說明書內(nèi)容應(yīng)包括水樣采集的地點(diǎn)、日期、時(shí)間、水源種類、水體外觀、水位高度、水源周圍及排出口的情況、采樣時(shí)的水溫、氣溫，氣候情況，分析目的和項(xiàng)目、采樣者 姓名等等。5 .自動(dòng)采樣技術(shù)目前的采樣技術(shù)大多是定點(diǎn)瞬時(shí)手工采樣，有一定的局限性。為了

23、提高采樣的代表 性、可靠性和采樣效率，國外已大量采用自動(dòng)采樣設(shè)備。現(xiàn)有的商品自動(dòng)采樣設(shè)備主要 有兩種類型。一種是用于水的流速基本恒定或者要測(cè)定的是被測(cè)物的濃度而不是總量的情況。這 種設(shè)備可以在一個(gè)時(shí)間內(nèi)，按選定的時(shí)間問隔每次采取相同體積的水樣。另一種適用于流速有明顯變化或者要測(cè)定的是被測(cè)物的總量的情況。這又可以由兩 種方式來達(dá)到：一是調(diào)節(jié)設(shè)備的采樣頻率，使之與流速成正比，每次采取等體積的水樣； 另一是在相同的時(shí)間間隔內(nèi)采取的水樣體積與流速成正比。自動(dòng)采樣設(shè)備對(duì)于制備混合水樣（尤其是連續(xù)比例混合水樣）、研究水質(zhì)的連續(xù)動(dòng)態(tài)變化以及在一些難以抵達(dá)的地區(qū) 采樣等等都是十分有用的。四、水樣的運(yùn)送和保存6

24、 .水樣的運(yùn)送水樣在運(yùn)送過程中不應(yīng)破損或丟失，這是眾所周知的常識(shí)，這里無需討論。但 有以下三點(diǎn)值得注意。（1）水樣采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗(yàn)，以免水中所含物質(zhì)由于發(fā)生物理的，化學(xué) 的和生物學(xué)的變化而影響分析結(jié)果的正確性。因此水樣也應(yīng)盡快得到運(yùn)送。水樣運(yùn)送過 程中還可能需要冷凍設(shè)備。如果實(shí)在來不及將水樣送到中心實(shí)驗(yàn)室時(shí)，一些不穩(wěn)定的測(cè) 定項(xiàng)目（如細(xì)菌、生化需氧量）應(yīng)該在當(dāng)?shù)貙?shí)驗(yàn)室里得到化驗(yàn)。（2）盛水器應(yīng)當(dāng)妥善包裝，以免它們的外部受到污染，特別是水樣瓶頸部和瓶塞。（3）冬季水樣可能結(jié)冰。如果盛水器用的是玻璃瓶，則要小心防凍以免破裂。7 .水樣的保存前面說過，水樣采集后，應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗(yàn)。某些項(xiàng)目

25、還要求現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定（如水中的 溶解氧、二氧化碳、硫化氫、游離氯等）。但由于各種條件所限（如儀器、場(chǎng)地等），往 往只有少數(shù)測(cè)定項(xiàng)目可在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行（溫度、電導(dǎo)率、pH值等），大多數(shù)項(xiàng)目仍需送往實(shí)驗(yàn) 室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。有時(shí)因人力、時(shí)間不足，還需要在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)存放一段時(shí)期后才能分析。 因此，從采樣到分析檢驗(yàn)之間這段時(shí)間里，水樣的保存是個(gè)很重要的問題，水樣在采集 后，如不妥善保存，水中所含物質(zhì)發(fā)生物理的、化學(xué)的和生物學(xué)的變化是很普遍的。例 如：（1）水中的細(xì)菌、藻類和其他生物可能消耗、釋放或改變水中一些組分的化學(xué)形態(tài)， 如溶解氧、二氧化碳、生化需氧量、pH堿度、硬度、氮、磷和硅化物等。通常，污水 或污染嚴(yán)重的水樣比

26、天然水和較清潔水樣更為不穩(wěn)定些。（2）水樣中的某些組分可能因水中的溶解氧或通過與空氣接觸而被氧化，如有機(jī)化合物、亞鐵離子、硫化物等。 （3） 有些組分可能沉淀。如碳酸鈣、金屬等。（4）PH、電導(dǎo)率、二氧化碳、堿度、硬度等等 可能因從空氣中吸收二氧化碳而改變。（5）溶解狀態(tài)和膠體狀態(tài)的金屬以及某些有機(jī)化 合物可能被吸附在盛水器內(nèi)壁或水樣中固體顆粒的表面上。（6） 一些聚合物可能會(huì)分解。如縮聚的無機(jī)磷和聚合的硅酸。如此等等。這些變化通常與水樣的性質(zhì)、環(huán)境溫度、光線的作用以及盛水器的性質(zhì)等有關(guān)。要 想完全制止水樣在存放期間內(nèi)的物理、化學(xué)和生物學(xué)變化是很困難的。水樣保存的基本要求只能是應(yīng)盡量減少其中各

27、種待測(cè)組分的變化。亦即應(yīng)做到：（1）減緩水樣的生物化學(xué)作用，（2）減緩化合物或絡(luò)合物的氧化一還原作用；（3）減少被測(cè)組分的揮發(fā)損失；（4） 避免沉淀、吸附或結(jié)晶物析出所引起的組分變化。在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，水樣保存的方法主要有以下幾種。（1）冷藏或冰凍保存原則上講，從采樣到分析的時(shí)間間隔應(yīng)越短越好。水樣若不能及時(shí)進(jìn)行分析，一般應(yīng)保存在5c以下（大約34c左右為宜）的低溫暗室內(nèi)。這樣可使生物活性受 到抑制，生物化學(xué)作用顯著降低。不同的水樣允許存放的時(shí)間也有所不同。根據(jù)一般經(jīng)驗(yàn)，用于物理化學(xué)測(cè)定的、不 同水樣所允許的存放時(shí)間可參照表 5-1所示。水樣的允許存放時(shí)間水樣種類允許存放時(shí)間清潔水樣72小時(shí)輕度污

28、染的水樣48小時(shí)受污染的水樣12小時(shí)污水存放時(shí)間越短越好除了低溫冷藏外，有的水樣還需要深冷冰凍貯存。有些文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，將水樣保存 在一1822C的深冷條件下。對(duì)磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等的穩(wěn)定性都大有 益處。分析時(shí)，應(yīng)先將水樣瓶置于溫度為 4050c的水浴中，振蕩、融化并混勻后才能 使用。（2）加入保存藥劑水樣保存的另一種方法是加入保存藥劑。加入的方法可以是在采樣后立即往水 樣中投加化學(xué)藥劑，也可以是事先將化學(xué)藥劑加到盛水器里。對(duì)保存藥劑的一般要求是，有效、方便、經(jīng)濟(jì)并且應(yīng)對(duì)測(cè)定無干擾和無不良影 響。不同水樣和不同的被測(cè)物要求使用不同的保存藥劑，最常用的保存藥劑是酸。加酸 保存能控制水樣的p

29、H值，也能大大抑制和防止微生物的絮凝和沉降，減少容器表面的 吸附。在為測(cè)定痕量金屬的水樣中，通常需加入 0.050.1摩爾/升的硝酸或鹽酸。測(cè) COLft脂肪也需將水樣酸化保存。加堿保存也能抑制和防止微生物的代謝過程。在為測(cè)定氟化物的水樣中，必須 加入NaOHM節(jié)pH至1011。測(cè)酚的水樣也需加堿保存。加酸加堿均會(huì)使水樣體積增加，要注意計(jì)入分析結(jié)果。加氯仿或氯化汞也常被用來抑制和防止微生物的代謝過程，但它們本身是有毒的， 因此要小心使用。有的測(cè)定項(xiàng)目需用專門的保存藥劑，如測(cè)硫化物需用硝酸鋅等。常見測(cè)定項(xiàng)目的水樣保存方法測(cè)定項(xiàng)目盛水器材料保存方法最大存放時(shí)間溫度塑或玻4c冷藏立即測(cè)定嗅味玻4c冷

30、藏624小時(shí)c色度塑或玻4c冷藏24小時(shí)渾濁度塑或玻4c冷藏4-24小時(shí)c電導(dǎo)率塑或玻4c冷藏1-7 天 c總固體塑或玻4c冷藏7天懸浮固體塑或玻4c冷藏1-7 天 c溶解固體塑或玻4c冷藏1-7 天 cPH塑或玻4c冷藏最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定酸度塑或玻4c冷藏24小時(shí)堿度塑或玻4c冷藏24小時(shí)硬度塑或玻4c冷藏7天鈣塑或玻4c冷藏7天鎂塑或玻4c冷藏7天鉀塑4c冷藏7天鈉塑4c冷藏7天游離氯玻立即測(cè)定氯化物塑或玻4c冷藏7天硫酸鹽塑或玻4c冷藏7天亞硫酸鹽塑或玻4c冷藏24小時(shí)硫化物玻加1摩爾/升的Zn(OAc)2d,2量升/升水樣、再加1摩爾/升的NaOH 2毫升/升水樣，然24小時(shí)后4c冷藏氟化物

31、塑力口 NaOK pH=1A 11,然后4c冷藏24小時(shí)氟化物塑4c冷藏7天溶解氧玻盡快測(cè)定，現(xiàn)場(chǎng)固定生化需氧量玻4c冷藏424小時(shí)c化學(xué)需氧量玻力口 HSO, 12毫升/水樣（或至pH< 2）然后4c冷藏17天c總有機(jī)碳玻4c冷藏17天c氨氮塑或玻加HgCZ, 2040毫克/升水樣（或加H2SO至pH< 2）,然后4c冷藏17天c硝酸鹽氮塑或玻4c冷藏17天c亞硝酸鹽氮塑或玻加HgC2, 2040克/升水樣,然后4c冷藏24小時(shí)有機(jī)氮玻4c冷藏24小時(shí)總金屬塑力口 HNQ 210毫升/升水樣，然后4c冷藏?cái)?shù)星期溶解金屬塑現(xiàn)場(chǎng)過濾，再加，2-10量升/ 升水樣，然后4c冷藏?cái)?shù)星期汞

32、塑力口 HNQ 510毫升/升水樣，然后4c冷藏7天總銘塑力口 HNO至 pH< 2,然后4c冷藏12小時(shí)六價(jià)銘塑加 NaOffi pH=8.5,然后4c冷藏12小時(shí)鎘塑塑或玻力口 HNO至 pH< 2,然后4c冷藏加 H2SO至 pH< 2,然后4c冷藏7天7天硒塑或玻4c冷藏7天硅塑現(xiàn)場(chǎng)過濾，然后4 c冷藏17天硼酸鹽塑4c冷藏7天總磷塑或玻4c冷藏17天c正磷酸鹽塑或玻現(xiàn)場(chǎng)過濾，然后4 c冷藏24小時(shí)酚玻加CuSO 5HO, 1克/升 水樣，及加HPO至Ph=4, 然后4c冷藏(或加NaOH2克/升水樣，然后4c冷藏)24小時(shí)油和脂玻力口 HSO, 1-2 4#/升 水

33、樣(或至pH< 2);然后4c冷藏24小時(shí)合成洗滌劑玻加HgCZ, 2040毫克/升水樣，然后4c冷藏24小時(shí)苯胺玻4c冷藏24小時(shí)硝基苯玻4c冷藏24小時(shí)有機(jī)氯玻加 HSO至 pH< 224小時(shí)多環(huán)芳姓玻4c冷藏7天注：a從采樣到分析之間的最長(zhǎng)允許時(shí)間;b塑-塑料、玻-玻璃；c取決于水樣的種類；d或用醋酸鋅Zn(Ac) 2。(3)其他措施有時(shí)，水樣采集后在現(xiàn)場(chǎng)立即采取一些措施，如過濾等，對(duì)水樣的保存也是很 有益的。水樣中的藻類和細(xì)菌常可以因經(jīng)過過濾而被截留，這樣就可大大減小和防止水樣中的生物活性作用。這種方法十分方便。過濾用的濾膜孔徑常用0.5 mi如果要區(qū)分被測(cè)物是溶解狀態(tài)還是懸浮狀態(tài)時(shí)，如金屬、磷等，也需要采樣后 立即過濾，否則